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La corrosión en el cobre y sus aleaciones - Universidad de ...

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LA CORROSIÓN EN EL COBRE Y SUS<br />

ALEACIONES<br />

RAUL HENRIQUEZ TOLEDO


RAUL HENRIQUEZ TOLEDO<br />

Prof. Asociado Depto. De Ing<strong>en</strong>iería Mecánica<br />

UNIVERSIDAD DE ANTOFAGASTA<br />

2


3<br />

INDICE<br />

1 INTRODUCCION 5<br />

2 EFECTOS DE LA COMPOSICION DE LAS ALEACIONES 7<br />

2.1 El Cobre y las Aleaciones <strong>de</strong> alto Cobre 7<br />

2.2 Los <strong>La</strong>tones 7<br />

2.3 <strong>La</strong>tones al Estaño 8<br />

2.4 <strong>La</strong>tones al Aluminio 9<br />

2.5 Aleaciones Inhibidas 9<br />

2.6 Bronces Fosfóricos 9<br />

2.7 Aleaciones Cobre - Níqu<strong>el</strong>. 9<br />

2.8 Aleaciones con Níqu<strong>el</strong> (plata) 9<br />

2.9 Aleaciones <strong>de</strong> Cobre – Silicio 10<br />

2.10 Bronces al Aluminio 10<br />

3 TIPOS DE ATAQUE 12<br />

3.1 Corrosión Uniforme 12<br />

3.2 Corrosión Galvánica 12<br />

3.3 Picado. 13<br />

3.3.1 Picado localizado 13<br />

3.3.2 Corrosión <strong>en</strong> h<strong>en</strong>diduras 16<br />

3.3.3 Ataque a la linea <strong>de</strong> aguas 16<br />

3.4 Impacto 17<br />

3.4.1 Erosión – Corrosión 17<br />

3.4.2 Cavitación 17<br />

3.5 Fretting 18<br />

3.6 Corrosión intergranular 18<br />

3.7 Corrosión s<strong>el</strong>ectiva 19<br />

3.8 Corrosión - fatiga 20<br />

3.9 Agrietami<strong>en</strong>to por corrosión bajo t<strong>en</strong>siones (cbt) 20<br />

3.9.1 Mecanismo 21<br />

3.9.2 Condiciones que conduc<strong>en</strong> a la cbt 23<br />

3.9.3 Fu<strong>en</strong>tes <strong>de</strong> t<strong>en</strong>siones 23<br />

3.9.4 Composición <strong>de</strong> la aleación 24<br />

3.9.5 Medidas <strong>de</strong> control 24<br />

4 CORROSIÓN DE ALEACIONES DE COBRE EN AMBIENTES ESPECIFICOS 26<br />

4.1 Exposición atmosférica 27<br />

4.2 Su<strong>el</strong>os y aguas subterráneas 31<br />

4.3 Agua 35<br />

4.3.1 Agua dulce 35<br />

4.3.2 Vapor 36<br />

4.3.3 Vapor cond<strong>en</strong>sado 36<br />

4.3.4 Agua salada 38<br />

4.3.5 Intercambiadores <strong>de</strong> calor y cond<strong>en</strong>sadores 48<br />

4.4 Corrosión <strong>en</strong> ácidos 49<br />

4.5 Corrosión <strong>en</strong> álcalis 56


4.6 Corrosión <strong>en</strong> sales 57<br />

4.7 Corrosión <strong>en</strong> compuestos orgánicos 58<br />

4.8 Corrosión <strong>en</strong> gases 59<br />

5 TENSOCORROSION DE ALEACIONES DE COBRE EN AMBIENTES<br />

ESPECÍFICOS 62<br />

5.1 Solución <strong>de</strong> Acetato<br />

5.2 Aminas 63<br />

5.3 Amoniaco 63<br />

5.4 Atmósfera 63<br />

5.5 Soluciones <strong>de</strong> clorato 63<br />

5.6 Soluciones <strong>de</strong> Cloruro 63<br />

5.7 Soluciones <strong>de</strong> citrato 65<br />

5.8 Soluciones <strong>de</strong> formiato 65<br />

5.9 Soluciones <strong>de</strong> Hidróxido 65<br />

5.10 Soluciones <strong>de</strong> mercurio y sales <strong>de</strong> mercurio 65<br />

5.11 Soluciones <strong>de</strong> nitrato 65<br />

5.12 Soluciones <strong>de</strong> nitrito 65<br />

5.13 Soldadura 65<br />

5.14 Dióxido <strong>de</strong> súlfuro 65<br />

5.15 Soluciones <strong>de</strong> sulfato 65<br />

5.16 Soluciones <strong>de</strong> sulfuro 65<br />

5.17 Soluciones <strong>de</strong> Tungst<strong>en</strong>o 65<br />

5.18 Agua 65<br />

6 RECUBRIMIENTOS PROTECTORES 67<br />

6.1 Estaño 67<br />

6.2 Electrochapeado con Cromo 67<br />

6.3 Otros recubrimi<strong>en</strong>tos orgánicos 67<br />

7 ENSAYOS DE CORROSIÓN Y TENSO-CORROSIÓN 68<br />

7.1 Ensayo <strong>de</strong> corrosión acuosa 69<br />

7.2 Pruebas atmosféricas 71<br />

7.3 Pruebas <strong>de</strong> T<strong>en</strong>sión – corrosión 71<br />

4


5<br />

1. INTRODUCCION<br />

El <strong>cobre</strong> y <strong>sus</strong> <strong>aleaciones</strong> son ampliam<strong>en</strong>te usados <strong>en</strong> una gran variedad <strong>de</strong> ambi<strong>en</strong>tes<br />

y aplicaciones <strong>de</strong>bido a su exc<strong>el</strong><strong>en</strong>te resist<strong>en</strong>cia a la corrosión, la cual va acompañada con<br />

combinaciones <strong>de</strong> otras propieda<strong>de</strong>s <strong>de</strong>seables, tales como la gran conductividad <strong>el</strong>éctrica y<br />

térmica, fácil fabricación y unión, la amplia gama <strong>de</strong> propieda<strong>de</strong>s mecánicas obt<strong>en</strong>ibles, y la<br />

resist<strong>en</strong>cia a la biocontaminación. El <strong>cobre</strong> se corroe a v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s casi imperceptibles <strong>en</strong> aire no<br />

contaminado, agua, y ácidos no oxidantes <strong>de</strong>saireados. Se han <strong>en</strong>contrado artefactos <strong>de</strong><br />

<strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> <strong>en</strong> las condiciones originales, <strong>de</strong>spués <strong>de</strong> haber estado <strong>en</strong> la tierra por miles<br />

<strong>de</strong> años; también se conoce que las techumbres <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> <strong>en</strong> ambi<strong>en</strong>tes rurales se corro<strong>en</strong> a<br />

v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s inferiores a 0.4mm <strong>en</strong> 200 años. <strong>La</strong>s <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> resist<strong>en</strong> muchas soluciones<br />

salinas, alcalinas y químicos orgánicos. Sin embargo, <strong>el</strong> <strong>cobre</strong> es <strong>sus</strong>ceptible a un ataque más<br />

rápido <strong>en</strong> ácidos oxidantes, sales metálicas fuertem<strong>en</strong>te oxidantes, azufre, amoniaco (NH 3 ), y<br />

algunos compuestos <strong>de</strong> azufre y d<strong>el</strong> amoniaco. <strong>La</strong> resist<strong>en</strong>cia a las soluciones ácidas <strong>de</strong>p<strong>en</strong><strong>de</strong><br />

principalm<strong>en</strong>te <strong>de</strong> la severidad <strong>de</strong> las condiciones <strong>de</strong> oxidantes <strong>de</strong> la solución. <strong>La</strong> reacción d<strong>el</strong><br />

<strong>cobre</strong> con azufre y sulfatos para formar sulfuros <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> (CuS ó Cu 2 S), usualm<strong>en</strong>te impi<strong>de</strong> <strong>el</strong><br />

uso <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> y <strong>sus</strong> <strong>aleaciones</strong> <strong>en</strong> medios ambi<strong>en</strong>tes conocidos por cont<strong>en</strong>er ciertas especies<br />

sulfuradas.<br />

El <strong>cobre</strong> y las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> prove<strong>en</strong> un servicio superior <strong>en</strong> la mayoría <strong>de</strong> las aplicaciones<br />

incluidas <strong>en</strong> la sigui<strong>en</strong>te clasificación g<strong>en</strong>eral:<br />

Aplicaciones que requier<strong>en</strong> resist<strong>en</strong>cia a la exposición atmosférica, tales como las techumbres<br />

y otros usos arquitectónicos, accesorios <strong>de</strong> computador, edificios, trabajos <strong>de</strong> <strong>en</strong>rejados,<br />

barandas, cerraduras, perillas y placas.<br />

Cañerías para agua dulce y accesorios para instalaciones sanitarias, para las cuales es<br />

importante la gran resist<strong>en</strong>cia a la corrosión <strong>en</strong> difer<strong>en</strong>tes tipos <strong>de</strong> aguas y su<strong>el</strong>os.<br />

Aplicaciones marinas, a m<strong>en</strong>udo líneas <strong>de</strong> suministro <strong>en</strong> agua dulce y <strong>en</strong> agua <strong>de</strong> mar,<br />

intercambiadores <strong>de</strong> calor, cond<strong>en</strong>sadores, ejes, válvulas para vapor y accesorios marítimos,<br />

<strong>en</strong> los cuales es importante la resist<strong>en</strong>cia al agua <strong>de</strong> mar, a los <strong>de</strong>pósitos <strong>de</strong> sal hidratada y a la<br />

biocontaminación <strong>de</strong> los organismos marinos.<br />

Los intercambiadores <strong>de</strong> calor y los cond<strong>en</strong>sadores <strong>en</strong> servicios marítimos, plantas <strong>de</strong> vapor,<br />

y aplicaciones a procesos químicos, así también los intercambiadores <strong>de</strong> calor <strong>de</strong> liquido -<br />

gases o gas – gas, <strong>en</strong> los que <strong>en</strong> cualquiera <strong>de</strong> los procesos <strong>el</strong> flujo pue<strong>de</strong> cont<strong>en</strong>er<br />

contaminantes corrosivos.<br />

Plantas <strong>de</strong> procesos industriales y químicos. con equipami<strong>en</strong>tos que involucran una<br />

exposición a una amplia variedad <strong>de</strong> ag<strong>en</strong>tes químicos orgánicos e inorgánicos.<br />

Los t<strong>en</strong>didos <strong>el</strong>éctricos, accesorios computacionales y conectores; circuitos impresos;<br />

aplicaciones <strong>el</strong>éctricas que requier<strong>en</strong> combinaciones <strong>de</strong> propieda<strong>de</strong>s <strong>el</strong>éctricas, térmicas y<br />

mecánicas, tales como cubiertas <strong>de</strong> semiconductores, bastidores <strong>de</strong> plomo y conectores.<br />

El <strong>cobre</strong> y <strong>sus</strong> <strong>aleaciones</strong> son únicos <strong>en</strong>tre las <strong>aleaciones</strong> resist<strong>en</strong>tes a la corrosión <strong>en</strong><br />

<strong>el</strong> hecho <strong>de</strong> que <strong>el</strong>las no forman una p<strong>el</strong>ícula <strong>de</strong> productos <strong>de</strong> corrosión realm<strong>en</strong>te pasiva. En<br />

ambi<strong>en</strong>tes acuosos a temperatura ambi<strong>en</strong>te, <strong>el</strong> producto <strong>de</strong> corrosión predominantem<strong>en</strong>te


esponsable <strong>de</strong> la protección es oxido cúprico (Cu 2 O) . Esta p<strong>el</strong>ícula <strong>de</strong> Cu 2 O es adher<strong>en</strong>te y sigue<br />

<strong>el</strong> crecimi<strong>en</strong>to cinético parabólico.<br />

El óxido cúprico es un semi conductor tipo p formado por los procesos <strong>el</strong>ectroquímicos:<br />

4Cu + 2H 2 O 2Cu 2 O + 4H + + 4e - ( ánodo) (1)<br />

y,<br />

O 2 + 2H 2 O + 4 e - 4 (OH) - (cátodo) (2)<br />

6<br />

Con la reacción neta:<br />

4Cu + O 2<br />

2Cu 2 O<br />

Para la reacción <strong>de</strong> corrosión que proce<strong>de</strong>, los iones <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> y los <strong>el</strong>ectrones <strong>de</strong>b<strong>en</strong><br />

migrar a través <strong>de</strong> la p<strong>el</strong>ícula <strong>de</strong> Cu 2 O. Consecu<strong>en</strong>tem<strong>en</strong>te, reduci<strong>en</strong>do la conductividad iónica o<br />

la <strong>el</strong>ectrónica <strong>de</strong> la p<strong>el</strong>ícula por dopado con cationes dival<strong>en</strong>tes o trival<strong>en</strong>tes, <strong>de</strong>bería mejorar la<br />

resist<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> corrosión. En la práctica, se agregan <strong>el</strong>em<strong>en</strong>tos <strong>de</strong> aleación tales como aluminio,<br />

zinc, estaño, hierro, y níqu<strong>el</strong> para dopar la p<strong>el</strong>ícula <strong>de</strong> productos <strong>de</strong> corrosión y <strong>el</strong>lo, por lo<br />

g<strong>en</strong>eral, reduce las v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> corrosión <strong>en</strong> forma significativa.


7<br />

2. EFECTOS DE LA COMPOSICION DE LAS ALEACIONES<br />

<strong>La</strong>s <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> son tradicionalm<strong>en</strong>te se clasifican <strong>en</strong> los grupos que se<br />

muestran <strong>en</strong> la tabla 1.<br />

2.1 EL COBRE Y LAS ALEACIONES DE ALTO COBRE<br />

Ti<strong>en</strong><strong>en</strong> una resist<strong>en</strong>cia a la corrosión similar. Ti<strong>en</strong><strong>en</strong> exc<strong>el</strong><strong>en</strong>te resist<strong>en</strong>cia a la<br />

corrosión <strong>en</strong> agua <strong>de</strong> mar y a la biocontaminación, pero son <strong>sus</strong>ceptibles a la corrosión – erosión<br />

a v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s altas d<strong>el</strong> agua. <strong>La</strong>s <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> alto <strong>cobre</strong> son usadas primordialm<strong>en</strong>te <strong>en</strong><br />

aplicaciones que requier<strong>en</strong> aum<strong>en</strong>tar <strong>el</strong> r<strong>en</strong>dimi<strong>en</strong>to mecánico, a m<strong>en</strong>udo a temperaturas<br />

ligeram<strong>en</strong>te <strong>el</strong>evadas, con una bu<strong>en</strong>a conductividad térmica y <strong>el</strong>éctrica. El proceso para aum<strong>en</strong>tar<br />

la resist<strong>en</strong>cia <strong>en</strong> las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> alto cont<strong>en</strong>ido <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> g<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te mejora su resist<strong>en</strong>cia a la<br />

erosión - corrosión. En esta categoría se ha <strong>de</strong>sarrollado un bu<strong>en</strong> número <strong>de</strong> <strong>aleaciones</strong> para<br />

aplicaciones <strong>el</strong>ectrónicas como pinzas <strong>de</strong> contacto, resortes, y bastidores <strong>de</strong> plomo, que requier<strong>en</strong><br />

propieda<strong>de</strong>s mecánicas especificas, r<strong>el</strong>ativam<strong>en</strong>te alta conductividad <strong>el</strong>éctrica y resist<strong>en</strong>cia a la<br />

corrosión atmosférica.<br />

2.2 LOS LATONES<br />

Básicam<strong>en</strong>te son <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> y zinc y son <strong>el</strong> grupo <strong>de</strong> <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> <strong>de</strong><br />

mayor uso. <strong>La</strong> resist<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> los latones a la corrosión <strong>en</strong> soluciones acuosas no cambia <strong>en</strong><br />

forma significativa cuando <strong>el</strong> cont<strong>en</strong>ido <strong>de</strong> zinc no supera <strong>el</strong> 15%; sobre un 15% <strong>de</strong> Zn pue<strong>de</strong><br />

ocurrir <strong>de</strong>zincificación. <strong>La</strong>s soluciones salinas <strong>en</strong> reposo o con poco movimi<strong>en</strong>to, aguas<br />

estancadas y las soluciones ligeram<strong>en</strong>te ácidas son ambi<strong>en</strong>tes que a m<strong>en</strong>udo llevan a la<br />

<strong>de</strong>zincificación <strong>de</strong> los latones que no han sido modificados.<br />

<strong>La</strong> <strong>sus</strong>ceptibilidad a la corrosión bajo t<strong>en</strong>siones (CBT) es afectada significativam<strong>en</strong>te<br />

por <strong>el</strong> cont<strong>en</strong>ido <strong>de</strong> zinc: las <strong>aleaciones</strong> que conti<strong>en</strong><strong>en</strong> más zinc son más <strong>sus</strong>ceptibles. <strong>La</strong><br />

resist<strong>en</strong>cia aum<strong>en</strong>ta <strong>sus</strong>tancialm<strong>en</strong>te cuando <strong>el</strong> zinc disminuye <strong>de</strong>s<strong>de</strong> 15 a 0%. <strong>La</strong> corrosión bajo<br />

t<strong>en</strong>siones es casi <strong>de</strong>sconocida <strong>en</strong> <strong>el</strong> <strong>cobre</strong> comercial.<br />

Los <strong>el</strong>em<strong>en</strong>tos como <strong>el</strong> plomo, t<strong>el</strong>urio, berilio, cromo, fósforo y manganeso afectan<br />

poco o casi no afectan sobre la resist<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> corrosión d<strong>el</strong> <strong>cobre</strong> y <strong>de</strong> las <strong>aleaciones</strong> binarias <strong>de</strong><br />

<strong>cobre</strong> - zinc. Estos <strong>el</strong>em<strong>en</strong>tos son agregados para aum<strong>en</strong>tar las propieda<strong>de</strong>s mecánicas como la<br />

maquinabilidad, resist<strong>en</strong>cia y la dureza.<br />

TABLA 1. CLASIFICACIÓN GENÉRICA DE LAS ALEACIONES DE COBRE<br />

NOMBRE GENERICO UNS COMPOSICION<br />

Aleaciones forjadas<br />

Cobre C10100 – C15760 >99% Cu<br />

Aleaciones <strong>de</strong> alto cont<strong>en</strong>ido <strong>de</strong> Cu C16200 – C19600 >96% Cu<br />

<strong>La</strong>tones C205 – C28580 Cu – Zn<br />

<strong>La</strong>tones al plomo C31200 – C38590 Cu – Zn – Pb<br />

<strong>La</strong>tones al estaño C40400 – C49080 Cu – Zn – Sn – Pb<br />

Bronce fosforico C50100 – C52400 Cu – Sn – P<br />

Bronce fosforico al plomo C53200 – C54800 Cu – Sn – Pb – P


Cu fosforico y <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> Cu, Ag y P C55180 – C55284 Cu – P – Ag<br />

Bronces al Aluminio C60600 – C64400 Cu – Al – Ni – Fe– Si –Sn<br />

Bronce al silicio C64700 – C66100 Cu – Si – Sn<br />

Aleaciones <strong>de</strong> Cobre Zn C66400 – C69900 ..........<br />

Cupro – Níqu<strong>el</strong> C70000 – C79900 Cu – Ni – Fe<br />

Níqu<strong>el</strong> Plata C73200 – C79900 Cu – Ni – Zn<br />

Aleaciones fundidas<br />

Cobre C80100 – C81100 >99% Cu<br />

Aleaciones <strong>de</strong> alto cont<strong>en</strong>ido <strong>de</strong> Cu C81300 – C82800 >94% Cu<br />

<strong>La</strong>tón rojo al plomo y latón rojo C83300 – C85800 Cu – Zn – Sn – Pb<br />

<strong>La</strong>tón amarillo al Plomo y latón amarillo C85200 – C85800 Cu – Zn – Sn – Pb<br />

Manganeso y bronce al manganeso plomo C86100 – C86800 Cu – Zn – Mn – Fe – Pb<br />

Bronce al Silicio, <strong>La</strong>tón al silicio C87300 – C87900 Cu – Zn – Si<br />

Bronce al Sn y Bronce Sn - Pb C90200 – C94500 Cu – Sn – Zn – Pb<br />

Bronce al Ni – Sn C94700 – C94900 Cu – Ni – Sn – Zn – Pb<br />

Bronce al aluminio C95200 – C95810 Cu – Al – Fe – Ni<br />

Cupro-niqu<strong>el</strong> C96200 – C96800 Cu – Ni – Fe<br />

Ni Ag C97300 – C97800 Cu – Ni – Zn – Pb – Sn<br />

Cu Pb C98200 – C98800 Cu – Pb<br />

Aleaciones misc<strong>el</strong>áneas C99300 – C99750 ............<br />

8<br />

2.3 LATONES AL ESTAÑO<br />

<strong>La</strong>s adiciones <strong>de</strong> estaño aum<strong>en</strong>tan consi<strong>de</strong>rablem<strong>en</strong>te la resist<strong>en</strong>cia a la corrosión <strong>de</strong><br />

algunos latones, especialm<strong>en</strong>te la resist<strong>en</strong>cia a la <strong>de</strong>zincificación. Ejemplos <strong>de</strong> este efecto son dos<br />

latones al estaño para cojinetes: metal no inhibido d<strong>el</strong> almirantazgo (número no vig<strong>en</strong>te <strong>de</strong> UNS)<br />

y latones navales (C46400). El metal no inhibido d<strong>el</strong> almirantazgo alguna vez fue ampliam<strong>en</strong>te<br />

usado para hacer tubos <strong>de</strong> intercambiadores <strong>de</strong> calor; este ha sido reemplazado por grados<br />

inhibidos d<strong>el</strong> metal d<strong>el</strong> almirantazo (C44300, C44400, y C44500) los cuales ti<strong>en</strong><strong>en</strong> aun mayor<br />

resist<strong>en</strong>cia a la corrosión s<strong>el</strong>ectiva. El metal d<strong>el</strong> almirantazgo es una variación <strong>de</strong> los latones para<br />

cartuchos (C26000) que se produce al agregar alre<strong>de</strong>dor <strong>de</strong> un 1% <strong>de</strong> Sn a la composición básica<br />

<strong>de</strong> 70Cu-30Zn. De manera similar <strong>el</strong> latón naval es una aleación que resulta cuando se le agrega<br />

un 0.75% Sn a la composición básica 60Cu- 40Zn d<strong>el</strong> metal Muntz ( C28000).<br />

Los latones fundidos para uso marino también son modificados al agregarles estaño,<br />

plomo y algunas veces níqu<strong>el</strong>. Este grupo <strong>de</strong> <strong>aleaciones</strong> es conocido por varios nombres<br />

incluy<strong>en</strong>do la composición bronce, <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> con estaño plomo y zinc y metal <strong>de</strong><br />

válvulas. Estas <strong>de</strong>signaciones antiguas son poco usadas porque han sido suplantadas por números<br />

<strong>de</strong> <strong>aleaciones</strong> bajo la UNS o <strong>el</strong> Sistema <strong>de</strong> la Asociación para <strong>el</strong> Desarrollo d<strong>el</strong> Cobre (CDA).<br />

Los latones marinos fundidos son usados para aplicaciones <strong>en</strong> plomería <strong>en</strong> sistemas <strong>de</strong> tuberías<br />

<strong>de</strong> agua <strong>de</strong> mar con <strong>de</strong>sempeño mo<strong>de</strong>rado, o <strong>en</strong> cubiertas <strong>de</strong> cerrajería, para lo que llevan un<br />

cromado.


