Las tesinas - Universidad de Belgrano

Tesinas Reacciones radicalarias de perfluoralquilación de alquenos y alquinos en agua...
n C7 F 15 I
n
C7F15 h
C 4 F 9
(Me 3 Si) 3 SiH
F 15 C 7
n C7 F 15 H
(Me 3 Si) 3 SiH
35 37
36
C 4 F 9
F 15 C 7
H
C 4 F 9
Figura 24. Reacción de adición de radicales perfluorados a alquenos con (Me3Si)3SiH como dador de H,
en solvente orgánico. [22, 24]
Dados los efectos conocidos de la aceleración de la velocidad en las reacciones radicalarias
en agua, Postigo y colaboradores realizaron el estudio de las reacciones de perfluoralquilación
de alquenos ricos en electrones y de alquenos con grupos deficientes en electrones, para
explorar las aplicaciones y limitaciones de las reacciones de adición intermolecular de radicales
perfluoralquílicos con alquenos en agua, mediadas por (Me3Si)3SiH. Los iniciadores empleados
fueron azocompuestos y oxígeno, que hasta ahora, dieron los mejores resultados en estudios
anteriores. [22, 24]
Los rendimientos de las reacciones de los distintos alquenos empleados en las síntesis con
el n-1-iodoperfluorhexano, n-C6F13I, en agua, iniciado por (Me3Si)3SiH/oxígeno, se muestran en
la Figura 25. [22, 24]
R 2
R 1
R1 = C4H9, R 2 = H
R1 = C6H13, R 2 = H
R1 = C8H17, R 2 = H
R1 = Ph, R 2 = H
R1 = p-CH3C6H4, R 2 = H
R1 = CN, R 2 = H
R1 = CHO, R 2 = CH3
R1 = COOMe, R 2 = H
R1 = COMe, R 2 = H
+ n C6 F 13 I
(Me 3 Si) 3 SiH / O 2
H 2 O, 36 h
R 2
H
nC 6 F 13
Figura 25. Rendimientos obtenidos de las reacciones de distintos alquenos con n-C6F13I en agua, e
iniciadas con (Me3Si)3SiH/oxígeno. [22, 24]
65%
71%
74%
54%
63%
77%
59%
75%
76%
R 1
42