9<br />

2.4 LATONES AL ALUMINIO<br />

Un constituy<strong>en</strong>te importante <strong>de</strong> la p<strong>el</strong>ícula <strong>de</strong> corrosión <strong>en</strong> los latones que conti<strong>en</strong><strong>en</strong><br />

un bajo porc<strong>en</strong>taje <strong>de</strong> aluminio, a<strong>de</strong>más <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> y zinc es <strong>el</strong> óxido <strong>de</strong> aluminio (Al 2 O 3 ), <strong>el</strong> cual<br />

aum<strong>en</strong>ta notoriam<strong>en</strong>te la resist<strong>en</strong>cia al impacto <strong>en</strong> aguas salinas turbul<strong>en</strong>tas con altas v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s.<br />

Por ejemplo los latones al aluminio y arsénico C68700 (76Cu- 22Zn – 2Al) son usados<br />

frecu<strong>en</strong>tem<strong>en</strong>te para cond<strong>en</strong>sadores marinos e intercambiadores <strong>de</strong> calor, <strong>en</strong> los cuales <strong>el</strong> ataque<br />

por impacto constituye un serio problema. Los latones al aluminio son <strong>sus</strong>ceptibles a la<br />

<strong>de</strong>zincificación a m<strong>en</strong>os que sean inhibidos, lo cual ocurre si se agrega 0.02 a 0.10% <strong>de</strong> As.<br />

2.5 ALEACIONES INHIBIDAS<br />

<strong>La</strong> adición <strong>de</strong> fósforo, arsénico o antimonio (típicam<strong>en</strong>te 0.02 a 0.10%) al metal<br />

almirantazgo, latones navales o latones al aluminio, produce efectivam<strong>en</strong>te una alta resist<strong>en</strong>cia a<br />

la <strong>de</strong>zincificación. <strong>La</strong>s <strong>aleaciones</strong> inhibidas han sido usadas ext<strong>en</strong>sam<strong>en</strong>te para compon<strong>en</strong>tes tales<br />

como tubos cond<strong>en</strong>sadores, los cuales <strong>de</strong>b<strong>en</strong> acumular años <strong>de</strong> servicio continuo <strong>en</strong>tre<br />

<strong>sus</strong>p<strong>en</strong>siones para reparar o reemplazar.<br />

2.6 BRONCES FOSFORICOS<br />

<strong>La</strong> adición <strong>de</strong> estaño y fósforo al <strong>cobre</strong> produce bu<strong>en</strong>a resist<strong>en</strong>cia al flujo <strong>de</strong> agua <strong>de</strong><br />

mar y a la mayoría <strong>de</strong> los ácidos no oxidantes, excepto <strong>el</strong> ácido clorhídrico (HCl). <strong>La</strong>s <strong>aleaciones</strong><br />

que conti<strong>en</strong><strong>en</strong> <strong>de</strong> 8 a 10% <strong>de</strong> Sn ti<strong>en</strong><strong>en</strong> alta resist<strong>en</strong>cia al ataque por impacto. Los bronces<br />

fosfóricos son m<strong>en</strong>os <strong>sus</strong>ceptibles a la CBT que los latones y son similares al <strong>cobre</strong> <strong>en</strong> cuanto a<br />

resist<strong>en</strong>cia al ataque <strong>de</strong> súlfuros. Los bronces (<strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> con estaño) ti<strong>en</strong>d<strong>en</strong> a ser<br />

usadas principalm<strong>en</strong>te <strong>en</strong> formas fundidas, las cuales son modificadas por adiciones <strong>de</strong> plomo,<br />

zinc y níqu<strong>el</strong>. Así como los latones fundidos, los bronces al estaño fundidos, ocasionalm<strong>en</strong>te se<br />

id<strong>en</strong>tifican por nombres antiguos y más coloridos que reflejan <strong>sus</strong> usos históricos, por ejemplo<br />

bronce G, metal <strong>de</strong> cañón, bronce naval M, y bronce para vapor. Los usos contemporáneos<br />

incluy<strong>en</strong> bombas, válvulas, <strong>en</strong>granajes, y cojinetes. Los bronces al estaño forjados son conocidos<br />

como bronces fosfóricos, y se usan <strong>en</strong> aplicaciones para alambres <strong>de</strong> alta resist<strong>en</strong>cia, por ejemplo<br />

t<strong>en</strong>didos <strong>el</strong>éctricos. Este grupo <strong>de</strong> <strong>aleaciones</strong> ti<strong>en</strong>e bu<strong>en</strong>a resist<strong>en</strong>cia a los impactos y a la<br />

biocontaminación.<br />

2.7 ALEACIONES COBRE - NÍQUEL.<br />

<strong>La</strong> aleación C71500 (Cu-30Ni) <strong>en</strong> g<strong>en</strong>eral ti<strong>en</strong>e la mejor resist<strong>en</strong>cia a la corrosión acuosa<br />

<strong>de</strong> todas las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> comercialm<strong>en</strong>te importantes, pero la aleación C70600 (Cu-10Ni)<br />

se s<strong>el</strong>ecciona a m<strong>en</strong>udo ya que ofrece una bu<strong>en</strong>a resist<strong>en</strong>cia a bajo costo. Ambas <strong>aleaciones</strong>, si<br />

bi<strong>en</strong> se adaptan a aplicaciones <strong>en</strong> la industria química, han sido usadas para tubos cond<strong>en</strong>sadores<br />

y tubos <strong>de</strong> intercambiadores <strong>de</strong> calor <strong>en</strong> sistemas <strong>de</strong> recirculación <strong>de</strong> vapor. Son superiores al<br />

<strong>cobre</strong> y a otras <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> para resistir soluciones ácidas y son altam<strong>en</strong>te resist<strong>en</strong>tes a la<br />

CBT y a la corrosión por impacto.<br />

2.8 ALEACIONES CON NÍQUEL (PLATA)<br />

Los dos tipos más comunes <strong>de</strong> <strong>aleaciones</strong> son C75200 (65Cu-18Ni-17Zn) y C77000<br />

(55cu-18Ni-27Zn). Ti<strong>en</strong><strong>en</strong> bu<strong>en</strong>a resist<strong>en</strong>cia a la corrosión <strong>en</strong> aguas dulces y salinas.<br />

Principalm<strong>en</strong>te porque su r<strong>el</strong>ativo alto cont<strong>en</strong>ido <strong>de</strong> níqu<strong>el</strong> inhibe la <strong>de</strong>zincificación; C75200 y


C77000 usualm<strong>en</strong>te son mucho más resist<strong>en</strong>tes a la corrosión <strong>en</strong> soluciones salinas que los<br />

latones <strong>de</strong> similar cont<strong>en</strong>ido <strong>de</strong> <strong>cobre</strong>.<br />

2.9 ALEACIONES DE COBRE – SILICIO<br />

G<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te ti<strong>en</strong><strong>en</strong> la misma resist<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> corrosión que <strong>el</strong> <strong>cobre</strong>, pero ti<strong>en</strong><strong>en</strong> mejores<br />

propieda<strong>de</strong>s mecánicas y mejor soldabilidad. Estas <strong>aleaciones</strong> parec<strong>en</strong> ser mucho más resist<strong>en</strong>tes<br />

a la CBT que los latones comunes. Los latones al silicio son <strong>sus</strong>ceptibles a fragilizarse por las<br />

altas presiones d<strong>el</strong> vapor y <strong>de</strong>berían ser <strong>en</strong>sayadas respecto <strong>de</strong> su comportami<strong>en</strong>to <strong>en</strong> <strong>el</strong> ambi<strong>en</strong>te<br />

<strong>de</strong> servicio antes <strong>de</strong> ser especificadas para compon<strong>en</strong>tes que <strong>de</strong>ban ser usados a altas<br />

temperaturas.<br />

2.10 BRONCES AL ALUMINIO<br />

Conti<strong>en</strong><strong>en</strong> <strong>de</strong> 5 a 12% <strong>de</strong> Al y ti<strong>en</strong><strong>en</strong> exc<strong>el</strong><strong>en</strong>te resist<strong>en</strong>cia a la corrosión por impacto y a<br />

la oxidación a alta temperatura. Los bronces al aluminio son usados para barras para golpes y<br />

para cuchillas <strong>en</strong> máquinas <strong>de</strong> pulpas <strong>de</strong> ma<strong>de</strong>ra <strong>de</strong>bido a su habilidad para resistir la abrasión<br />

mecánica y <strong>el</strong> ataque químico por soluciones <strong>de</strong> sulfatos<br />

En la mayoría <strong>de</strong> las aplicaciones comerciales, las características d<strong>el</strong> bronce al aluminio se<br />

r<strong>el</strong>acionan principalm<strong>en</strong>te con <strong>el</strong> cont<strong>en</strong>ido <strong>de</strong> aluminio. <strong>La</strong>s <strong>aleaciones</strong> con más <strong>de</strong> 8% <strong>de</strong> Al<br />

normalm<strong>en</strong>te ti<strong>en</strong><strong>en</strong> estructura alfa, cúbica c<strong>en</strong>trada <strong>en</strong> las caras (FCC) y bu<strong>en</strong>a resist<strong>en</strong>cia al<br />

ataque corrosivo. Según como <strong>el</strong> cont<strong>en</strong>ido <strong>de</strong> aluminio aum<strong>en</strong>ta por arriba <strong>de</strong> 8%, aparec<strong>en</strong> las<br />

estructuras duplex alfa- beta. <strong>La</strong> fase beta es una fase <strong>de</strong> alta temperatura ret<strong>en</strong>ida a la<br />

temperatura ambi<strong>en</strong>te, por un <strong>en</strong>friami<strong>en</strong>to rápido <strong>de</strong>s<strong>de</strong> 565 ºC o temperaturas más altas. Un<br />

<strong>en</strong>friami<strong>en</strong>to l<strong>en</strong>to <strong>de</strong>spués <strong>de</strong> una exposición prolongada a temperaturas <strong>en</strong> un rango <strong>de</strong> 320 a<br />

565ºC, ti<strong>en</strong><strong>de</strong> a <strong>de</strong>scomponer la fase beta <strong>en</strong> una frágil fase eutectoi<strong>de</strong> alfa + gamma 2 , con<br />

estructura laminar o nodular. <strong>La</strong> fase beta es m<strong>en</strong>os resist<strong>en</strong>te a la corrosión que la fase alfa y las<br />

estructuras eutectoi<strong>de</strong>s son aún más <strong>sus</strong>ceptibles al ataque.<br />

Dep<strong>en</strong>di<strong>en</strong>do <strong>de</strong> las condiciones <strong>de</strong> ambi<strong>en</strong>tes específicos, la fase beta o la estructura<br />

eutectoi<strong>de</strong> <strong>en</strong> <strong>el</strong> bronce al aluminio pue<strong>de</strong> ser atacada s<strong>el</strong>ectivam<strong>en</strong>te por un mecanismo similar<br />

al <strong>de</strong> la <strong>de</strong>zincificación <strong>de</strong> los latones. Un a<strong>de</strong>cuado tratami<strong>en</strong>to térmico <strong>de</strong> temple y rev<strong>en</strong>ido <strong>de</strong><br />

las <strong>aleaciones</strong> duplex, tales como las <strong>aleaciones</strong> C62400 y C95400 produce una estructura beta<br />

rev<strong>en</strong>ida con precipitados <strong>de</strong> cristales aciculares alfa, una combinación que a m<strong>en</strong>udo es superior<br />

<strong>en</strong> resist<strong>en</strong>cia a la corrosión a las estructuras normales recocidas.<br />

<strong>La</strong>s partículas ricas <strong>en</strong> hierro se distribuy<strong>en</strong> como pequeñas partículas redondas o rosetas,<br />

a través <strong>de</strong> la estructura d<strong>el</strong> bronce al aluminio que conti<strong>en</strong><strong>en</strong> más <strong>de</strong> 0.5% Fe. Estas partículas,<br />

algunas veces, dan un color oxidado a la superficie, pero no ti<strong>en</strong><strong>en</strong> un efecto conocido sobre las<br />

v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> corrosión.<br />

Los bronces al níqu<strong>el</strong> – aluminio son más complejos <strong>en</strong> su estructura con la introducción<br />

<strong>de</strong> la fase κ. El níqu<strong>el</strong> parece afectar las características <strong>de</strong> corrosión <strong>de</strong> la fase beta que dan gran<br />

resist<strong>en</strong>cia a la corrosión s<strong>el</strong>ectiva y a la erosión - cavitación <strong>en</strong> muchos líquidos. Para la<br />

aleación C63200 y quizás para la C95800, los tratami<strong>en</strong>to térmicos <strong>de</strong> temple y rev<strong>en</strong>ido pued<strong>en</strong><br />

producir gran resist<strong>en</strong>cia a la corrosión s<strong>el</strong>ectiva. <strong>La</strong> aleación C95700, un bronce al aluminio con<br />

alto manganeso, para fundición, es, probablem<strong>en</strong>te, inferior <strong>en</strong> resist<strong>en</strong>cia a la corrosión que las<br />

10


<strong>aleaciones</strong> C95500 y C95800, las cuales ti<strong>en</strong><strong>en</strong> bajos cont<strong>en</strong>idos <strong>de</strong> manganeso y ligeram<strong>en</strong>te<br />

altos <strong>en</strong> aluminio.<br />

Los bronces al aluminio g<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te son conv<strong>en</strong>i<strong>en</strong>tes para <strong>el</strong> servicio <strong>en</strong> ácidos<br />

minerales no oxidantes, tales como <strong>el</strong> fosfórico (H 3 PO 4 ), sulfúrico (H 2 SO 4 ) y HCl; los ácidos<br />

orgánicos como <strong>el</strong> láctico, acetato (CH 3 COOH) o <strong>el</strong> oxálico; las soluciones salinas neutras como<br />

<strong>el</strong> cloruro <strong>de</strong> sodio (NaCl) o <strong>el</strong> cloruro <strong>de</strong> potasio (KCl); los alcalinos como <strong>el</strong> hidróxido sodio<br />

(NaOH), hidróxido <strong>de</strong> potasio (KOH) , hidróxido anhidro <strong>de</strong> amonio (NH 4 OH) ; y variadas<br />

aguas naturales incluy<strong>en</strong>do agua <strong>de</strong> mar, salinas y potables. Los ambi<strong>en</strong>tes que <strong>de</strong>b<strong>en</strong> ser evitados<br />

incluy<strong>en</strong> ácido nítrico (HNO 3 ), algunas sales metálicas, como <strong>el</strong> cloruro férrico (FeCl 3 ) y ácido<br />

crómico (H 2 CrO 4 ), la mayoría <strong>de</strong> los hidrocarburos clorados y <strong>de</strong> HN 3 húmedo. <strong>La</strong> aireación<br />

pue<strong>de</strong> originar una corrosión ac<strong>el</strong>erada <strong>en</strong> muchos medios que pued<strong>en</strong> parecer compatibles.<br />

<strong>La</strong> exposición a altas t<strong>en</strong>siones <strong>de</strong> tracción NH 3 húmedo pue<strong>de</strong> resultar <strong>en</strong> CBT. En<br />

ciertos ambi<strong>en</strong>tes la corrosión pue<strong>de</strong> bajar <strong>el</strong> límite <strong>de</strong> fatiga <strong>de</strong> 25 a 50% d<strong>el</strong> valor bajo<br />

atmósferas normales.<br />

11


12<br />

3. TIPOS DE ATAQUE<br />

El <strong>cobre</strong> y <strong>sus</strong> <strong>aleaciones</strong>, igual como la mayoría <strong>de</strong> los otros metales y <strong>aleaciones</strong>,<br />

son <strong>sus</strong>ceptibles a diversas formas <strong>de</strong> corrosión <strong>de</strong>p<strong>en</strong>di<strong>en</strong>do principalm<strong>en</strong>te <strong>de</strong> las condiciones<br />

ambi<strong>en</strong>tales. <strong>La</strong> tabla 2 pres<strong>en</strong>ta las características <strong>de</strong> las formas <strong>de</strong> corrosión que comúnm<strong>en</strong>te<br />

atacan a los metales <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> así también como <strong>el</strong> medio más efectivo <strong>de</strong> combatirlas.<br />

3.1 CORROSIÓN UNIFORME.<br />

Es <strong>el</strong> ataque uniformem<strong>en</strong>te distribuido sobre una superficie, con poca o ninguna<br />

p<strong>en</strong>etración localizada. Esta es la forma m<strong>en</strong>os dañina <strong>de</strong> todos los ataques. <strong>La</strong> corrosión<br />

g<strong>en</strong>eralizada es la única forma <strong>de</strong> corrosión <strong>en</strong> la que pued<strong>en</strong> usarse los datos <strong>de</strong> perdida <strong>de</strong> peso<br />

para estimar las v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> p<strong>en</strong>etración <strong>en</strong> forma aproximada.<br />

<strong>La</strong> corrosión g<strong>en</strong>eralizada <strong>de</strong> <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> se produce por <strong>el</strong> contacto<br />

prolongado con ambi<strong>en</strong>tes <strong>en</strong> los cuales la v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> corrosión es muy baja, tales como las<br />

aguas dulces, salinas y aguas saladas; difer<strong>en</strong>tes tipos <strong>de</strong> su<strong>el</strong>os; y soluciones neutras, alcalinas y<br />

ácidas; ácidos orgánicos; y jugos dulces. Otras <strong>sus</strong>tancias que causan un ad<strong>el</strong>gazami<strong>en</strong>to<br />

uniforme para v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s más altas, incluy<strong>en</strong> ácidos oxidantes, compuestos sulfurados, NH 3 y<br />

cianuro.<br />

3.2 CORROSIÓN GALVANICA<br />

Siempre existe un pot<strong>en</strong>cial <strong>el</strong>ectroquímico <strong>en</strong>tre dos metales difer<strong>en</strong>tes cuando están<br />

inmersos <strong>en</strong> una solución conductora (<strong>el</strong>ectrolito). Si dos metales difer<strong>en</strong>tes están <strong>en</strong> contacto<br />

<strong>el</strong>éctrico e inmersos <strong>en</strong> una solución conductora, se produce un pot<strong>en</strong>cial que origina la corrosión<br />

d<strong>el</strong> miembros más <strong>el</strong>ectronegativo d<strong>el</strong> par (<strong>el</strong> ánodo) y protege <strong>en</strong> parte o completam<strong>en</strong>te al<br />

miembro más <strong>el</strong>ectropositivo (<strong>el</strong> cátodo). <strong>La</strong>s <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> casi siempre son catódicas con<br />

respecto a los otros metales estructurales comunes, como <strong>el</strong> acero y <strong>el</strong> aluminio. Cuando <strong>el</strong> acero<br />

o <strong>el</strong> aluminio se pon<strong>en</strong> <strong>en</strong> contacto con una aleación <strong>de</strong> <strong>cobre</strong>, la v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> corrosión d<strong>el</strong> acero<br />

o <strong>el</strong> aluminio aum<strong>en</strong>ta, pero la d<strong>el</strong> <strong>cobre</strong> disminuye. Los grados normales <strong>de</strong> acero inoxidable<br />

exhib<strong>en</strong> un comportami<strong>en</strong>to variable; es <strong>de</strong>cir, las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> pued<strong>en</strong> ser anódicas o<br />

catódicas con respecto al acero inoxidable, <strong>de</strong>p<strong>en</strong>di<strong>en</strong>do <strong>de</strong> las condiciones <strong>de</strong> exposición.<br />

Usualm<strong>en</strong>te las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> se corro<strong>en</strong> <strong>en</strong> forma prefer<strong>en</strong>cial cuando se un<strong>en</strong> con<br />

<strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> alto níqu<strong>el</strong>, titanio o grafito.<br />

Los pot<strong>en</strong>ciales <strong>de</strong> corrosión <strong>de</strong> las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> g<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te fluctúan <strong>en</strong> un<br />

rango que va <strong>de</strong>s<strong>de</strong> –0.2 a –0.4 V, medidos con respecto a un <strong>el</strong>ectrodo saturado <strong>de</strong><br />

calom<strong>el</strong>anos (ESC); <strong>el</strong> pot<strong>en</strong>cial d<strong>el</strong> <strong>cobre</strong> puro está cerca <strong>de</strong> –0.3 V. Los <strong>el</strong>em<strong>en</strong>tos <strong>de</strong> aleación,<br />

como <strong>el</strong> zinc o aluminio, muev<strong>en</strong> <strong>el</strong> pot<strong>en</strong>cial hacia <strong>el</strong> extremo d<strong>el</strong> rango más anódico (más<br />

<strong>el</strong>ectronegativo); las adiciones <strong>de</strong> estaño o níqu<strong>el</strong> muev<strong>en</strong> <strong>el</strong> pot<strong>en</strong>cial hacia <strong>el</strong> extremo catódico<br />

(m<strong>en</strong>os <strong>el</strong>ectronegativo). <strong>La</strong> corrosión galvánica <strong>en</strong>tre dos <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> pocas veces es un<br />

problema significante, porque la difer<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> pot<strong>en</strong>cial es muy pequeña.<br />

<strong>La</strong> tabla 3 muestra una serie galvánica <strong>de</strong> metales y <strong>aleaciones</strong>, válida para soluciones<br />

acuosas diluidas, tales como agua <strong>de</strong> mar y ácidos débiles. Los metales que están juntos pued<strong>en</strong><br />

ser acoplados sin t<strong>en</strong>er un daño galvánico significativo. Sin embargo, la conexión <strong>de</strong> metales <strong>de</strong><br />

grupos difer<strong>en</strong>tes produce daño <strong>en</strong> la mayoría <strong>de</strong> los metales anódicos; a mayor difer<strong>en</strong>cia <strong>en</strong> <strong>el</strong><br />

pot<strong>en</strong>cial galvánico <strong>en</strong>tre grupos, mayor será la corrosión. El daño ac<strong>el</strong>erado <strong>de</strong>bido a los efectos


13<br />

galvánicos g<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te es mayor cerca <strong>de</strong> la unión, don<strong>de</strong> la<br />

<strong>el</strong>ectroquímica es más alta.<br />

d<strong>en</strong>sidad <strong>de</strong>ccorri<strong>en</strong>te<br />

Otro factor que afecta la corrosión galvánica es la r<strong>el</strong>ación <strong>de</strong> áreas. Existe una r<strong>el</strong>ación<br />

<strong>de</strong> áreas <strong>de</strong>sfavorable cuando <strong>el</strong> área catódica es gran<strong>de</strong> y <strong>el</strong> área anódica es pequeña. <strong>La</strong><br />

v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> corrosión d<strong>el</strong> área anódica pequeña pue<strong>de</strong> ser ci<strong>en</strong>tos <strong>de</strong> veces más gran<strong>de</strong> que si las<br />

áreas anódicas y catódicas fues<strong>en</strong> <strong>de</strong> tamaños iguales. Por <strong>el</strong> contrario, cuando un área anódica<br />

gran<strong>de</strong> se une a un área catódica pequeña, la d<strong>en</strong>sidad <strong>de</strong> corri<strong>en</strong>te y <strong>el</strong> daño <strong>de</strong>bido a la corrosión<br />

galvánica son m<strong>en</strong>ores. Por ejemplo, los remaches <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> (catódico) usados para placas unir<br />

planchas <strong>de</strong> acero duraron más <strong>de</strong> 1,5 años <strong>en</strong> agua <strong>de</strong> mar, pero los remaches <strong>de</strong> acero usados<br />

para unir placas <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> fueron completam<strong>en</strong>te <strong>de</strong>struidos durante <strong>el</strong> mismo periodo.<br />

Exist<strong>en</strong> cinco métodos principales para <strong>el</strong>iminar o reducir significantem<strong>en</strong>te la corrosión<br />

galvánica:<br />

S<strong>el</strong>eccionar los metales difer<strong>en</strong>tes que estén más cercanos <strong>en</strong> las serie galvánica.<br />

Evitar la unión <strong>de</strong> ánodos pequeños con cátodos gran<strong>de</strong>s.<br />

Aislar completam<strong>en</strong>te los metales difer<strong>en</strong>tes, <strong>en</strong> la medida que sea posible.<br />

Aplicar revestimi<strong>en</strong>tos y mant<strong>en</strong>erlos <strong>en</strong> bu<strong>en</strong>as condiciones, particularm<strong>en</strong>te sobre los<br />

miembros catódicos.<br />

Usar ánodos <strong>de</strong> sacrificio, es <strong>de</strong>cir, unir <strong>el</strong> sistema a un tercer metal que sea más anódico con<br />

respecto a ambos metales estructurales.<br />

3.3 PICADO.<br />

Igual que la mayoría <strong>de</strong> los metales comerciales, la corrosión <strong>de</strong> las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong><br />

<strong>cobre</strong> pitting bajo ciertas condiciones. Algunas veces <strong>el</strong> pitting se g<strong>en</strong>eraliza sobre la superficie<br />

completa, dándole al metal una apari<strong>en</strong>cia irregular y rugosa. En otros casos, <strong>el</strong> pitting se<br />

conc<strong>en</strong>tran <strong>en</strong> áreas especificas y son <strong>de</strong> forma y tamaño variados.<br />

3.3.1 PICADO LOCALIZADO.<br />

Es la forma más dañina <strong>de</strong> ataque corrosivo <strong>de</strong>bido a que reduce la capacidad <strong>de</strong> soportar<br />

carga y aum<strong>en</strong>ta la conc<strong>en</strong>tración <strong>de</strong> t<strong>en</strong>siones por las <strong>de</strong>presiones creadas o los agujeros <strong>en</strong> <strong>el</strong><br />

metal. El picado es la forma usual <strong>de</strong> ataque corrosivo <strong>en</strong> superficies <strong>en</strong> las cuales hay p<strong>el</strong>ículas<br />

<strong>de</strong> protección incompleta, <strong>de</strong>pósitos <strong>de</strong> cascarilla no protectora o <strong>de</strong>pósitos <strong>de</strong> <strong>sus</strong>tancias<br />

extrañas, <strong>de</strong> suciedad, etc.


14<br />

TABLA 2: GUÍA DE CORROSIÓN DE ALEACIONES DE COBRE.<br />

Formas <strong>de</strong> ataque Características Medidas Prev<strong>en</strong>tivas<br />

Ad<strong>el</strong>gazami<strong>en</strong>to g<strong>en</strong>eral Remoción uniforme <strong>de</strong> material<br />

S<strong>el</strong>eccionar la aleación apropiada para<br />

las condiciones ambi<strong>en</strong>tales, <strong>en</strong> base a<br />

los datos <strong>de</strong> pérdida <strong>de</strong> peso.<br />

Evitar la unión <strong>el</strong>éctrica <strong>de</strong> metales<br />

difer<strong>en</strong>tes; mant<strong>en</strong>er una r<strong>el</strong>ación<br />

Corrosión Galvanica<br />

Corrosión prefer<strong>en</strong>te cerca <strong>de</strong> optima d<strong>el</strong> área <strong>de</strong> cátodo a ánodo;<br />

un metal más anódico. mant<strong>en</strong>er una conc<strong>en</strong>tración optima <strong>de</strong><br />

los constituy<strong>en</strong>tes oxidantes <strong>en</strong> <strong>el</strong><br />

medio corrosivo.<br />

Pitting<br />

Impacto<br />

Corrosión – Erosión.<br />

Cavitación.<br />

Ludimi<strong>en</strong>to<br />

(Fretting)<br />

Corrosión intergranular<br />

Corrosión s<strong>el</strong>ectiva<br />

Corrosión - fatiga<br />

Agrietami<strong>en</strong>to por<br />

corrosión bajo t<strong>en</strong>siones<br />

(CBT)<br />

Picado localizado <strong>de</strong> cañerías;<br />

cañerías <strong>de</strong> agua; corrosión <strong>en</strong><br />

h<strong>en</strong>diduras; tuberías <strong>en</strong><br />

contacto con objetos extraños o<br />

suciedad.<br />

Ataque erosivo por fluidos<br />

turbul<strong>en</strong>tos junto con gases<br />

disu<strong>el</strong>tos, g<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te como<br />

líneas <strong>de</strong> picaduras <strong>en</strong> la<br />

dirección <strong>de</strong> flujo d<strong>el</strong> fluido.<br />

Rozami<strong>en</strong>to o raspado; a<br />

m<strong>en</strong>udo ocurre durante <strong>el</strong><br />

transporte.<br />

Corrosión a través <strong>de</strong> los<br />

límites <strong>de</strong> grano, sin signos<br />

visibles <strong>de</strong> agrietami<strong>en</strong>to.<br />

Disolución prefer<strong>en</strong>cial d<strong>el</strong> Zn<br />

o níqu<strong>el</strong>, originando una capa<br />

<strong>de</strong> <strong>cobre</strong> esponjoso<br />

Muchas grietas transgranulares<br />

Agrietami<strong>en</strong>to, usualm<strong>en</strong>te<br />

intergranular pero algunas<br />

veces transgranular; a m<strong>en</strong>udo<br />

esto es bastante rápido<br />

S<strong>el</strong>eccionar la aleación; diseñar para<br />

evitar h<strong>en</strong>diduras. Mant<strong>en</strong>er <strong>el</strong> metal<br />

limpio.<br />

Diseñar la trayectoria d<strong>el</strong> flujo;<br />

mant<strong>en</strong>er la v<strong>el</strong>ocidad baja; remover<br />

los gases <strong>de</strong> la fase liquida; usar la<br />

<strong>aleaciones</strong> resist<strong>en</strong>tes a la corrosión.<br />

Lubricar las superficies <strong>en</strong> contacto;<br />

intercalar hojas <strong>de</strong> pap<strong>el</strong> <strong>en</strong>tre las<br />

láminas <strong>de</strong> metal; disminuir la carga<br />

sobre las superficies <strong>en</strong> contacto.<br />

S<strong>el</strong>eccionar la aleación a<strong>de</strong>cuada para<br />

las condiciones ambi<strong>en</strong>tales basadas <strong>en</strong><br />

la examinacion metalográfica <strong>de</strong><br />

muestras <strong>en</strong> pruebas <strong>de</strong> corrosión.<br />

S<strong>el</strong>eccionar la aleación a<strong>de</strong>cuada para<br />

las condiciones ambi<strong>en</strong>tales basadas <strong>en</strong><br />

la examinacion metalográfica <strong>de</strong><br />

muestras <strong>en</strong> pruebas <strong>de</strong> corrosión.<br />

S<strong>el</strong>eccionar la aleación a<strong>de</strong>cuada<br />

basada <strong>en</strong> pruebas <strong>de</strong> fatiga <strong>en</strong> <strong>el</strong><br />

ambi<strong>en</strong>te <strong>de</strong> servicio; reducir la t<strong>en</strong>sión<br />

media o la alternante.<br />

S<strong>el</strong>eccionar la aleación a<strong>de</strong>cuada, <strong>en</strong><br />

base a las pruebas <strong>de</strong> corrosión bajo<br />

t<strong>en</strong>siones. Reducir la t<strong>en</strong>sión aplicada o<br />

las t<strong>en</strong>siones residuales. Remover los<br />

compuestos <strong>de</strong> mercurio o NH 3 d<strong>el</strong><br />

ambi<strong>en</strong>te.


15<br />

TABLA 3: SERIE GALVANICA EN AGUA DE MAR<br />

ANODO :<br />

CATODO :<br />

Magnesio<br />

Aleaciones <strong>de</strong> Magnesio<br />

Zinc<br />

Berilio<br />

Acero Galvanizado<br />

Aleaciones <strong>de</strong> Aluminio : 5062, 3004, 3003, 1100, 6053<br />

Cadmio<br />

Aleaciones <strong>de</strong> Aluminio : 2117, 2017, 2024 (<strong>en</strong> este ord<strong>en</strong>)<br />

Aceros <strong>de</strong> bajo carbono (C < 0,25%)<br />

Hierro Forjado<br />

Hierro Fundido (Fundiciones)<br />

Fundición ferrosa <strong>de</strong> alto níqu<strong>el</strong><br />

Acero inoxidable 410 (activo)<br />

Soldadura plomo (Sn50 - Pb 50)<br />

Acero inoxidable 304 (activo)<br />

Acero inoxidable 316 (activo)<br />

Plomo<br />

Estaño<br />

Aleación <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> 280 (Metal Muntz : 60Cu - 40Zn)<br />

Aleación <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> 675 (Bronce al Mn)<br />

Aleaciones <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> 464, 465, 466 467 (<strong>La</strong>tón Naval)<br />

Níqu<strong>el</strong> 200 (activo)<br />

Incon<strong>el</strong> 600 (activo)<br />

Hast<strong>el</strong>loy B<br />

Aleación <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> 270 (<strong>La</strong>tón amarillo : 65Cu - 35Zn)<br />

Aleaciones <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> 443, 444, 445 (<strong>La</strong>tón Almirantazgo)<br />

Aleaciones <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> 230 (<strong>La</strong>tón rojo : 85Cu - 15Zn)<br />

Cobre 110 (Cobre <strong>el</strong>ectrolítico ETP)<br />

Aleaciones <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> 651, 655 (Bronce al silicio)<br />

Aleación <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> 715 (Cuproníqu<strong>el</strong>)<br />

Aleación <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> 922, fundida (Bronce al Pb, Sn)<br />

Níqu<strong>el</strong> 200 (pasivo)<br />

Soldaduras <strong>de</strong> plata<br />

Incon<strong>el</strong> 600 (pasivo)<br />

Mon<strong>el</strong> 400 (65Ni - 35Cu)<br />

Acero inoxidable 410 (pasivo)<br />

Acero inoxidable 304 (pasivo)<br />

Acero inoxidable 316 (pasivo)<br />

Incolloy 825<br />

Plata<br />

Titanio<br />

Grafito<br />

Oro<br />

Platino


Básicam<strong>en</strong>te las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> no se corro<strong>en</strong> por picado, pero <strong>de</strong>bido a factores<br />

metalúrgicos y ambi<strong>en</strong>tales que están completam<strong>en</strong>te <strong>en</strong>t<strong>en</strong>didos, la superficie corroída muestra<br />

una t<strong>en</strong>d<strong>en</strong>cia no irregular. En agua <strong>de</strong> mar, <strong>el</strong> picado ti<strong>en</strong><strong>de</strong> a ocurrir más a m<strong>en</strong>udo bajo<br />

condiciones <strong>de</strong> la v<strong>el</strong>ocidad d<strong>el</strong> agua r<strong>el</strong>ativam<strong>en</strong>te baja, típicam<strong>en</strong>te m<strong>en</strong>os <strong>de</strong> 0.6 a 0.9 m/s. <strong>La</strong><br />

ocurr<strong>en</strong>cia d<strong>el</strong> picado algunas veces aleatoria <strong>en</strong> cuanto a la localización específica <strong>de</strong> un agujero<br />

sobre la superficie, así como también esto pue<strong>de</strong> ocurrir <strong>en</strong> una muestra <strong>en</strong> particular. <strong>La</strong>s<br />

pruebas largo plazo <strong>de</strong> <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> muestran que <strong>el</strong> promedio <strong>de</strong> la profundidad d<strong>el</strong><br />

picado no aum<strong>en</strong>ta continuam<strong>en</strong>te cuando se increm<strong>en</strong>ta <strong>el</strong> tiempo <strong>de</strong> exposición. Al contrario,<br />

los agujeros ti<strong>en</strong>d<strong>en</strong> a alcanzar un cierto limite, <strong>de</strong>spués d<strong>el</strong> cual se produc<strong>en</strong> leves aum<strong>en</strong>tos <strong>en</strong><br />

la profundidad d<strong>el</strong> picado. D<strong>en</strong>tro <strong>de</strong> las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong>, las más resist<strong>en</strong>tes al picado son los<br />

bronces al aluminio, con m<strong>en</strong>os <strong>de</strong> 8% <strong>de</strong> Al, y los latones bajos <strong>en</strong> zinc. Los cuproníqu<strong>el</strong>es y los<br />

bronces ti<strong>en</strong>d<strong>en</strong> a t<strong>en</strong>er una resist<strong>en</strong>cia intermedia al picado, pero las <strong>aleaciones</strong> con altos<br />

cont<strong>en</strong>idos <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> y los bronces al silicio son algo más <strong>sus</strong>ceptibles al picado.<br />

3.3.2 CORROSIÓN EN HENDIDURAS<br />

Es una forma <strong>de</strong> corrosión localizada que se produce cerca <strong>de</strong> una h<strong>en</strong>didura, ya sea <strong>en</strong>tre<br />

dos superficies metálicas o <strong>en</strong>tre un metal y una superficie no-metálica. Así como <strong>el</strong> picado, <strong>el</strong><br />

ataque <strong>en</strong> h<strong>en</strong>diduras es un suceso aleatorio, es <strong>de</strong>cir, la localización precisa d<strong>el</strong> ataque no<br />

siempre pue<strong>de</strong> pre<strong>de</strong>cirse. También, igual que <strong>en</strong> <strong>el</strong> picado, la profundidad d<strong>el</strong> ataque aparece a<br />

un niv<strong>el</strong> que aum<strong>en</strong>ta continuam<strong>en</strong>te con <strong>el</strong> tiempo. Esta profundidad usualm<strong>en</strong>te es m<strong>en</strong>or que<br />

<strong>el</strong> d<strong>el</strong> picado y para la mayoría <strong>de</strong> las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong>, es inferior a 400 µm.<br />

Para la mayoría <strong>de</strong> las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong>, la localización d<strong>el</strong> ataque es exterior, pero<br />

inmediatam<strong>en</strong>te adyac<strong>en</strong>te a la h<strong>en</strong>didura, <strong>de</strong>bido a la formación <strong>de</strong> c<strong>el</strong>das <strong>de</strong> conc<strong>en</strong>tración <strong>de</strong><br />

<strong>de</strong> los iones metálicos. <strong>La</strong> clásica corrosión <strong>en</strong> h<strong>en</strong>diduras resultante <strong>de</strong> la disminución d<strong>el</strong><br />

oxig<strong>en</strong>o y <strong>el</strong> ataque d<strong>en</strong>tro <strong>de</strong> las fisuras, es m<strong>en</strong>os común <strong>en</strong> las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong>. <strong>La</strong>s<br />

<strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> con aluminio y cromo, las cuales forman p<strong>el</strong>ículas superficiales más pasivas,<br />

son <strong>sus</strong>ceptibles al ataque por c<strong>el</strong>das difer<strong>en</strong>ciales <strong>de</strong> oxig<strong>en</strong>o, igual que las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong><br />

aluminio y aceros inoxidables. <strong>La</strong> ocurr<strong>en</strong>cia d<strong>el</strong> ataque <strong>en</strong> h<strong>en</strong>diduras es casi <strong>de</strong> naturaleza<br />

estadística, con la particularidad <strong>de</strong> que su aparición y severidad aum<strong>en</strong>tan si <strong>el</strong> área d<strong>en</strong>tro <strong>de</strong> la<br />

h<strong>en</strong>didura es pequeña comparada con <strong>el</strong> área exterior <strong>de</strong> <strong>el</strong>la. Otras condiciones que pued<strong>en</strong><br />

aum<strong>en</strong>tar la singularidad d<strong>el</strong> ataque <strong>en</strong> h<strong>en</strong>diduras son las altas temperaturas d<strong>el</strong> agua o una<br />

condición <strong>de</strong> flujo sobre la superficie exterior <strong>de</strong> la h<strong>en</strong>didura.<br />

<strong>La</strong> acción <strong>de</strong> c<strong>el</strong>das locales, similar al ataque <strong>en</strong> h<strong>en</strong>diduras, también pue<strong>de</strong> prov<strong>en</strong>ir <strong>de</strong> la<br />

pres<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> objetos externos o restos <strong>de</strong> suciedad, tales como óxidos, piezas forradas o<br />

vegetación, o pue<strong>de</strong> resultar <strong>de</strong> la oxidación, cascarillas permeables, o productos corrosivos<br />

acumulados sobre la superficie metálica. Algunas veces este tipo <strong>de</strong> ataque pue<strong>de</strong> ser controlado<br />

lavando las superficies. Por ejemplo, los cond<strong>en</strong>sadores y los intercambiadores <strong>de</strong> calor se<br />

limpian periódicam<strong>en</strong>te para prev<strong>en</strong>ir ataque al <strong>de</strong>pósito.<br />

3.3.3 ATAQUE A LAS LÍNEAS DE AGUA.<br />

Este es un término usado para <strong>de</strong>scribir <strong>el</strong> pitting <strong>de</strong>bido a c<strong>el</strong>das difer<strong>en</strong>ciales <strong>de</strong><br />

oxig<strong>en</strong>o que funcionan <strong>en</strong>tre la capa superficial bi<strong>en</strong> aireada <strong>de</strong> un líquido y la capa privada <strong>de</strong><br />

oxig<strong>en</strong>o que se <strong>en</strong>cu<strong>en</strong>tra inmediatam<strong>en</strong>te <strong>de</strong>bajo <strong>de</strong> ésta. El pitting ocurre justo <strong>de</strong>bajo <strong>de</strong> la<br />

línea <strong>de</strong> agua.<br />

16


17<br />

3.4 IMPACTO.<br />

Se produc<strong>en</strong> variadas formas <strong>de</strong> ataque por impacto cuando gases, vapores o líquidos<br />

chocan contra las superficies <strong>de</strong> un metal a alta v<strong>el</strong>ocidad, tal como <strong>en</strong> cond<strong>en</strong>sadores e<br />

intercambiadores <strong>de</strong> calor. El movimi<strong>en</strong>to rápido <strong>de</strong> las aguas turbul<strong>en</strong>tas pue<strong>de</strong> <strong>de</strong>struir las<br />

p<strong>el</strong>ículas protectoras <strong>de</strong> las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong>. Cuando esto ocurre, <strong>el</strong> metal se corroe a una tasa<br />

más rápida <strong>en</strong> un int<strong>en</strong>to <strong>de</strong> reestablecer esta p<strong>el</strong>ícula, pero <strong>de</strong>bido a que las p<strong>el</strong>ículas son<br />

arrastradas tan rápidam<strong>en</strong>te como se forman, la v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> corrosión permanece alta y<br />

constante. <strong>La</strong>s condiciones bajo las cuales la p<strong>el</strong>ícula producto <strong>de</strong> la corrosión se remueve, son<br />

difer<strong>en</strong>tes para cada aleación.<br />

3.4.1 EROSIÓN – CORROSIÓN<br />

Se caracteriza por ranuras socavadas, ondas, surcos, barrancos y agujeros redon<strong>de</strong>ados;<br />

usualm<strong>en</strong>te exhib<strong>en</strong> un patrón direccional. Los agujeros son alargados <strong>en</strong> la dirección d<strong>el</strong> flujo y<br />

son socavadas a lo largo d<strong>el</strong> flujo. Cuando las condiciones se vu<strong>el</strong>v<strong>en</strong> muy severas, esto pue<strong>de</strong><br />

resultar <strong>en</strong> un mod<strong>el</strong>o <strong>de</strong> ranura <strong>en</strong> forma <strong>de</strong> herradura o agujeros con <strong>sus</strong> extremos abiertos<br />

apuntando a la dirección d<strong>el</strong> flujo. De acuerdo al progreso d<strong>el</strong> ataque, las picaduras pued<strong>en</strong><br />

unirse formando tramos bastante largos <strong>de</strong> picaduras socavadas. Cuando esta forma <strong>de</strong> corrosión<br />

ocurre <strong>en</strong> un tubo cond<strong>en</strong>sador, g<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te está limitada a la región cercana a la punta <strong>de</strong><br />

<strong>en</strong>trada d<strong>el</strong> tubo, don<strong>de</strong> <strong>el</strong> flujo d<strong>el</strong> fluido es rápido y turbul<strong>en</strong>to. Si alguno <strong>de</strong> los tubos d<strong>el</strong><br />

conjunto se tapa, la v<strong>el</strong>ocidad aum<strong>en</strong>ta <strong>en</strong> los tubos que quedan; por lo tanto, la unidad <strong>de</strong>be<br />

mant<strong>en</strong>erse limpia <strong>en</strong> la medida que sea posible. <strong>La</strong> erosión – corrosión se <strong>en</strong>cu<strong>en</strong>tra con más<br />

frecu<strong>en</strong>cia <strong>en</strong> aguas que conti<strong>en</strong><strong>en</strong> bajos niv<strong>el</strong>es <strong>de</strong> compuestos sulfurados y con polución,<br />

contaminados, o aguas salinas lodosas o aguas saladas. <strong>La</strong> acción erosiva remueve localm<strong>en</strong>te las<br />

p<strong>el</strong>ículas protectoras, contribuy<strong>en</strong>do así a la formación <strong>de</strong> c<strong>el</strong>das <strong>de</strong> conc<strong>en</strong>tración y al pitting<br />

localizado <strong>de</strong> sitios anódicos.<br />

3.4.2 CAVITACIÓN<br />

Es un f<strong>en</strong>óm<strong>en</strong>o que ocurre <strong>en</strong> aguas <strong>en</strong> movimi<strong>en</strong>to cuando <strong>el</strong> flujo se distorsiona <strong>de</strong><br />

modo que se crea una caída <strong>de</strong> presión local. Bajo estas condiciones, se formará una burbuja <strong>de</strong><br />

vapor que luego colapsa aplicando un presión mom<strong>en</strong>tánea a la superficie superior a los 1380<br />

MPa. <strong>La</strong>s teorías normales acerca <strong>de</strong> la cavitación afirman que este trabajado mecánico repetido<br />

<strong>de</strong> la superficie da orig<strong>en</strong> a una fatiga local, situación que ayuda a la remoción d<strong>el</strong> metal. Esto<br />

concuerda con las observaciones <strong>de</strong> que las <strong>aleaciones</strong> más duras ti<strong>en</strong>d<strong>en</strong> a t<strong>en</strong>er gran resist<strong>en</strong>cia<br />

a la cavitación y que a m<strong>en</strong>udo hay un período <strong>de</strong> incubación antes d<strong>el</strong> comi<strong>en</strong>zo d<strong>el</strong> ataque por<br />

cavitación. De las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong>, <strong>el</strong> bronce al aluminio ti<strong>en</strong>e la mejor resist<strong>en</strong>cia a la<br />

cavitación. El daño por cavitación está confinado al área don<strong>de</strong> colapsan las burbujas, usualm<strong>en</strong>te<br />

<strong>en</strong> la zona <strong>de</strong> baja presión aguas abajo.<br />

El ataque por impacto pue<strong>de</strong> reducirse y aum<strong>en</strong>tar la vida <strong>de</strong> la unidad mediante<br />

disminución <strong>de</strong> la v<strong>el</strong>ocidad d<strong>el</strong> fluido, controlando la trayectoria <strong>de</strong> flujo y la remoción d<strong>el</strong> aire<br />

pres<strong>en</strong>te. Usualm<strong>en</strong>te esto va acompañado por <strong>el</strong> cambio d<strong>el</strong> diseño <strong>de</strong> las cajas <strong>de</strong> agua, las<br />

boquillas <strong>de</strong> inyectores y tuberías que <strong>el</strong>iminan o reduc<strong>en</strong> las zonas <strong>de</strong> baja presión, las<br />

obstrucciones a un flujo suave, cambios abruptos <strong>en</strong> la dirección d<strong>el</strong> flujo, y otras características<br />

que causan regiones localizadas <strong>de</strong> alta v<strong>el</strong>ocidad o flujos turbul<strong>en</strong>tos. Los cond<strong>en</strong>sadores y los<br />

intercambiadores <strong>de</strong> calor son m<strong>en</strong>os <strong>sus</strong>ceptibles al ataque por impacto si se construy<strong>en</strong> <strong>de</strong><br />

alguno <strong>de</strong> los latones al aluminio o cuproníqu<strong>el</strong>, los cuales son más resist<strong>en</strong>tes a la erosión que<br />

los latones o latones al estaño. Los insertos resist<strong>en</strong>tes a la erosión <strong>en</strong> la <strong>en</strong>trada d<strong>el</strong> tubo y los<br />

revestimi<strong>en</strong>tos <strong>de</strong> tipo epóxico, son métodos efectivos <strong>de</strong> reparación <strong>de</strong> corazas y <strong>de</strong> tubos


intercambiadores <strong>de</strong> calor. Cuando se involuvran aguas contaminadas, los filtros o separadores <strong>de</strong><br />

líquidos o y la limpieza <strong>de</strong> las superficies pued<strong>en</strong> ser muy efectivas para minimizar <strong>el</strong> ataque por<br />

impacto. El uso <strong>de</strong> protección catódica pue<strong>de</strong> disminuir todas las formas <strong>de</strong> ataque localizado,<br />

excepto la cavitación.<br />

3.5 FRETTING.<br />

Otra forma <strong>de</strong> ataque, llamada fretting o corrosión por ludimi<strong>en</strong>to, aparece como<br />

picaduras o ranuras <strong>en</strong> la superficie d<strong>el</strong> metal que está ro<strong>de</strong>ado o ll<strong>en</strong>o con producto corrosivo.<br />

Algunas veces <strong>el</strong> fretting se <strong>de</strong>signa como rozami<strong>en</strong>to, vías quemadas, oxidación por fricción,<br />

<strong>de</strong>sgaste por oxidación, o raspado.<br />

Los requerimi<strong>en</strong>tos básicos para <strong>el</strong> fretting son los sigui<strong>en</strong>tes:<br />

Debe haber movimi<strong>en</strong>to r<strong>el</strong>ativo repetido (<strong>de</strong>slizami<strong>en</strong>to) <strong>en</strong>tre dos superficies. <strong>La</strong> amplitud<br />

r<strong>el</strong>ativa d<strong>el</strong> movimi<strong>en</strong>to pue<strong>de</strong> ser muy pequeña; es típico <strong>el</strong> movimi<strong>en</strong>to <strong>de</strong> sólo unas pocas<br />

décimas <strong>de</strong> milímetro.<br />

<strong>La</strong> zona <strong>de</strong> la interfaz <strong>de</strong>be estar bajo carga.<br />

Tanto la carga como <strong>el</strong> movimi<strong>en</strong>to r<strong>el</strong>ativo <strong>de</strong>b<strong>en</strong> ser sufici<strong>en</strong>tes para producir la<br />

<strong>de</strong>formación <strong>de</strong> la zona <strong>de</strong> interfaz.<br />

Deb<strong>en</strong> estar pres<strong>en</strong>tes <strong>el</strong> oxig<strong>en</strong>o y/o la humedad.<br />

El <strong>de</strong>sgaste no ocurre sobre superficies lubricadas <strong>en</strong> movimi<strong>en</strong>to continuo, tales como<br />

soportes <strong>de</strong> ejes, sino <strong>en</strong> interfaces secas sometidas pequeños movimi<strong>en</strong>tos r<strong>el</strong>ativos, repetidos.<br />

Un tipo clásico <strong>de</strong> <strong>de</strong>sgaste ocurre durante <strong>el</strong> transporte <strong>de</strong> lotes <strong>de</strong> productos laminados que<br />

ti<strong>en</strong><strong>en</strong> caras planas. El fretting no está limitado al <strong>cobre</strong> y <strong>sus</strong> <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong>, sino también<br />

se ha <strong>en</strong>contrado sobre casi todo tipo <strong>de</strong> superficies, <strong>de</strong> acero, aluminio, metales nobles, mica y<br />

vidrio.<br />

El fretting pue<strong>de</strong> ser controlado y algunas veces <strong>el</strong>iminado a través <strong>de</strong>:<br />

Lubricación con aceites <strong>de</strong> baja <strong>en</strong> viscosidad y alta t<strong>en</strong>acidad, los que reduc<strong>en</strong> la fricción <strong>en</strong><br />

la interfaz <strong>en</strong>tre los dos metales y excluy<strong>en</strong> <strong>el</strong> oxig<strong>en</strong>o <strong>en</strong> la zona <strong>de</strong> contacto.<br />

Separando las superficies <strong>en</strong> contacto mediante un material aislante.<br />

Aum<strong>en</strong>tar la carga para reducir <strong>el</strong> movimi<strong>en</strong>to <strong>en</strong>tre las superficies <strong>en</strong> contacto; esto pue<strong>de</strong><br />

ser difícil <strong>en</strong> la práctica, porque sólo es necesario un pequeño movimi<strong>en</strong>to r<strong>el</strong>ativo para<br />

producir fretting.<br />

Disminuy<strong>en</strong>do la carga <strong>en</strong> la superficie d<strong>el</strong> soporte para aum<strong>en</strong>tar <strong>el</strong> movimi<strong>en</strong>to r<strong>el</strong>ativo<br />

<strong>en</strong>tre las partes.<br />

3.6 CORROSIÓN INTERGRANULAR<br />

<strong>La</strong> corrosión intergranular es una forma <strong>de</strong> ataque poco frecu<strong>en</strong>te que ocurre a m<strong>en</strong>udo <strong>en</strong><br />

aplicaciones que involucran vapor a alta presión. Este tipo <strong>de</strong> corrosión p<strong>en</strong>etra <strong>el</strong> metal a lo largo<br />

<strong>de</strong> los limites grano – a m<strong>en</strong>udo a una profundidad <strong>de</strong> varios granos- lo que la distingue <strong>de</strong> las<br />

superficies rugosas. Apar<strong>en</strong>tem<strong>en</strong>te las t<strong>en</strong>siones mecánicas no son un factor <strong>en</strong> la corrosión<br />

intergranular. <strong>La</strong>s <strong>aleaciones</strong> que parec<strong>en</strong> ser más <strong>sus</strong>ceptibles a esta forma <strong>de</strong> ataque son <strong>el</strong><br />

metal Muntz, metal almirantazgo, latones al aluminio y bronces al silicio.<br />

18


19<br />

3.7 CORROSIÓN SELECTIVA<br />

Conocida también como <strong>de</strong>aleación, es un proceso <strong>de</strong> corrosión <strong>en</strong> <strong>el</strong> cual <strong>el</strong> metal más<br />

activo es removido s<strong>el</strong>ectivam<strong>en</strong>te <strong>de</strong> una aleación, <strong>de</strong>jando atrás un débil <strong>de</strong>posito d<strong>el</strong> metal más<br />

noble. <strong>La</strong>s <strong>aleaciones</strong> <strong>cobre</strong> - zinc que conti<strong>en</strong><strong>en</strong> más <strong>de</strong> un 15% <strong>de</strong> Zn son <strong>sus</strong>ceptibles al<br />

proceso <strong>de</strong> corrosión s<strong>el</strong>ectiva llamado <strong>de</strong>zincificación. En las <strong>de</strong>zincificacion <strong>de</strong> latones, la<br />

remoción s<strong>el</strong>ectiva <strong>de</strong> zinc <strong>de</strong>ja una capa <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> r<strong>el</strong>ativam<strong>en</strong>te porosa y débil y óxida <strong>de</strong> <strong>cobre</strong>.<br />

<strong>La</strong> corrosión continúa <strong>de</strong> forma natural <strong>de</strong>bajo <strong>de</strong> la primera capa <strong>de</strong> corrosión, resultando <strong>en</strong> un<br />

reemplazo gradual d<strong>el</strong> latón sano por <strong>cobre</strong> débil y poroso. A m<strong>en</strong>os que exista una interrupción,<br />

ev<strong>en</strong>tualm<strong>en</strong>te la corrosión s<strong>el</strong>ectiva p<strong>en</strong>etra <strong>el</strong> metal, <strong>de</strong>bilitándolo estructuralm<strong>en</strong>te, y<br />

permiti<strong>en</strong>do que los líquidos o gases escap<strong>en</strong> a través <strong>de</strong> la masa porosa <strong>en</strong> la estructura<br />

reman<strong>en</strong>te.<br />

El término corrosión s<strong>el</strong>ectiva tipo tarugo se refiere a la corrosión s<strong>el</strong>ectiva que ocurre <strong>en</strong><br />

áreas locales; las áreas circundantes usualm<strong>en</strong>te no son afectadas o son escasam<strong>en</strong>te corroídas.<br />

En la corrosión s<strong>el</strong>ectiva <strong>en</strong> capas uniformes, <strong>el</strong> compon<strong>en</strong>te activo <strong>de</strong> la aleación se disu<strong>el</strong>ve <strong>en</strong><br />

una amplia área <strong>de</strong> la superficie. <strong>La</strong> <strong>de</strong>zincificación es la forma usual <strong>de</strong> corrosión <strong>de</strong> latones no<br />

inhibidos <strong>en</strong> contacto prolongado con aguas altas <strong>en</strong> oxíg<strong>en</strong>o y dióxido <strong>de</strong> carbono (CO 2 ).<br />

Frecu<strong>en</strong>tem<strong>en</strong>te se <strong>en</strong>cu<strong>en</strong>tra <strong>en</strong> soluciones <strong>en</strong> reposo o con movimi<strong>en</strong>to l<strong>en</strong>to. <strong>La</strong>s aguas<br />

escasam<strong>en</strong>te ácidas, con bajos <strong>en</strong> cont<strong>en</strong>idos <strong>de</strong> sal y a temperatura ambi<strong>en</strong>te, es probable que<br />

produzcan un ataque uniforme, pero las aguas neutras o alcalinas, con altos cont<strong>en</strong>idos <strong>de</strong> sal y<br />

temperaturas inferiores a la temperatura ambi<strong>en</strong>te, a m<strong>en</strong>udo produc<strong>en</strong> un ataque d<strong>el</strong> tipo tarugo.<br />

Los latones con cont<strong>en</strong>idos <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> <strong>de</strong> 85% o más, resist<strong>en</strong> la <strong>de</strong>zincificación. <strong>La</strong><br />

<strong>de</strong>zincificación <strong>de</strong> latones con estructuras <strong>de</strong> fase doble g<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te es más severa,<br />

particularm<strong>en</strong>te si la segunda fase es continua; esto usualm<strong>en</strong>te ocurre <strong>en</strong> dos etapas; la fase beta,<br />

<strong>de</strong> alto zinc, seguida por la fase alfa <strong>de</strong> bajo zinc.<br />

El estaño ti<strong>en</strong><strong>de</strong> a inhibir la corrosión s<strong>el</strong>ectiva, especialm<strong>en</strong>te <strong>en</strong> <strong>aleaciones</strong> fundidas.<br />

<strong>La</strong>s <strong>aleaciones</strong> C46400 (latones navales) y C67500 (bronce al manganeso), los cuales son latones<br />

alfa - beta que conti<strong>en</strong><strong>en</strong> alre<strong>de</strong>dor <strong>de</strong> 1% <strong>de</strong> Sn, son ampliam<strong>en</strong>te usados para equipami<strong>en</strong>to<br />

naval y ti<strong>en</strong><strong>en</strong> una resist<strong>en</strong>cia razonablem<strong>en</strong>te bu<strong>en</strong>a a la <strong>de</strong>zincificación. <strong>La</strong> adición <strong>de</strong> una<br />

pequeña cantidad <strong>de</strong> fósforo, arsénico o antimonio al metal almirazgo (un latón alfa 71Cu-28Zn-<br />

1Sn) inhibe la <strong>de</strong>zincificación. Los inhibidores no son <strong>en</strong>teram<strong>en</strong>te efectivos <strong>en</strong> la prev<strong>en</strong>ción <strong>de</strong><br />

la <strong>de</strong>zincificación <strong>de</strong> los latones alfa - beta, porque <strong>el</strong>los no previ<strong>en</strong><strong>en</strong> la <strong>de</strong>zincificación <strong>de</strong> la<br />

fase beta.<br />

Cuando la <strong>de</strong>zincificación es un problema, los latones rojos, bronces comerciales, metal<br />

almirantazgo inhibido y latones al aluminio inhibidos, pued<strong>en</strong> usarse exitosam<strong>en</strong>te. En algunos<br />

casos, <strong>el</strong> costo económico <strong>de</strong> evitar la corrosión s<strong>el</strong>ectiva por medio <strong>de</strong> la s<strong>el</strong>ección <strong>de</strong> <strong>aleaciones</strong><br />

bajas <strong>en</strong> zinc pue<strong>de</strong> ser inaceptable. <strong>La</strong>s tuberías <strong>de</strong> la aleación <strong>de</strong> bajo zinc requier<strong>en</strong> ajustes que<br />

están disponibles sólo <strong>en</strong> formas coladas <strong>en</strong> mol<strong>de</strong>s <strong>de</strong> ar<strong>en</strong>a, pero los accesorios para tubos <strong>de</strong><br />

alto zinc pued<strong>en</strong> ser mucho más económicos <strong>en</strong> formas fundidas <strong>en</strong> matriz o forjadas. Cuando la<br />

s<strong>el</strong>ección <strong>de</strong> <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> bajo zinc es inaceptable, los latones amarillos inhibidos, g<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te<br />

son preferidos.<br />

<strong>La</strong> corrosión s<strong>el</strong>ectiva también se observa <strong>en</strong> otras <strong>aleaciones</strong>. <strong>La</strong> corrosión s<strong>el</strong>ectiva d<strong>el</strong><br />

aluminio se produce <strong>en</strong> algunas <strong>aleaciones</strong> <strong>cobre</strong>- aluminio, particularm<strong>en</strong>te aqu<strong>el</strong>las que ti<strong>en</strong><strong>en</strong><br />

más <strong>de</strong> 8% <strong>de</strong> Al. Esto es especialm<strong>en</strong>te severo <strong>en</strong> <strong>aleaciones</strong> con fases continuas g y usualm<strong>en</strong>te


se produce como una corrosión s<strong>el</strong>ectiva d<strong>el</strong> tipo tarugo. <strong>La</strong> adición <strong>de</strong> níqu<strong>el</strong> por sobre 3.5% o <strong>el</strong><br />

tratami<strong>en</strong>to térmico para producir una microestructura alfa + beta, previ<strong>en</strong><strong>en</strong> la corrosión<br />

s<strong>el</strong>ectiva. <strong>La</strong> corrosión s<strong>el</strong>ectiva d<strong>el</strong> níqu<strong>el</strong> <strong>en</strong> la aleación C71500 es rara, habiéndose observado a<br />

temperaturas sobre 100ºC, condiciones <strong>de</strong> flujos l<strong>en</strong>tos y altos flujos localizados <strong>de</strong> calor. <strong>La</strong><br />

corrosión s<strong>el</strong>ectiva <strong>en</strong> bronces fundidos al estaño se ha sido observada <strong>de</strong> rara ocurr<strong>en</strong>cia <strong>en</strong><br />

vapores o salmueras cali<strong>en</strong>tes. G<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te la protección catódica protege <strong>de</strong> la corrosión<br />

s<strong>el</strong>ectiva a todas las <strong>aleaciones</strong> <strong>cobre</strong>-zinc <strong>de</strong> doble fase.<br />

3.8 CORROSIÓN - FATIGA<br />

<strong>La</strong> acción combinada <strong>de</strong> la corrosión (usualm<strong>en</strong>te corrosión por picado) y <strong>de</strong> t<strong>en</strong>siones<br />

cíclicas pued<strong>en</strong> originar agrietami<strong>en</strong>to por corrosión - fatiga. Igual que las grietas <strong>de</strong> la fatiga<br />

común, las grietas por corrosión - fatiga se propagan g<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te <strong>en</strong> ángulos rectos con respecto<br />

a la t<strong>en</strong>sión <strong>de</strong> tracción máxima <strong>en</strong> la región afectada. Sin embargo, las grietas que resultan <strong>de</strong> la<br />

acción simultánea <strong>de</strong> la t<strong>en</strong>sión fluctuante y <strong>de</strong> la corrosión, se propagan mucho más rápido que<br />

las grietas causadas sólo por la t<strong>en</strong>sión fluctuante. A<strong>de</strong>más, la falla por corrosión - fatiga<br />

normalm<strong>en</strong>te involucra muchas grietas paral<strong>el</strong>as, pero es raro <strong>en</strong>contrar más <strong>de</strong> una grieta <strong>en</strong> una<br />

pieza que ha fallado por fatiga simple. <strong>La</strong>s grietas mostradas <strong>en</strong> la figura 1 son características <strong>de</strong><br />

las fallas <strong>en</strong> servicio originadas por corrosión - fatiga.<br />

Comúnm<strong>en</strong>te, la corrosión - fatiga pue<strong>de</strong> id<strong>en</strong>tificarse por la pres<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> varias grietas<br />

que emanan <strong>de</strong> las pitting <strong>de</strong> corrosión. <strong>La</strong>s grietas no visibles a simple vista o con pocos<br />

aum<strong>en</strong>tos pued<strong>en</strong> ser visibles mediante ataque químico o por <strong>de</strong>formación plástica, o pued<strong>en</strong> ser<br />

<strong>de</strong>tectadas mediante inspección por corri<strong>en</strong>tes parásitas. <strong>La</strong>s grietas por corrosión - fatiga a<br />

m<strong>en</strong>udo son transgranulares, pero hay evid<strong>en</strong>cia que ciertos ambi<strong>en</strong>tes induc<strong>en</strong> agrietami<strong>en</strong>to<br />

intergranular <strong>en</strong> <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong>.<br />

A<strong>de</strong>más <strong>de</strong> la efectiva resist<strong>en</strong>cia a la corrosión, <strong>el</strong> <strong>cobre</strong> y <strong>sus</strong> <strong>aleaciones</strong>, también<br />

resist<strong>en</strong> la corrosión - fatiga <strong>en</strong> muchas aplicaciones que involucran t<strong>en</strong>siones repetidas y<br />

corrosión. Estas aplicaciones incluy<strong>en</strong> partes como: resortes, interruptores, diafragmas, fu<strong>el</strong>les,<br />

líneas aceite para aviones y automóviles a gasolina y tubos para cond<strong>en</strong>sadores e<br />

intercambiadores <strong>de</strong> calor, y alambre para la industria pap<strong>el</strong>era.<br />

<strong>La</strong>s <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> que ti<strong>en</strong><strong>en</strong> un <strong>el</strong>evado límite <strong>de</strong> fatiga y resist<strong>en</strong>cia a la corrosión<br />

<strong>en</strong> <strong>el</strong> ambi<strong>en</strong>te <strong>de</strong> servicio son las que t<strong>en</strong>gan, con más probabilidad, una bu<strong>en</strong>a resist<strong>en</strong>cia a la<br />

corrosión - fatiga. <strong>La</strong>s <strong>aleaciones</strong> usadas frecu<strong>en</strong>tem<strong>en</strong>te <strong>en</strong> aplicaciones que involucran t<strong>en</strong>siones<br />

cíclicas y corrosión, incluy<strong>en</strong> <strong>cobre</strong> - berilio, bronces fosfóricos, bronces al aluminio y<br />

cuproníqu<strong>el</strong>es.<br />

3.9 AGRIETAMIENTO POR CORROSIÓN BAJO TENSIONES (CBT).<br />

El agrietami<strong>en</strong>to por corrosión bajo t<strong>en</strong>siones y grietas <strong>de</strong>bidas a t<strong>en</strong>siones <strong>de</strong> fabricación<br />

<strong>de</strong>scrib<strong>en</strong> <strong>el</strong> mismo f<strong>en</strong>óm<strong>en</strong>o -<strong>el</strong> apar<strong>en</strong>tem<strong>en</strong>te espontáneo agrietami<strong>en</strong>to d<strong>el</strong> metal t<strong>en</strong>sionado.<br />

<strong>La</strong> corrosión bajo t<strong>en</strong>siones a m<strong>en</strong>udo es intergranular (Fig 2), pero pue<strong>de</strong> ocurrir agrietami<strong>en</strong>to<br />

transgranular <strong>en</strong> algunas <strong>aleaciones</strong>, <strong>en</strong> ciertos ambi<strong>en</strong>tes. <strong>La</strong> corrosión bajo t<strong>en</strong>sión sólo ocurre si<br />

una aleación <strong>sus</strong>ceptible se somete a los efectos combinados <strong>de</strong> una t<strong>en</strong>sión sost<strong>en</strong>ida y ciertas<br />

<strong>sus</strong>tancias químicas.<br />

20


21<br />

FIG. 1. Agrietami<strong>en</strong>to típico por corrosión- fatiga <strong>de</strong> una aleación<br />

<strong>de</strong> <strong>cobre</strong>. <strong>La</strong>s grietas transgranulares se originan <strong>en</strong> la base <strong>de</strong> las<br />

picaduras <strong>en</strong> la superficie interior d<strong>el</strong> tubo. Con ataque químico. 150 aum<strong>en</strong>tos.<br />

3.9.1 MECANISMO<br />

<strong>La</strong>s <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> se agrietan <strong>en</strong> una amplia variedad <strong>de</strong> <strong>el</strong>ectrolitos. En algunos<br />

casos, la superficie <strong>de</strong> las grietas ti<strong>en</strong><strong>en</strong> una apari<strong>en</strong>cia frágil característica que se asocia con la<br />

CBT. En otros casos, la t<strong>en</strong>sión umbral para <strong>el</strong> agrietami<strong>en</strong>to pue<strong>de</strong> ser muy cercana a la<br />

observada <strong>en</strong> <strong>el</strong> aire, y la superficie <strong>de</strong> fractura se asemejan a las probetas fracturadas <strong>en</strong> aire.<br />

También está claro que <strong>en</strong> muchos sistemas <strong>el</strong> agrietami<strong>en</strong>to se produce con un bajo umbral <strong>de</strong><br />

t<strong>en</strong>siones sólo cuando exist<strong>en</strong> ciertas condiciones ambi<strong>en</strong>tales. <strong>La</strong>s variables que controlan esta<br />

t<strong>en</strong>sión umbral <strong>en</strong> un ambi<strong>en</strong>te específico, incluy<strong>en</strong> pH, pot<strong>en</strong>cial d<strong>el</strong> metal, temperatura,<br />

cantidad <strong>de</strong> trabajo frío antes d<strong>el</strong> <strong>en</strong>sayo, y los <strong>el</strong>em<strong>en</strong>tos <strong>de</strong> aleación minoritarios <strong>en</strong> la aleación<br />

<strong>de</strong> <strong>cobre</strong>.<br />

<strong>La</strong> mejor interpretación no cuantitativa <strong>de</strong> la CBT es la sigui<strong>en</strong>te. <strong>La</strong> corrosión bajo<br />

t<strong>en</strong>siones ocurre <strong>en</strong> aqu<strong>el</strong>los sistemas ambi<strong>en</strong>te/ metal <strong>en</strong> los que la v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> corrosión es<br />

baja; la corrosión se produce <strong>de</strong> una forma altam<strong>en</strong>te localizada. Cuando se produce ataque<br />

intergranular, remoción s<strong>el</strong>ectiva <strong>de</strong> un compon<strong>en</strong>te <strong>de</strong> aleación, pitting, ataque a la interfaz <strong>de</strong> un<br />

metal/ precipitado, o <strong>de</strong>fectos superficiales, <strong>en</strong> pres<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> una superficie con t<strong>en</strong>siones <strong>de</strong><br />

tracción, pue<strong>de</strong> conducir a <strong>de</strong>fectos <strong>en</strong> la superficie que son la base sobre la cual <strong>el</strong> factor <strong>de</strong><br />

int<strong>en</strong>sidad <strong>de</strong> t<strong>en</strong>sión, K 1 , exce<strong>de</strong> al factor <strong>de</strong> int<strong>en</strong>sidad <strong>de</strong> t<strong>en</strong>siones para la CBT, K 1SCC , para <strong>el</strong><br />

sistema específico aleación /ambi<strong>en</strong>te bajo las condiciones s<strong>el</strong>eccionadas para la prueba o<br />

<strong>en</strong>contradas <strong>en</strong> servicio. Si se propaga o no una grieta <strong>de</strong>p<strong>en</strong><strong>de</strong> <strong>de</strong> la geometría <strong>de</strong> la muestra y<br />

forma <strong>en</strong> que la magnitud d<strong>el</strong> campo <strong>de</strong> t<strong>en</strong>siones <strong>en</strong> la punta <strong>de</strong> la grieta cambia a medida que la<br />

grieta se <strong>de</strong>sarrolla. El factor crítico es cómo <strong>el</strong> metal reacciona <strong>en</strong> la punta <strong>de</strong> la grieta. Si la<br />

estructura metalúrgica o la cinética química <strong>de</strong> la corrosión <strong>en</strong> la punta <strong>de</strong> la grieta es tal que se<br />

manti<strong>en</strong>e un pequeño radio <strong>de</strong> curvatura (extremo <strong>de</strong> grieta aguda) <strong>en</strong> la punta <strong>de</strong> la grieta, la<br />

grieta continua su propagación porque la t<strong>en</strong>sión local <strong>en</strong> <strong>el</strong> extremo <strong>de</strong> la grieta es alta. <strong>La</strong>s altas<br />

v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> corrosión <strong>en</strong> <strong>el</strong> extremo <strong>de</strong> la grieta, las cuales conduc<strong>en</strong> a un alto radio curvatura<br />

largo, favorec<strong>en</strong> <strong>el</strong> pitting <strong>en</strong> <strong>el</strong> lugar d<strong>el</strong> crecimi<strong>en</strong>to <strong>de</strong> la grieta.<br />

Un extremo agudo <strong>de</strong> la grieta se favorece por:<br />

• Remoción s<strong>el</strong>ectiva <strong>de</strong> un compon<strong>en</strong>te <strong>de</strong> la aleación con <strong>el</strong> resultado <strong>de</strong> <strong>de</strong>sarrollar<br />

huecos localizados que prove<strong>en</strong> <strong>de</strong> un camino frágil a la grieta.


Fractura frágil <strong>de</strong> un recubrimi<strong>en</strong>to <strong>de</strong> un producto <strong>de</strong> corrosión <strong>en</strong> la base <strong>de</strong> la grieta, que<br />

cambia continuam<strong>en</strong>te.<br />

Ataque a lo largo <strong>de</strong> la interfaz <strong>de</strong> dos fases discretas.<br />

Ataque intergranular que no se dispersa lateralm<strong>en</strong>te.<br />

Consi<strong>de</strong>raciones <strong>de</strong> la <strong>en</strong>ergía <strong>de</strong> la superficie que fom<strong>en</strong>tan ingreso d<strong>el</strong> ambi<strong>en</strong>te d<strong>en</strong>tro <strong>de</strong><br />

pequeños <strong>de</strong>fectos (un metal liquido <strong>en</strong> particular).<br />

Des<strong>de</strong> <strong>el</strong> <strong>de</strong>scubrimi<strong>en</strong>to <strong>de</strong> E. Mattson, que un medio que conti<strong>en</strong>e sulfato <strong>de</strong> amonio<br />

{(NH 4 ) 2 SO 4 }, NH 4 OH, y sulfato <strong>de</strong> <strong>cobre</strong>, es un exc<strong>el</strong><strong>en</strong>te medio para <strong>el</strong> estudio <strong>de</strong> los<br />

fundam<strong>en</strong>tos d<strong>el</strong> proceso <strong>de</strong> CBT causado por NH 3 , muchos investigadores han usado este<br />

<strong>el</strong>ectrolito, y se ha dado <strong>el</strong> nombre <strong>de</strong> la solución <strong>de</strong> Mattson a esta solución (Ref 1). Muchos <strong>de</strong><br />

los conocimi<strong>en</strong>tos <strong>de</strong> las soluciones específicas <strong>de</strong> CBT por las soluciones NH 3 han sido<br />

obt<strong>en</strong>idas a partir <strong>de</strong> latones expuestos a esta solución bajo una t<strong>en</strong>sión <strong>de</strong> tracción.<br />

<strong>La</strong> química y la <strong>el</strong>ectroquímica d<strong>el</strong> sistema <strong>de</strong> latones NH 3 fue analizada reci<strong>en</strong>tem<strong>en</strong>te (Ref 2).<br />

Se concluyo que <strong>el</strong> complejo amonio cúprico (Cu 2 + ) era necesario para la ocurr<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> CBT bajo<br />

condiciones <strong>de</strong> circuito abierto <strong>en</strong> soluciones NH 3 oxig<strong>en</strong>adas. Este complejo se convierte <strong>en</strong> un<br />

compon<strong>en</strong>te <strong>en</strong> la reacción catódica predominante:<br />

Cu(NH3) 2+ 4 + e - Cu(NH 3 ) + 2 + 2NH 3 (Ecuación 3)<br />

<strong>La</strong> ecuación 3 permite <strong>el</strong> agrietami<strong>en</strong>to <strong>de</strong>bido a la ruptura cíclica <strong>de</strong> la p<strong>el</strong>ícula <strong>de</strong> Cu 2 O<br />

g<strong>en</strong>erada <strong>en</strong> <strong>el</strong> extremo <strong>de</strong> la grieta (Ref 3) o través <strong>de</strong> un mecanismo que involucra<br />

<strong>de</strong>zincificación (Ref 4). El agrietami<strong>en</strong>to también pue<strong>de</strong> ocurrir <strong>en</strong> soluciones <strong>de</strong>soxig<strong>en</strong>adas, <strong>en</strong><br />

aus<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> conc<strong>en</strong>traciones significativas <strong>de</strong> iones <strong>de</strong> Cu 2+ , suponi<strong>en</strong>do que están disponibles los<br />

complejos cuprosos (Cu + ). Se ha sugerido que <strong>el</strong> rol d<strong>el</strong> complejo <strong>de</strong> Cu + es <strong>el</strong> <strong>de</strong> proveer una<br />

reacción catódica, <strong>en</strong> este caso permiti<strong>en</strong>do que ocurra la <strong>de</strong>zincificación. Estos resultados son<br />

consist<strong>en</strong>tes con <strong>el</strong> reconocimi<strong>en</strong>to <strong>de</strong> que las fallas por CBT <strong>de</strong> los latones no están limitadas a<br />

los ambi<strong>en</strong>tes que conti<strong>en</strong><strong>en</strong> NH 3 .<br />

<strong>La</strong> evid<strong>en</strong>cia más dañina contra <strong>el</strong> mod<strong>el</strong>o <strong>de</strong> ruptura <strong>de</strong> la p<strong>el</strong>ícula está dada <strong>en</strong> la Ref 5.<br />

En este estudio, la p<strong>el</strong>ícula <strong>de</strong>scolorida (oxidada) que se forma sobre un latón 70Cu-30Zn sin<br />

t<strong>en</strong>sión, durante una exposición por 48 horas <strong>en</strong> un <strong>el</strong>ectrolito con NH 4 OH-(NH 4 ) 2 SO 4 -CuSO 4 a<br />

un pH <strong>de</strong> 7,2 muestra una fractura transgranular cuando se fractura <strong>en</strong> aire. El mecanismo <strong>de</strong> la<br />

ruptura <strong>de</strong> la p<strong>el</strong>ícula informado predice que esas p<strong>el</strong>ículas podrían fracturar intergranularm<strong>en</strong>te.<br />

<strong>La</strong>s grietas íntergranulares no se propagan cuando una muestra t<strong>en</strong>sionada está inmersa <strong>en</strong> <strong>el</strong><br />

<strong>el</strong>ectrolito; <strong>en</strong> vez <strong>de</strong> <strong>el</strong>lo, se observa una rápida CBT intergranular. Estos hechos también<br />

dificultan la conciliación con <strong>el</strong> mod<strong>el</strong>o <strong>de</strong> la ruptura repetida <strong>de</strong> la p<strong>el</strong>ícula.<br />

En 1972 se mostró por primera vez que la <strong>de</strong>zincificación d<strong>el</strong> latón 70Cu-30Zn ocurre <strong>en</strong><br />

la grieta durante la CBT <strong>en</strong> un medio con sales <strong>de</strong> amonio (Ref. 4). Más reci<strong>en</strong>tem<strong>en</strong>te, se<br />

<strong>en</strong>contró que la <strong>de</strong>formación mecánica conduce a la <strong>de</strong>zincificación <strong>de</strong> las <strong>aleaciones</strong> 85Cu-15Zn<br />

y 70Cu-30Zn <strong>en</strong> un <strong>el</strong>ectrolito con NH 4 OH-(NH 4 ) 2 SO 4 (Ref.6). <strong>La</strong>s muestras no t<strong>en</strong>sionadas <strong>de</strong><br />

las mismas <strong>aleaciones</strong> no mostraron <strong>de</strong>zincificación. Posteriorm<strong>en</strong>te se mostró que la corrosión<br />

s<strong>el</strong>ectiva inducida por la <strong>de</strong>formación se produce <strong>en</strong> ambas formas, intergranular (<strong>cobre</strong>-zinc) y<br />

transgranular (<strong>cobre</strong>-níqu<strong>el</strong>- zinc) (Ref. 7). Estas observaciones indicaron que la corrosión bajo<br />

t<strong>en</strong>sión <strong>de</strong> las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> esta íntegram<strong>en</strong>te r<strong>el</strong>acionada con la corrosión s<strong>el</strong>ectiva<br />

inducida por <strong>de</strong>formación.<br />

22


23<br />

FIG.2. Corrosión bajo t<strong>en</strong>siones típica <strong>en</strong> una aleación <strong>de</strong> <strong>cobre</strong>.<br />

Agrietami<strong>en</strong>to intergranular. Con ataque químico. 60 aum<strong>en</strong>tos<br />

3.9.2 CONDICIONES QUE CONDUCEN A LA CBT.<br />

El amoniaco y los compuestos <strong>de</strong> éste son las <strong>sus</strong>tancias corrosivas que se asociada con<br />

más frecu<strong>en</strong>cia con la CBT <strong>de</strong> las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong>. Algunas veces estos compuestos están<br />

pres<strong>en</strong>tes <strong>en</strong> la atmósfera; <strong>en</strong> otros casos, están <strong>en</strong> compuestos <strong>de</strong> limpieza o <strong>en</strong> ag<strong>en</strong>tes químicos<br />

usados para tratami<strong>en</strong>tos <strong>el</strong> agua. El oxig<strong>en</strong>o y la humedad <strong>de</strong>b<strong>en</strong> estar pres<strong>en</strong>tes para que <strong>el</strong> NH 3<br />

sea corrosivo fr<strong>en</strong>te a las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong>; otros compuestos tales como <strong>el</strong> CO 2 son<br />

ac<strong>el</strong>eradores <strong>de</strong> la CBT <strong>en</strong> atmósferas <strong>de</strong> NH 3 . <strong>La</strong>s p<strong>el</strong>ículas húmedas sobre la superficie <strong>de</strong> metal<br />

disolverán cantida<strong>de</strong>s significativas <strong>de</strong> NH 3 aún <strong>en</strong> atmósferas con bajas conc<strong>en</strong>traciones <strong>de</strong> NH 3 .<br />

Un ambi<strong>en</strong>te corrosivo específico y la t<strong>en</strong>sión sost<strong>en</strong>ida son las principales causas <strong>de</strong> la<br />

CBT; la microestructura y composición <strong>de</strong> las <strong>aleaciones</strong> pued<strong>en</strong> afectar las v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong><br />

propagación <strong>de</strong> la grieta <strong>en</strong> <strong>aleaciones</strong> <strong>sus</strong>ceptibles. <strong>La</strong> microestructura y composición ser<br />

controladas efectivam<strong>en</strong>te mediante una combinación <strong>de</strong> la s<strong>el</strong>ección correcta <strong>de</strong> la aleación,<br />

procesos <strong>de</strong> conformado, tratami<strong>en</strong>tos térmicos y procesos <strong>de</strong> acabado d<strong>el</strong> metal. Aunque los<br />

resultados <strong>de</strong> las pruebas pued<strong>en</strong> indicar que una pieza terminada no es <strong>sus</strong>ceptible a la CBT, tal<br />

indicación no asegura la completa inmunidad contra <strong>el</strong> agrietami<strong>en</strong>to, particularm<strong>en</strong>te cuando las<br />

presiones <strong>de</strong> servicio son altas.<br />

<strong>La</strong>s t<strong>en</strong>siones aplicadas y residuales pued<strong>en</strong> conducir a la falla por CBT. <strong>La</strong> <strong>sus</strong>ceptibilidad<br />

es una función <strong>de</strong> la magnitud <strong>de</strong> la t<strong>en</strong>sión. Usualm<strong>en</strong>te se requier<strong>en</strong> t<strong>en</strong>siones cercanas a la<br />

t<strong>en</strong>sión <strong>de</strong> flu<strong>en</strong>cia, pero se han <strong>en</strong>contrado piezas que han fallado con t<strong>en</strong>siones mucho más<br />

bajas. En g<strong>en</strong>eral, las altas t<strong>en</strong>siones y un medio corrosivo débil <strong>de</strong>b<strong>en</strong> causar CBT. Lo inverso<br />

también es cierto; un medio corrosivo fuerte, bajará la t<strong>en</strong>sión requerida.<br />

3.9.3 FUENTES DE TENSIONES.<br />

<strong>La</strong>s t<strong>en</strong>siones aplicadas resultan <strong>de</strong> las cargas corri<strong>en</strong>tes <strong>de</strong> servicio o <strong>de</strong> las técnicas <strong>de</strong><br />

fabricación, tales como: remachado, empernado, ajustes por contracción, soldaduras con latón y<br />

soldadura al arco. <strong>La</strong>s t<strong>en</strong>siones residuales son <strong>de</strong> dos tipos: t<strong>en</strong>siones difer<strong>en</strong>ciales <strong>de</strong><br />

<strong>de</strong>formación, las que resultan <strong>de</strong> la <strong>de</strong>formación plástica no uniforme durante <strong>el</strong> conformado <strong>en</strong><br />

frió, y las t<strong>en</strong>siones difer<strong>en</strong>ciales por contracción térmica, las cuales resultan d<strong>el</strong> cal<strong>en</strong>tami<strong>en</strong>to<br />

y/o <strong>en</strong>friami<strong>en</strong>to no uniforme.<br />

<strong>La</strong>s t<strong>en</strong>siones residuales inducidas por <strong>de</strong>formación no uniforme son influ<strong>en</strong>ciadas<br />

principalm<strong>en</strong>te por los métodos <strong>de</strong> fabricación. En algunos procesos <strong>de</strong> fabricación, es posible


trabajar ext<strong>en</strong>sam<strong>en</strong>te <strong>en</strong> frio un metal y aún asi producir sólo un bajo niv<strong>el</strong> <strong>de</strong> t<strong>en</strong>siones<br />

residuales. Por ejemplo, la t<strong>en</strong>sión residual <strong>en</strong> un tubo estirado es afectada por <strong>el</strong> ángulo <strong>de</strong> la<br />

matriz y la cantidad <strong>de</strong> reducción. <strong>La</strong>s matrices <strong>de</strong> ángulos gran<strong>de</strong>s <strong>de</strong> (cerca <strong>de</strong> 32º) produc<strong>en</strong><br />

t<strong>en</strong>siones residuales más altas que las matrices <strong>de</strong> ángulos estrechos (cerca <strong>de</strong> 8º). <strong>La</strong>s<br />

reducciones ligeras produc<strong>en</strong> altas t<strong>en</strong>siones residuales porque sólo la superficie <strong>de</strong> la aleación<br />

está t<strong>en</strong>sionada; las reducciones fuertes produc<strong>en</strong> t<strong>en</strong>siones residuales bajas porque la región d<strong>el</strong><br />

trabajo frío se exti<strong>en</strong><strong>de</strong> profundam<strong>en</strong>te d<strong>en</strong>tro d<strong>el</strong> metal. <strong>La</strong> mayoría <strong>de</strong> las operaciones <strong>de</strong><br />

estirado pued<strong>en</strong> ser planificadas <strong>de</strong> modo que las t<strong>en</strong>siones residuales sean bajas y sea<br />

insignificant la <strong>sus</strong>ceptibilidad a la CBT.<br />

.<br />

<strong>La</strong>s t<strong>en</strong>siones residuales resultantes <strong>de</strong> los recalcados, estirami<strong>en</strong>tos o trrfilados son más<br />

difíciles <strong>de</strong> evaluar y <strong>de</strong> controlar por las variaciones <strong>de</strong> las herrami<strong>en</strong>tas y <strong>de</strong> las condiciones <strong>de</strong><br />

proceso. Para estas operaciones, la CBT pue<strong>de</strong> ser prev<strong>en</strong>ida <strong>de</strong> forma efectiva s<strong>el</strong>eccionando una<br />

aleación resist<strong>en</strong>te o tratando <strong>el</strong> metal <strong>de</strong>spués <strong>de</strong> la fabricación.<br />

3.9.4 COMPOSICIÓN DE LA ALEACIÓN<br />

Los latones que conti<strong>en</strong><strong>en</strong> m<strong>en</strong>os <strong>de</strong> 15% <strong>de</strong> Zn son altam<strong>en</strong>te resist<strong>en</strong>tes a la CBT. El<br />

<strong>cobre</strong> <strong>de</strong>soxidado con fósforo y <strong>el</strong> <strong>cobre</strong> <strong>de</strong> alta pureza raram<strong>en</strong>te exhib<strong>en</strong> CBT, aún bajo<br />

condiciones muy severas. En otras palabras, los latones que conti<strong>en</strong><strong>en</strong> <strong>de</strong> 20% a 40% <strong>de</strong> Zn son<br />

altam<strong>en</strong>te <strong>sus</strong>ceptibles. <strong>La</strong> <strong>sus</strong>ceptibilidad aum<strong>en</strong>ta sólo levem<strong>en</strong>te según aum<strong>en</strong>ta <strong>el</strong> cont<strong>en</strong>ido<br />

<strong>de</strong> zinc <strong>de</strong> 20 a 40%.<br />

No hay indicación <strong>de</strong> que los otros <strong>el</strong>em<strong>en</strong>tos comúnm<strong>en</strong>te agregados a los latones,<br />

aum<strong>en</strong>t<strong>en</strong> la probabilidad <strong>de</strong> CBT. El fósforo, arsénico, magnesio, t<strong>el</strong>urio, estaño, berilio y<br />

manganeso disminuy<strong>en</strong> la <strong>sus</strong>ceptibilidad bajo algunas condiciones. Se sabe que la adición <strong>de</strong><br />

1,5% <strong>de</strong> Si es disminuye la probabilidad <strong>de</strong> agrietami<strong>en</strong>to.<br />

Si se altera la microestructura pue<strong>de</strong> no hacer <strong>sus</strong>ceptible una aleación totalm<strong>en</strong>te<br />

resist<strong>en</strong>te a la CBT. Sin embargo, la rapi<strong>de</strong>z, con la que se agrietan las <strong>aleaciones</strong> <strong>sus</strong>ceptibles,<br />

parece ser afectada por <strong>el</strong> tamaño <strong>de</strong> grano y la estructura. Los efectos <strong>de</strong> la estructura sobre la<br />

CBT no están claram<strong>en</strong>te <strong>de</strong>finidos, principalm<strong>en</strong>te porque dichos efectos están interr<strong>el</strong>acionados<br />

con los efectos <strong>de</strong> composición y t<strong>en</strong>sión.<br />

3.9.5 MEDIDAS DE CONTROL.<br />

<strong>La</strong> corrosión bajo t<strong>en</strong>sión pue<strong>de</strong> ser controlada, y algunas veces prev<strong>en</strong>ida mediante la<br />

s<strong>el</strong>ección <strong>de</strong> <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> que t<strong>en</strong>gan alta resist<strong>en</strong>cia al agrietami<strong>en</strong>to (principalm<strong>en</strong>te<br />

aqu<strong>el</strong>las con m<strong>en</strong>os <strong>de</strong> 15% Zn); al reducir la t<strong>en</strong>sión residual a un niv<strong>el</strong> seguro mediante un<br />

tratami<strong>en</strong>to térmico <strong>de</strong> alivio t<strong>en</strong>siones, los que usualm<strong>en</strong>te pued<strong>en</strong> ser aplicados sin una<br />

disminución significativa <strong>de</strong> la resist<strong>en</strong>cia; o al alterar <strong>el</strong> ambi<strong>en</strong>te, tal como cambiar las especies<br />

químicas predominantes pres<strong>en</strong>tes o al introducir un inhibidor <strong>de</strong> la corrosión.<br />

<strong>La</strong>s t<strong>en</strong>siones residuales y las t<strong>en</strong>siones <strong>de</strong> montaje pued<strong>en</strong> <strong>el</strong>iminarse mediante un<br />

recocido <strong>de</strong> recristalización <strong>de</strong>spués <strong>de</strong> <strong>en</strong>samblado o conformado. El recocido <strong>de</strong> recristalización<br />

no pue<strong>de</strong> ser usado cuando la integridad <strong>de</strong> la estructura <strong>de</strong>p<strong>en</strong><strong>de</strong> <strong>de</strong> la alta resist<strong>en</strong>cia d<strong>el</strong> metal<br />

<strong>en</strong>durecido por <strong>de</strong>formación, <strong>el</strong> cual siempre conti<strong>en</strong>e una cierta cantidad <strong>de</strong> t<strong>en</strong>sión residual. El<br />

tratami<strong>en</strong>to térmico <strong>de</strong> alivio <strong>de</strong> t<strong>en</strong>siones (algunas veces llamado tratami<strong>en</strong>to térmico <strong>de</strong><br />

recocido) pue<strong>de</strong> ser especificado cuando <strong>de</strong>be ret<strong>en</strong>erse la alta resist<strong>en</strong>cia d<strong>el</strong> trabajado <strong>en</strong> frió. El<br />

tratami<strong>en</strong>to térmico <strong>de</strong> alivio <strong>de</strong> t<strong>en</strong>siones consiste <strong>en</strong> cal<strong>en</strong>tar la pieza por un tiempo<br />

r<strong>el</strong>ativam<strong>en</strong>te corto a baja temperatura. Los tiempos específicos y la temperatura <strong>de</strong>p<strong>en</strong>d<strong>en</strong> <strong>de</strong> la<br />

24


composición <strong>de</strong> la aleación, la severidad <strong>de</strong> la <strong>de</strong>formación, las t<strong>en</strong>siones predominantes, y <strong>el</strong><br />

tamaño <strong>de</strong> la pieza que esta si<strong>en</strong>do cal<strong>en</strong>tada. Usualm<strong>en</strong>te, <strong>el</strong> tiempo es <strong>de</strong> 1 hr. a 30 min. y la<br />

temperatura es <strong>de</strong> 150 a 425ºC (300 a 795 ºF). <strong>La</strong> tabla 4 muestra los tiempos típicos <strong>de</strong> alivio <strong>de</strong><br />

t<strong>en</strong>siones y las temperaturas <strong>de</strong> algunas <strong>de</strong> las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> más comunes.<br />

25<br />

TABLA 4: PARÁMETROS TÍPICOS DE ALIVIO DE TENSIONES<br />

PARA ALGUNAS ALEACIONES COMUNES DE COBRE.<br />

Nombre común UNS nombre Temperatura ºC Tiempo h<br />

Bronce comercial C22000 205 1<br />

<strong>La</strong>tón <strong>de</strong> cartuchería C26000 260 1<br />

Metal Muntz C28000 190 ½<br />

Metal Almirantazgo C44300 C44400 C44500 300 1<br />

Bronce fosfórico 5 a 10% C51000 C52400 190 1<br />

Bronce al Silicio C65500 370 1<br />

Bronce al Aluminio C61300 C61400 400 1<br />

Cupro – Níqu<strong>el</strong> 30% C71500 425 1<br />

El tratami<strong>en</strong>to térmico exacto <strong>de</strong>be establecerse mediante exam<strong>en</strong> <strong>de</strong> las piezas especificas<br />

para la t<strong>en</strong>sión residual. Si tal exam<strong>en</strong> indica que un tratami<strong>en</strong>to térmico es insufici<strong>en</strong>te, la<br />

temperatura y/o <strong>el</strong> tiempo, <strong>de</strong>berían ser ajustados hasta obt<strong>en</strong>er resultados satisfactorios. <strong>La</strong>s<br />

piezas <strong>en</strong> <strong>el</strong> c<strong>en</strong>tro <strong>de</strong> la carga <strong>de</strong> un horno podrían no alcanzar la temperatura <strong>de</strong>seada al mismo<br />

tiempo que las piezas <strong>de</strong> la periferia. Por lo tanto, podría ser necesario comp<strong>en</strong>sar la carga d<strong>el</strong><br />

horno, cuando <strong>el</strong> proceso controla o limita <strong>el</strong> número <strong>de</strong> piezas que pued<strong>en</strong> ser aliviadas<br />

térmicam<strong>en</strong>te juntas.<br />

Los métodos mecánicos tales como; estirami<strong>en</strong>to, doblado, flexión, <strong>en</strong><strong>de</strong>rezado <strong>en</strong>tre<br />

rodillos, y granallado también pued<strong>en</strong> ser usados para reducir la t<strong>en</strong>sión residual a un niv<strong>el</strong><br />

seguro. Estos métodos <strong>de</strong>p<strong>en</strong>d<strong>en</strong> <strong>de</strong> la <strong>de</strong>formación plástica para disminuir las p<strong>el</strong>igrosas<br />

t<strong>en</strong>siones <strong>de</strong> tracción o para convertirlas <strong>en</strong> t<strong>en</strong>siones compresivas m<strong>en</strong>os objetables.


26<br />

4. CORROSIÓN DE ALEACIONES DE COBRE EN AMBIENTES ESPECIFICOS<br />

<strong>La</strong> s<strong>el</strong>ección <strong>de</strong> un material resist<strong>en</strong>te adaptable requiere la consi<strong>de</strong>ración <strong>de</strong> muchos<br />

factores que influy<strong>en</strong> sobre la corrosión. Los registros <strong>de</strong> operación son las guías más seguras<br />

mi<strong>en</strong>tras los datos sean interpretados a<strong>de</strong>cuadam<strong>en</strong>te. Alguna <strong>de</strong> la información <strong>de</strong> este articulo<br />

ha sido recolectada por un periodo <strong>de</strong> 20 años o más. También se <strong>de</strong>scrib<strong>en</strong> los resultados <strong>de</strong><br />

laboratorios <strong>de</strong> corta duración y <strong>el</strong> trabajo <strong>en</strong> terr<strong>en</strong>o, pero esos registros podrían no ser seguros<br />

para solucionar ciertos problemas. <strong>La</strong>s pruebas <strong>de</strong> corrosión <strong>de</strong> laboratorio a m<strong>en</strong>udo no<br />

reproduc<strong>en</strong> las factores <strong>de</strong> operación tales como t<strong>en</strong>sión, v<strong>el</strong>ocidad, conexiones galvánicas,<br />

c<strong>el</strong>das <strong>de</strong> conc<strong>en</strong>tración, condiciones iniciales <strong>de</strong> la superficie y contaminación d<strong>el</strong> medio<br />

externo. Si ocurre daño por picado, corrosión íntergranular o corrosión s<strong>el</strong>ectiva (como la<br />

<strong>de</strong>zincificación) o si se forma una gruesa y adher<strong>en</strong>te cascarilla, la v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> corrosión<br />

calculada a partir <strong>de</strong> una pérdida <strong>de</strong> peso pue<strong>de</strong> ser <strong>en</strong>gañosa. Para estas formas <strong>de</strong> corrosión,<br />

estimaciones <strong>de</strong> reducción <strong>de</strong> la resist<strong>en</strong>cia mecánica a m<strong>en</strong>udo son más significativas. <strong>La</strong><br />

corrosión - fatiga y la CBT también son fu<strong>en</strong>tes pot<strong>en</strong>ciales <strong>de</strong> fallas que no pued<strong>en</strong> pre<strong>de</strong>cirse<br />

mediante las mediciones rutinarias <strong>de</strong> perdida <strong>de</strong> peso o cambios dim<strong>en</strong>siónales.<br />

A través <strong>de</strong> los años, la experi<strong>en</strong>cia a sido <strong>el</strong> mejor criterio para s<strong>el</strong>eccionar las <strong>aleaciones</strong><br />

más conv<strong>en</strong>i<strong>en</strong>tes para un ambi<strong>en</strong>te dado. <strong>La</strong> Asociación para <strong>el</strong> <strong>de</strong>sarrollo d<strong>el</strong> <strong>cobre</strong>, <strong>en</strong> USA<br />

(CDA), ha compilado mucha experi<strong>en</strong>cia <strong>en</strong> terr<strong>en</strong>o <strong>en</strong> la forma <strong>de</strong> las clasificaciones que se<br />

muestran <strong>en</strong> la tabla 5. Datos similares para las <strong>aleaciones</strong> fundidas se <strong>en</strong>cu<strong>en</strong>tran <strong>en</strong> la tabla 6.<br />

Estas tablas <strong>de</strong>b<strong>en</strong> ser usadas sólo como guías; algunas veces, muy pequeños cambios <strong>en</strong> las<br />

condiciones ambi<strong>en</strong>tales <strong>de</strong>gradan <strong>el</strong> <strong>de</strong>sempeño <strong>de</strong> una aleación dada como “conv<strong>en</strong>i<strong>en</strong>te” o “no<br />

conv<strong>en</strong>i<strong>en</strong>te”.<br />

Aunque exista una falta <strong>de</strong> experi<strong>en</strong>cia <strong>en</strong> operación, o cuando que las condiciones <strong>de</strong><br />

prueba informadas no sean iguales a las condiciones por las cuales se ha hecho la s<strong>el</strong>ección <strong>de</strong> la<br />

aleación, y cada vez que hay duda acerca <strong>de</strong> la aplicabilidad <strong>de</strong> los datos publicados, siempre es<br />

mejor realizar una prueba in<strong>de</strong>p<strong>en</strong>di<strong>en</strong>te. <strong>La</strong>s pruebas <strong>de</strong> terr<strong>en</strong>o son las más seguras. <strong>La</strong>s<br />

pruebas <strong>de</strong> laboratorio pued<strong>en</strong> ser igualm<strong>en</strong>te validas, pero sólo si las condiciones <strong>de</strong> operación<br />

están <strong>de</strong>finidas <strong>en</strong> forma precisa y luego son simuladas exactam<strong>en</strong>te <strong>en</strong> <strong>el</strong> laboratorio.<br />

G<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te se prefier<strong>en</strong> las pruebas <strong>de</strong> largo alcance porque la reacción que controla <strong>el</strong> estado<br />

inicial <strong>de</strong> la corrosión pue<strong>de</strong> diferir significativam<strong>en</strong>te <strong>de</strong> la reacción que controla posteriorm<strong>en</strong>te<br />

la corrosión. Si se <strong>de</strong>b<strong>en</strong> usar pruebas <strong>de</strong> corto alcance como las bases para la s<strong>el</strong>ección <strong>de</strong><br />

<strong>aleaciones</strong>, <strong>el</strong> programa <strong>de</strong> <strong>en</strong>sayos <strong>de</strong>bería complem<strong>en</strong>tarse con trabajos <strong>en</strong> terr<strong>en</strong>o, <strong>de</strong> modo que<br />

los resultados <strong>de</strong> laboratorio puedan ser reevaluados <strong>en</strong> vista <strong>de</strong> la experi<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> operación real.<br />

Pued<strong>en</strong> obt<strong>en</strong>erse conclusiones erróneas al t<strong>en</strong>er como base los resultados <strong>de</strong> laboratorio;<br />

lo mismo pue<strong>de</strong> ocurrir <strong>de</strong>bido a la medición poco precisa d<strong>el</strong> daño <strong>de</strong> corrosión, especialm<strong>en</strong>te<br />

cuando la corrosión es leve. Es una práctica común expresar los resultados <strong>de</strong> las pruebas <strong>en</strong><br />

términos <strong>de</strong> la p<strong>en</strong>etración o la reducción promedio d<strong>el</strong> espesor d<strong>el</strong> metal, aún cuando la<br />

corrosión se haya medido realm<strong>en</strong>te a través <strong>de</strong> la pérdida <strong>de</strong> peso. <strong>La</strong> pérdida <strong>de</strong> peso o los datos<br />

<strong>de</strong> p<strong>en</strong>etración promedio son válidos sólo cuando la corrosión es uniforme. Cuando la corrosión<br />

ocurre predominantem<strong>en</strong>te por picado o alguna otra forma localizada, o cuando la corrosión es<br />

íntergranular o involucra la formación <strong>de</strong> una gruesa cascarilla adher<strong>en</strong>te, la medición directa <strong>de</strong><br />

la ext<strong>en</strong>sión <strong>de</strong> la corrosión provee la información más confiable. Una técnica común es medir la<br />

profundidad máxima <strong>de</strong> p<strong>en</strong>etración observada sobre una sección metalográfica <strong>en</strong> la región <strong>de</strong><br />

interés. El promedio estadístico <strong>de</strong> las mediciones repetidas sobre una o más probetas pued<strong>en</strong> o<br />

no ser confiables. A pesar <strong>de</strong> las <strong>de</strong>fici<strong>en</strong>cias <strong>en</strong> las pruebas <strong>de</strong> laboratorio, la información


obt<strong>en</strong>ida <strong>de</strong> esta forma sirve como punto <strong>de</strong> partida para la s<strong>el</strong>ección <strong>de</strong> la aleación. <strong>La</strong><br />

experi<strong>en</strong>cia posterior <strong>en</strong> la operación, pue<strong>de</strong> indicar la necesidad <strong>de</strong> una s<strong>el</strong>ección más rigurosa.<br />

4.1 EXPOSICIÓN ATMOSFÉRICA.<br />

<strong>La</strong>s pruebas realizadas por un período <strong>de</strong> más <strong>de</strong> 20 años bajo la supervisión <strong>de</strong> la<br />

Sociedad Americana <strong>de</strong> <strong>en</strong>sayos <strong>de</strong> materiales (ASTM), así como también otros registros <strong>de</strong><br />

servicio, han confirmado la conv<strong>en</strong>i<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> usar <strong>cobre</strong> y <strong>sus</strong> <strong>aleaciones</strong> para la exposición<br />

atmosférica (tabla 7). El <strong>cobre</strong> y <strong>sus</strong> <strong>aleaciones</strong> resist<strong>en</strong> la corrosión <strong>de</strong> atmósferas industriales,<br />

marinas, y rurales exceptuando las atmósferas que conti<strong>en</strong><strong>en</strong> NH 3 o ciertos otros ag<strong>en</strong>tes don<strong>de</strong> se<br />

ha observado CBT <strong>en</strong> <strong>aleaciones</strong> con alto zinc (>20% Zn). Los metales <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> más<br />

ampliam<strong>en</strong>te usados <strong>en</strong> la exposición atmosférica son C11000, C22000, C23000, C38500 Y<br />

C75200. <strong>La</strong> aleación C11000 es un material eficaz para techumbres, canaletas <strong>de</strong> agua, canaletas<br />

para t<strong>en</strong>didos <strong>de</strong> alambre, etc.<br />

Los colores <strong>de</strong> las difer<strong>en</strong>tes <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> a m<strong>en</strong>udo son importantes <strong>en</strong><br />

aplicaciones arquitectónicas, y <strong>el</strong> color pue<strong>de</strong> ser <strong>el</strong> criterio principal para la s<strong>el</strong>ección <strong>de</strong> una<br />

aleación especifica. Después <strong>de</strong> la preparación <strong>de</strong> la superficie, tales como pulido o ar<strong>en</strong>ado, las<br />

difer<strong>en</strong>tes <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> varían <strong>en</strong> color <strong>de</strong>s<strong>de</strong> matices <strong>de</strong> plata, amarillo oro o rojizo.<br />

Difer<strong>en</strong>tes <strong>aleaciones</strong> que ti<strong>en</strong><strong>en</strong> <strong>el</strong> mismo color inicial pued<strong>en</strong> mostrar difer<strong>en</strong>cias <strong>de</strong> color<br />

<strong>de</strong>spués <strong>de</strong> estar a la intemperie bajo condiciones similares. Por lo tanto, las <strong>aleaciones</strong> que ti<strong>en</strong><strong>en</strong><br />

la misma o casi la misma composición usualm<strong>en</strong>te se usan juntas para la coher<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> la<br />

apari<strong>en</strong>cia <strong>en</strong> una estructura especifica.<br />

<strong>La</strong>s <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> se especifican para exposiciones atmosféricas marinas <strong>de</strong>bido a la<br />

pátina atractiva y protectora que forman durante la exposición. En exposiciones atmosféricas<br />

marinas, esta pátina esta constituida por una p<strong>el</strong>ícula básica <strong>de</strong> cloruro o carbonato <strong>de</strong> <strong>cobre</strong>,<br />

algunas veces con una capa interior <strong>de</strong> Cu 2 O. <strong>La</strong> severidad d<strong>el</strong> ataque corrosivo <strong>en</strong> atmósferas<br />

marinas es un poco m<strong>en</strong>or que <strong>en</strong> atmósferas industriales, pero es mayor que <strong>en</strong> atmósferas<br />

rurales. Sin embargo, estas v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s disminuy<strong>en</strong> con <strong>el</strong> tiempo.<br />

Exist<strong>en</strong> difer<strong>en</strong>cias individuales <strong>en</strong> las v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> corrosión <strong>en</strong>tre las <strong>aleaciones</strong>, pero<br />

estas difer<strong>en</strong>cias son frecu<strong>en</strong>tem<strong>en</strong>te m<strong>en</strong>ores que las difer<strong>en</strong>cias causadas por factores<br />

ambi<strong>en</strong>tales. Esto hace posible clasificar <strong>el</strong> comportami<strong>en</strong>to ante la corrosión <strong>de</strong> las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong><br />

<strong>cobre</strong> <strong>en</strong> atmósfera marina, <strong>en</strong> dos categorías g<strong>en</strong>erales: <strong>aleaciones</strong> que se corro<strong>en</strong> a una tasa<br />

mo<strong>de</strong>rada e incluy<strong>en</strong> <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> alto <strong>cobre</strong> , bronce silicio, y bronce al estaño y las <strong>aleaciones</strong><br />

que se corro<strong>en</strong> a baja v<strong>el</strong>ocidad e incluy<strong>en</strong> latones, bronce al aluminio, níqu<strong>el</strong> plata y<br />

cuproníqu<strong>el</strong>. El promedio <strong>de</strong> pérdida <strong>de</strong> metal d<strong>el</strong> primer grupo, d, pue<strong>de</strong> ser aproximado por<br />

2<br />

3<br />

3<br />

d = 0,1t<br />

; <strong>el</strong> segundo grupo pue<strong>de</strong> ser aproximado por d = 0,1t<br />

. En ambas ecuaciones, t es <strong>el</strong><br />

tiempo <strong>de</strong> exposición <strong>en</strong> años. Estas r<strong>el</strong>aciones se muestran como líneas sólidas <strong>en</strong> la Fig.3.<br />

Los factores ambi<strong>en</strong>tales pued<strong>en</strong> causar esta perdida promedio d<strong>el</strong> espesor <strong>el</strong> que pue<strong>de</strong><br />

variar un 50% o más <strong>en</strong> casos extremos. <strong>La</strong> figura 3 muestra la ext<strong>en</strong>sión <strong>de</strong> esta variación como<br />

un par <strong>de</strong> líneas punteadas formando una <strong>en</strong>voltura alre<strong>de</strong>dor <strong>de</strong> la media. Aqu<strong>el</strong>los factores<br />

ambi<strong>en</strong>tales que ti<strong>en</strong>d<strong>en</strong> a ac<strong>el</strong>erar la pérdida <strong>de</strong> metal incluy<strong>en</strong> alta humedad, altas temperaturas<br />

(ya sean d<strong>el</strong> ambi<strong>en</strong>te o <strong>de</strong>bido a la radiación solar), proximidad al océano, largos tiempos <strong>de</strong><br />

humedad y la pres<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> contaminantes <strong>en</strong> la atmósfera. Lo contrario a estas condiciones<br />

t<strong>en</strong><strong>de</strong>rán a retardar la pérdida <strong>de</strong> metal.<br />

1<br />

27


28<br />

Los factores metalúrgicos también pued<strong>en</strong> afectar la perdida <strong>de</strong> metal. D<strong>en</strong>tro <strong>de</strong> una<br />

familia dada <strong>de</strong> <strong>aleaciones</strong>; aqu<strong>el</strong>las con altos cont<strong>en</strong>idos <strong>de</strong> aleantes ti<strong>en</strong>d<strong>en</strong> a corroerse a bajas<br />

v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s. <strong>La</strong> terminación superficial también juega un rol <strong>en</strong> <strong>el</strong> s<strong>en</strong>tido <strong>de</strong> que un metal<br />

altam<strong>en</strong>te pulido se corroerá más l<strong>en</strong>to que uno con una superficie rugosa. Finalm<strong>en</strong>te, los<br />

<strong>de</strong>talles <strong>de</strong> diseño pued<strong>en</strong> afectar <strong>el</strong> comportami<strong>en</strong>to ante la corrosión. Por ejemplo, los diseños<br />

que permit<strong>en</strong> la recolección y <strong>el</strong> estancami<strong>en</strong>to <strong>de</strong> aguas <strong>de</strong> lluvia, exhibirán tasas <strong>de</strong> pérdida <strong>en</strong><br />

las áreas <strong>de</strong> estancami<strong>en</strong>to que son más típicas <strong>en</strong> las inmersiones <strong>de</strong> agua <strong>de</strong> mar.<br />

Pérdidad <strong>de</strong><br />

espesor<br />

promedio <strong>en</strong><br />

Datos promedio para Cobre, bronce<br />

al silicio y bronce fosfórico.<br />

30<br />

25<br />

20<br />

micras<br />

15<br />

10<br />

5<br />

0<br />

0 4 8 12 16 20 24<br />

Tiempo, (años)<br />

a)<br />

50%<br />

-50%<br />

Datos promedios para <strong>La</strong>tones, Bronce al aluminio,<br />

Niqu<strong>el</strong> plata y Cuproniqu<strong>el</strong><br />

Pérdida promedio <strong>de</strong><br />

espesor (um)<br />

20<br />

15<br />

10<br />

5<br />

0<br />

50%<br />

Mediano<br />

-50%<br />

0 4 8 12 16 20 24<br />

Tiempo (años)<br />

b)<br />

Fig. 3: V<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s típicas <strong>de</strong> corrosión <strong>de</strong> <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> <strong>en</strong> atmósfera marina<br />

Ciertas <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> son <strong>sus</strong>ceptibles a diversos tipos <strong>de</strong> corrosión localizada que<br />

pued<strong>en</strong> afectar fuertem<strong>en</strong>te su utilidad <strong>en</strong> una atmósfera marina. Los latones y la plata – níqu<strong>el</strong>,<br />

que conti<strong>en</strong><strong>en</strong> más <strong>de</strong> 15% <strong>de</strong> Zn pued<strong>en</strong> sufrir corrosión s<strong>el</strong>ectiva. <strong>La</strong> ext<strong>en</strong>sión <strong>de</strong> este ataque es


gran<strong>de</strong> <strong>en</strong> <strong>aleaciones</strong> que conti<strong>en</strong><strong>en</strong> altas proporciones <strong>de</strong> zinc. A<strong>de</strong>más, estas mismas <strong>aleaciones</strong><br />

están sujetas a CBT <strong>en</strong> pres<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> pequeñas cantida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> NH3 u otros contaminantes<br />

gaseosos. Exist<strong>en</strong> grados inhibidos <strong>de</strong> estas <strong>aleaciones</strong> para resistir la corrosión s<strong>el</strong>ectiva pero son<br />

<strong>sus</strong>ceptibles a la CBT.<br />

29


TABLA 5: CLASIFICACIÓN DE LAS ALEACIONES DE COBRE FORJADAS<br />

EN DIVERSOS MEDIOS CORROSIVOS .<br />

Esta tabla int<strong>en</strong>ta servir como una guía g<strong>en</strong>eral para <strong>el</strong> comportami<strong>en</strong>to d<strong>el</strong> <strong>cobre</strong> y <strong>sus</strong> <strong>aleaciones</strong> <strong>en</strong> ambi<strong>en</strong>tes<br />

corrosivos. Es imposible cubrir <strong>en</strong> una simple tabla <strong>el</strong> comportami<strong>en</strong>to <strong>de</strong> un material para todas las variaciones<br />

posibles <strong>de</strong> temperatura, conc<strong>en</strong>tración, v<strong>el</strong>ocidad, cont<strong>en</strong>ido <strong>de</strong> impurezas, grado <strong>de</strong> aireación y t<strong>en</strong>siones. <strong>La</strong>s<br />

clasificaciones se basan <strong>en</strong> un <strong>de</strong>sempeño g<strong>en</strong>eral, por lo que <strong>de</strong>b<strong>en</strong> ser usadas con caut<strong>el</strong>a y sólo con <strong>el</strong> propósito <strong>de</strong><br />

auscultar las <strong>aleaciones</strong> <strong>el</strong>egidas. <strong>La</strong>s letras E, G, F y P ti<strong>en</strong><strong>en</strong> los sigui<strong>en</strong>tes significados:<br />

E; Exc<strong>el</strong><strong>en</strong>te: Resiste la corrosión bajo casi todas las condiciones <strong>de</strong> servicio.<br />

G; Bu<strong>en</strong>o: Habrá alguna corrosión pero se espera un servicio satisfactorio bajo toda condición, <strong>en</strong> especial <strong>en</strong> las<br />

condiciones más severas.<br />

F; Regular: <strong>La</strong>s v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> corrosión son más altas que <strong>en</strong> la clasificación G, pero <strong>el</strong> metal pue<strong>de</strong> ser usado si se<br />

necesita para otra propiedad que no sea la resist<strong>en</strong>cia a la corrosión cuando la cantidad <strong>de</strong> corrosión no causa un<br />

costso y excesivo mant<strong>en</strong>imi<strong>en</strong>to, o los efectos <strong>de</strong> corrosión pued<strong>en</strong> ser reducidos con <strong>el</strong> uso <strong>de</strong> revestimi<strong>en</strong>tos o<br />

inhibidores.<br />

P; Pobre: <strong>La</strong>s v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> corrosión son altas y <strong>el</strong> servicio g<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te es insatisfactorio.<br />

30<br />

OBSERVACIONES:<br />

Cobre<br />

Medio Corrosivo<br />

Acetato Solv<strong>en</strong>te E E G E E E E E E<br />

Acido Acetico E E P E E E E E G<br />

Acetona E E E E E E E E E<br />

Acetil<strong>en</strong>o P P (b) P P P P P P<br />

Alcohol (a) E E E E E E E E E<br />

Alumina E E E E E E E E E<br />

Amoniaco seco E E E E E E E E E<br />

Amoniaco liquido P P P P P P P F P<br />

Atmosf. Marina E E E E E E E E E<br />

Atmosf. rural E E E E E E E E E<br />

atmosf. Industrial E E E E E E E E E<br />

Cerveza E E G E E E E E E<br />

Vapor E E F E E E E E E<br />

Acido fosforico G G P F G G G G G<br />

Agua potable E E G E E E E E E<br />

Agua <strong>de</strong> mar G G F E G E G E E<br />

Acido sulfurico 80-95% (j) G G P F G G G G G<br />

Acido sulfurico 40-80% (j) F F F P F F F F F<br />

Acido sulfurico 40% (j) G G P F G G G G G<br />

Mercurio y sales <strong>de</strong> Hg P P P P P P P P P<br />

Leche (a) E E G E E E E E E<br />

Sulfato <strong>de</strong> niqu<strong>el</strong> F F P F F F F F F<br />

Acido nitrico P P P P P P P P P<br />

Sulfato ferrico P P P P P P P P P<br />

Acido formico G G P F G G G G G<br />

Nitrato <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> F F P F F F F F<br />

Sulfato <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> G G P G G G G E G<br />

Freon seco E E E E E E E E E<br />

Freon hum<strong>de</strong>do E E E E E E E E E<br />

<strong>La</strong>tones <strong>de</strong> bajo Zn<br />

<strong>La</strong>tones alto Zinc<br />

<strong>La</strong>tones especiales<br />

Bronce Fosfórico<br />

Bronce al Aluminio<br />

Bronce al Silicio<br />

Cupro Niqu<strong>el</strong><br />

Niqu<strong>el</strong> Plata


(a) El <strong>cobre</strong> y las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> son resist<strong>en</strong>tes a la corrosión para la mayoría <strong>de</strong> los productos<br />

alim<strong>en</strong>ticios. Trazaz <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> pued<strong>en</strong> ser disu<strong>el</strong>tas y afectar <strong>el</strong> gusto o <strong>el</strong> color <strong>de</strong> los productos. En estos<br />

casos, las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> a m<strong>en</strong>udo son cubiertas con estaño.<br />

(b) El acetil<strong>en</strong>o forma un compuesto explosivo con <strong>el</strong> <strong>cobre</strong> cuando la humedad o ciertas impurezas están<br />

pres<strong>en</strong>tes y <strong>el</strong> gas está a presión. <strong>La</strong>s <strong>aleaciones</strong> que conti<strong>en</strong>e m<strong>en</strong>os <strong>de</strong> 65% <strong>de</strong> Cu son satisfactorias,<br />

cuando <strong>el</strong> gas no está bajo presión; las otras <strong>aleaciones</strong> son satisfactorias.<br />

(j) El uso <strong>de</strong> latones con alto Zinc <strong>de</strong>b<strong>en</strong> ser evitados <strong>en</strong> ácidos por la probabilidad <strong>de</strong> rápida corrosión por<br />

<strong>de</strong>zincificación. El <strong>cobre</strong>, los latones con bajo zinc, bronces fosfóricos, bronces al silicio, bronces al<br />

aluminio y cuproníqu<strong>el</strong> ofrec<strong>en</strong> una bu<strong>en</strong>a resist<strong>en</strong>cia a la corrosión por ácido sulfúrico diluido, frío y<br />

cali<strong>en</strong>te y a la corrosión por ácido sulfúrico conc<strong>en</strong>trado cali<strong>en</strong>te. <strong>La</strong>s conc<strong>en</strong>traciones intermedias <strong>de</strong> ácido<br />

sulfúrico algunas veces son más corrosivas para las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> que <strong>el</strong> ácido conc<strong>en</strong>trado o diluido<br />

frío. El ácido sulfúrico conc<strong>en</strong>trado pue<strong>de</strong> ser corrosivo a altas temperaturas <strong>de</strong>bido a la ruptura d<strong>el</strong> ácido y<br />

a la formación <strong>de</strong> sulfuros metálicos y dióxido <strong>de</strong> azufre, los cuales causan picado localizado. <strong>La</strong>s pruebas<br />

indican que las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> pued<strong>en</strong> experim<strong>en</strong>tar pitting <strong>en</strong> ácido sulfúrico conc<strong>en</strong>trado <strong>de</strong> 90 a 95%<br />

y alre<strong>de</strong>dor <strong>de</strong> 50º C, con 80% <strong>de</strong> conc<strong>en</strong>tración d<strong>el</strong> ácido, con temperaturas <strong>de</strong> 70º C y con un 60% <strong>de</strong><br />

conc<strong>en</strong>tración d<strong>el</strong> ácido para 100º C.<br />

31<br />

<strong>La</strong>s <strong>aleaciones</strong> que conti<strong>en</strong><strong>en</strong> gran<strong>de</strong>s cantida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> manganeso ti<strong>en</strong>d<strong>en</strong> a ser prop<strong>en</strong>sas al<br />

pitting <strong>en</strong> atmósferas marinas, así como los que conti<strong>en</strong><strong>en</strong> <strong>de</strong> cobalto y berilio. Se ha observado<br />

una t<strong>en</strong>d<strong>en</strong>cia a la corrosión intergranular <strong>en</strong> bronces al silicio y latones al aluminio pero su<br />

ocurr<strong>en</strong>cia es algo esporádica.<br />

D<strong>en</strong>tro <strong>de</strong> todo, sin embargo, bajo condiciones adversas, <strong>el</strong> promedio <strong>de</strong> pérdida <strong>de</strong><br />

espesor para las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> <strong>en</strong> una atmósfera marina ti<strong>en</strong><strong>de</strong> a ser muy escasa, por <strong>de</strong>bajo<br />

<strong>de</strong> 50 µm (fig. 3). As, las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> pued<strong>en</strong> ser especificadas para aplicaciones que<br />

requier<strong>en</strong> durabilidad a largo plazo <strong>en</strong> atmósferas marinas. <strong>La</strong>s consi<strong>de</strong>raciones d<strong>el</strong> diseño para <strong>el</strong><br />

uso atmosférico <strong>de</strong> <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> incluy<strong>en</strong> <strong>el</strong> acceso libre para <strong>el</strong> dr<strong>en</strong>aje <strong>de</strong> las estructuras,<br />

la posibilidad <strong>de</strong> evitar aguas estancadas y <strong>el</strong> uso <strong>de</strong> superficies suaves o pulidas.<br />

4.2 SUELOS Y AGUAS SUBTERRÁNEAS.<br />

El <strong>cobre</strong>, zinc, plomo y hierro son los metales usados más comúnm<strong>en</strong>te <strong>en</strong> construcciones<br />

bajo su<strong>el</strong>o los datos recopilados por <strong>el</strong> National Bureau of Standards (NBS) comparan <strong>el</strong><br />

comportami<strong>en</strong>to <strong>de</strong> estos materiales <strong>en</strong> su<strong>el</strong>os <strong>de</strong> los sigui<strong>en</strong>tes 4 tipos:<br />

• Su<strong>el</strong>os ácidos bi<strong>en</strong> aireados; bajos <strong>en</strong> sales solubles.<br />

• Su<strong>el</strong>os pobrem<strong>en</strong>te aireados.<br />

• Su<strong>el</strong>os alcalinos; altos <strong>en</strong> sales solubles<br />

• Su<strong>el</strong>os altos <strong>en</strong> súlfuros.<br />

Algunos datos <strong>de</strong> corrosión como una función <strong>de</strong> tiempo para <strong>el</strong> <strong>cobre</strong>, hierro, plomo y<br />

zinc expuestos a esos cuatro tipos <strong>de</strong> su<strong>el</strong>os se dan <strong>en</strong> la Fig. 4. El <strong>cobre</strong> exhibe una alta<br />

resist<strong>en</strong>cia a la corrosión <strong>en</strong> estos su<strong>el</strong>os. Don<strong>de</strong> las condiciones <strong>de</strong> su<strong>el</strong>os locales son<br />

inusualm<strong>en</strong>te corrosivas, podría ser necesario usar algunos medios <strong>de</strong> protección, tales como,<br />

protección catódica, neutralizantes (por ejemplo caliza), revestimi<strong>en</strong>tos protectores o cubiertas.<br />

Por muchos años la NBS ha realizado estudios sobre la corrosión <strong>de</strong> estructuras<br />

subterráneas para <strong>de</strong>terminar <strong>el</strong> comportami<strong>en</strong>to específico <strong>de</strong> metales y <strong>aleaciones</strong> cuando están<br />

expuestos por periodos largos <strong>en</strong> una amplia gama <strong>de</strong> su<strong>el</strong>os. Los resultados indican que <strong>el</strong><br />

<strong>cobre</strong> comercialm<strong>en</strong>te, <strong>cobre</strong>s <strong>de</strong>soxidados, bronces al silicios y latones bajos <strong>en</strong> zinc se


comportan <strong>de</strong> forma similar. Los su<strong>el</strong>os que conti<strong>en</strong><strong>en</strong> c<strong>en</strong>izas con altas conc<strong>en</strong>traciones <strong>de</strong><br />

sulfuro, cloruro o iones <strong>de</strong> hidróg<strong>en</strong>o (H + ) corro<strong>en</strong> estos materiales. En este tipo <strong>de</strong> su<strong>el</strong>o<br />

contaminado, las tasas <strong>de</strong> corrosión <strong>de</strong> <strong>aleaciones</strong> <strong>cobre</strong>- zinc que conti<strong>en</strong><strong>en</strong> más <strong>de</strong> 22% <strong>de</strong> Zn<br />

aum<strong>en</strong>tan con <strong>el</strong> cont<strong>en</strong>ido <strong>de</strong> zinc. G<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te la corrosión resulta <strong>de</strong> la <strong>de</strong>zincificación. En<br />

su<strong>el</strong>os que sólo conti<strong>en</strong><strong>en</strong> sulfuros, las tazas <strong>de</strong> corrosión <strong>de</strong> estas mismas <strong>aleaciones</strong> disminuy<strong>en</strong><br />

con <strong>el</strong> aum<strong>en</strong>to d<strong>el</strong> cont<strong>en</strong>ido <strong>de</strong> zinc, y no ocurre <strong>de</strong>zincificación. Aunque no se incluye <strong>en</strong> las<br />

pruebas, <strong>el</strong> metal almirantazgo inhibido podría ofrecer una importante resist<strong>en</strong>cia a la<br />

<strong>de</strong>zincificación.<br />

Tabla 6: Clasificación <strong>de</strong> corrosión <strong>de</strong> <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> fundido <strong>en</strong> varios medios.<br />

Cobre<br />

Bronce al estaño<br />

Bronce al estaño plomo<br />

Medio Corrosivo<br />

Acetato Solv<strong>en</strong>te B A A A A A B A A A A A A B<br />

Acido Acetico 50% A C B C B C C C C A C B A B<br />

Acetona A A A A A A A A A A A A A A<br />

Acetil<strong>en</strong>o (a) C C C C C C C C C C C C C C<br />

Alcohol (a) A A A A A A A E A A A A A A<br />

Sulfato <strong>de</strong> aluminio B B B B B C C C C A C C A A<br />

Amoniaco gas humedo C C C C C C C C C C C C C C<br />

Amoniaco humedo libre A A A A A A A A A A A A A A<br />

carbonato <strong>de</strong> sodio C A A A A C C C C A C C C A<br />

Fosfato <strong>de</strong> sodio A A A A A A A A A A A A A A<br />

Whiskey (b) A A C C C C C C C A A C A C<br />

Cerveza (b) A A B B B C C C A A A A A B<br />

Soluciones jabonosas A A A A B C C C C A A C A C<br />

Vinagre A A B B B C C C C B A C A B<br />

Agua potable A A A A A A B B B A A A A A<br />

Agua <strong>de</strong> mar A A A A A C C C C A A C B B<br />

Acido sulfurico 78% o m<strong>en</strong>os B B B B B C C C C A A C B B<br />

Acido sulfurico 78 a 90% C C C C C C C C C B A C C C<br />

Acido sulfurico 90 a 95% C C C C C C C C C B A C C C<br />

Mercurio y sales <strong>de</strong> Hg C C C C C C C C C C A C C C<br />

Leche (b) A A A A A A A A A A A A A A<br />

Sulfato <strong>de</strong> niqu<strong>el</strong> A A A A A C C C C A A C A C<br />

Acido nitrico C C C C C C C C C C A C C C<br />

Sulfato ferrico C C C C C C C C C C A C C C<br />

Acido formico A A A A A B B B B A A B B C<br />

Butano A A A A A A A A A A A A A A<br />

Sulfato <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> B A A A A C C C C B A B A A<br />

Freon seco A A A A A A A A A A A A A B<br />

Hidrog<strong>en</strong>o A A A A A A A A A A A A A A<br />

<strong>La</strong>s letras A, B, y C ti<strong>en</strong><strong>en</strong> <strong>el</strong> sigui<strong>en</strong>te significado;<br />

A: Recom<strong>en</strong>dable; B: Aceptable; C: No recom<strong>en</strong>dable<br />

Bronce al Sn con alto plomo<br />

<strong>La</strong>tones rojos al plomo<br />

Ltones semi-rojos al plomo<br />

<strong>La</strong>tones amarillos al plomo<br />

<strong>La</strong>t. amaillos al Pb alt. Resist<br />

<strong>La</strong>t. amarillos alta resist<strong>en</strong>cia<br />

Bronce al aluminio<br />

<strong>La</strong>tones al plomo-níqu<strong>el</strong><br />

Bronce al níqu<strong>el</strong>-plomo<br />

Bronce al silicio<br />

<strong>La</strong>tón al silicio<br />

32


OBSERVACIONES:<br />

(a) El acetil<strong>en</strong>o forma un compuesto explosivo con <strong>cobre</strong> cuando la mayoría o cuando ciertas impurezas están<br />

pres<strong>en</strong>tes y <strong>el</strong> gas esta bajo presión. <strong>La</strong>s <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> que conti<strong>en</strong><strong>en</strong> m<strong>en</strong>os <strong>de</strong> 65% <strong>de</strong> Cu son<br />

satisfactorias para este uso. Cuando <strong>el</strong> gas no esta bajo presión las otras <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> son<br />

satisfactorias.<br />

(b) El <strong>cobre</strong> y las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> resist<strong>en</strong> la corrosión para muchos productos alim<strong>en</strong>ticios. Los rastros <strong>de</strong><br />

<strong>cobre</strong> pued<strong>en</strong> disolverse y afectan <strong>el</strong> gusto y color. En estos casos, los metales se <strong>cobre</strong> a m<strong>en</strong>udo están<br />

cubiertos con estaño.<br />

Los cables <strong>el</strong>éctricos que conti<strong>en</strong><strong>en</strong> <strong>cobre</strong> se localizan frecu<strong>en</strong>tem<strong>en</strong>te bajo su<strong>el</strong>o. Un estudio<br />

reci<strong>en</strong>te investigó <strong>el</strong> comportami<strong>en</strong>to ante la corrosión d<strong>el</strong> <strong>cobre</strong> fosfórico <strong>de</strong>soxidado (C12200)<br />

<strong>en</strong> cuatro tipos <strong>de</strong> su<strong>el</strong>os: ar<strong>en</strong>oso (grava), salinos, pantanosos y arcillosos (Ref.8). Después <strong>de</strong> 3<br />

años <strong>de</strong> exposición, se <strong>en</strong>contró que las tazas <strong>de</strong> corrosión uniforme varían <strong>en</strong>tre 1.3 y 8.8<br />

µm/año. No se observó ataque por pitting. En g<strong>en</strong>eral, la tasa <strong>de</strong> corrosión fue más alta para<br />

su<strong>el</strong>os <strong>de</strong> baja resistividad.<br />

Se está investigando la posibilidad <strong>de</strong> <strong>de</strong>positar <strong>de</strong>sechos nucleares <strong>en</strong> cont<strong>en</strong>edores <strong>de</strong><br />

<strong>cobre</strong> <strong>en</strong> su<strong>el</strong>os a gran profundidad. Excepto por la minería y las industrias <strong>de</strong> aceite, la<br />

construcción subterránea normalm<strong>en</strong>te se limita con los primeros diez metros <strong>de</strong> la superficie; se<br />

podría colocar una bo<strong>de</strong>ga neutralizadora <strong>de</strong> <strong>de</strong>sechos subterránea <strong>en</strong> una base sólida a una<br />

profundidad <strong>de</strong> 500 a 100 m. En estas profundida<strong>de</strong>s, <strong>el</strong> ambi<strong>en</strong>te difiere mucho con respecto a la<br />

cercanía <strong>de</strong> la superficie. Con <strong>el</strong> aum<strong>en</strong>to <strong>de</strong> la profundidad, las aguas subterráneas naturales<br />

ti<strong>en</strong>d<strong>en</strong> a convertirse más salinas y m<strong>en</strong>os oxidantes. A<strong>de</strong>más, las presiones ejercidas por las<br />

fuerzas hidrostáticas y litostáticas se vu<strong>el</strong>v<strong>en</strong> mayores. Estos aspectos afectan <strong>el</strong> diseño y <strong>el</strong><br />

comportami<strong>en</strong>to a la corrosión <strong>de</strong> las estructuras metálicas <strong>en</strong>terradas a gran<strong>de</strong>s profundida<strong>de</strong>s.<br />

Un cont<strong>en</strong>edor <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> para <strong>de</strong>pósito <strong>de</strong> <strong>de</strong>sechos nucleares podría estar ro<strong>de</strong>ado por un<br />

material compacto como la tierra (arcilla). Esto ti<strong>en</strong>e un doble propósito: primero, actúa como<br />

una barrera física reduci<strong>en</strong>do la proporción <strong>de</strong> transporte <strong>de</strong> muestras <strong>de</strong> y hasta <strong>el</strong> cont<strong>en</strong>edor, y<br />

segundo, da un efecto químico estabilizador y aum<strong>en</strong>ta efectivam<strong>en</strong>te <strong>el</strong> pH d<strong>el</strong> ambi<strong>en</strong>te. Ambas<br />

propieda<strong>de</strong>s son b<strong>en</strong>eficiosas <strong>en</strong> cuanto a resist<strong>en</strong>cia a la corrosión d<strong>el</strong> <strong>cobre</strong>.<br />

Probablem<strong>en</strong>te <strong>el</strong> tipo <strong>de</strong> arcilla más usada es la arcilla montmorillonita, tal como <strong>el</strong> sodio<br />

b<strong>en</strong>tonito. En la forma compacta, esta arcilla se expan<strong>de</strong> cuando se hume<strong>de</strong>ce y podría s<strong>el</strong>lar<br />

eficazm<strong>en</strong>te todas las grietas <strong>en</strong> la roca subterránea. <strong>La</strong> baja permeabilidad <strong>de</strong> la arcilla asegura<br />

que no haya flujo <strong>de</strong> masa <strong>de</strong> agua subterránea y que <strong>el</strong> transporte <strong>de</strong> especies disu<strong>el</strong>tas podría<br />

ocurrir sólo por difusión. <strong>La</strong> tasa <strong>de</strong> difusión <strong>en</strong> la arcilla es, quizá, 100 veces más l<strong>en</strong>ta que <strong>en</strong><br />

una solución libre. Esta l<strong>en</strong>ta tasa <strong>de</strong> difusión no sólo es aplicada al transporte <strong>de</strong> oxidantes; tales<br />

como <strong>el</strong> oxig<strong>en</strong>o disu<strong>el</strong>to (O 2 ) o iones <strong>de</strong> azufre (S 2 ) a la superficie <strong>de</strong> <strong>cobre</strong>, sino también a la<br />

difusión <strong>de</strong> productos <strong>de</strong> corrosión solubles <strong>de</strong>s<strong>de</strong> la superficie. El efecto neto es la reducción <strong>en</strong><br />

la v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> corrosión <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> comparado con la que t<strong>en</strong>dría <strong>en</strong> una solución libre. Un<br />

estudio sugiere que bajo estas condiciones <strong>de</strong> corrosión uniforme <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> <strong>el</strong>éctrico libre <strong>de</strong><br />

oxig<strong>en</strong>o (C10100), sólo podría acercarse a 1,1 mm <strong>en</strong> 10 6 años (Ref. 9). Los resultados<br />

experim<strong>en</strong>tales indican que la arcilla pue<strong>de</strong> reducir la tasa <strong>de</strong> corrosión <strong>en</strong> un factor <strong>de</strong> 10<br />

respecto al que está <strong>en</strong> <strong>el</strong> volum<strong>en</strong>, aunque estos resultados sugier<strong>en</strong> una tasa <strong>de</strong> corrosión <strong>de</strong><br />

cerca <strong>de</strong> 1 µm/año (Ref. 10).<br />

<strong>La</strong>s aguas salinas naturales también se <strong>en</strong>cu<strong>en</strong>tran <strong>en</strong> pozos profundos subterráneos.<br />

Aunque la composición y la conc<strong>en</strong>tración <strong>de</strong> estas aguas subterráneas varían <strong>de</strong> un lugar a otro,<br />

la conc<strong>en</strong>tración <strong>de</strong> especies disu<strong>el</strong>tas g<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te aum<strong>en</strong>ta con la profundidad (Ref. 11). Tal es<br />

33


<strong>el</strong> caso <strong>de</strong> aguas subterráneas <strong>en</strong>contradas <strong>en</strong> minas, durante <strong>el</strong> son<strong>de</strong>o <strong>de</strong> petróleo, y <strong>en</strong> pozos<br />

profundos. <strong>La</strong>s aguas que ti<strong>en</strong><strong>en</strong> una composición compleja a m<strong>en</strong>udo son mezclas <strong>de</strong> iones <strong>de</strong><br />

sodio (Na + ), calcio (Ca 2+ ), magnesio (Mg 2+ ), cloruro (Cl - ), sulfato (SO 2- / 4 ) y bicarbonato (HCO -<br />

3), así como las cantida<strong>de</strong>s <strong>en</strong> rastros <strong>de</strong> otros iones. Los minerales <strong>de</strong> hierro <strong>en</strong> las rocas<br />

reaccionan con <strong>el</strong> oxig<strong>en</strong>o disu<strong>el</strong>to <strong>en</strong> <strong>el</strong> agua subterránea y produce condiciones m<strong>en</strong>os<br />

oxidantes que las que se <strong>en</strong>cu<strong>en</strong>tran <strong>en</strong> aguas cercanas a la superficie.<br />

34<br />

Aleación<br />

C10100<br />

Cobre<br />

Cu-10Ni<br />

(C70600)<br />

Tabla 8: V<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> corrosión <strong>en</strong> corto plazo <strong>de</strong> <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong><br />

<strong>en</strong> aguas subterráneas salinas.<br />

Tipo <strong>de</strong> agua Conc<strong>en</strong>tración <strong>de</strong> Temperatura V<strong>el</strong>oc. <strong>de</strong><br />

subterránea O 2 mg/g<br />

º C corrosión<br />

mm/año<br />

Sintética<br />

< 0.1<br />

150<br />

15<br />

55 g/L TDS (a)<br />

Salmuera A<br />

306 g/L TDS<br />

Agua <strong>de</strong> mar<br />

35 g/L TDS<br />

Salmuera A<br />

Agua <strong>de</strong> mar<br />

6<br />

< 0.1<br />

600<br />

< 0.1<br />

1750<br />

< 0.1<br />

600<br />


particular. En sistemas abiertos, es difícil distinguir <strong>el</strong> efecto <strong>de</strong> la temperatura d<strong>el</strong> oxíg<strong>en</strong>o<br />

disu<strong>el</strong>to, porque la solubilidad d<strong>el</strong> oxíg<strong>en</strong>o disminuye cuando aum<strong>en</strong>ta la temperatura. <strong>La</strong><br />

combinación <strong>de</strong> estos dos efectos opuestos pue<strong>de</strong> conducir r a un máximo apar<strong>en</strong>te <strong>en</strong> la tasa <strong>de</strong><br />

corrosión a una temperatura intermedia. En consecu<strong>en</strong>cia, es importante que las tasas se refieran<br />

a la conc<strong>en</strong>tración constante <strong>de</strong> oxig<strong>en</strong>o disu<strong>el</strong>to cuando se consi<strong>de</strong>r<strong>en</strong> los efectos <strong>de</strong> la<br />

temperatura.<br />

35<br />

Figura 4. Microscopía <strong>el</strong>ectrónica <strong>de</strong> los productos <strong>de</strong> corrosión formados sobre una<br />

Aleación C 10100 <strong>en</strong> agua subterránea compleja a 150ºC. A: p<strong>el</strong>ícula <strong>de</strong> la subcapa<br />

que conti<strong>en</strong>e Si, Ca, Cl y Mg. B: cristales <strong>de</strong> CuO o Cu 2 O.<br />

4.3 AGUA.<br />

4.3.1 AGUA DULCE<br />

El <strong>cobre</strong> es ampliam<strong>en</strong>te usado <strong>en</strong> la manipulación <strong>de</strong> agua fresca. Una tubería <strong>de</strong> <strong>cobre</strong><br />

tipo K, con ajustes abocinados fue diseñada para <strong>el</strong> servicio <strong>de</strong> agua subterránea junto con<br />

tuberías d<strong>el</strong> tipo <strong>de</strong> L, se ha convertido <strong>en</strong> un estándar para esta aplicación. <strong>La</strong> aplicación más<br />

simple <strong>de</strong> las tuberías <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> es para las líneas <strong>de</strong> distribución <strong>de</strong> agua fría y cali<strong>en</strong>te <strong>en</strong> casas y<br />

edificios, aunque cantida<strong>de</strong>s consi<strong>de</strong>rables también son usadas <strong>en</strong> cañerías <strong>de</strong> calefacción<br />

(incluy<strong>en</strong>do cañerías <strong>de</strong> calefacción con pan<strong>el</strong> radiante), tubos <strong>de</strong> dr<strong>en</strong>aje y sistemas <strong>de</strong> seguridad<br />

contra <strong>el</strong> fuego.<br />

Cobre. Los minerales <strong>en</strong> <strong>el</strong> agua se combinan con <strong>el</strong> CO 2 y oxig<strong>en</strong>o disu<strong>el</strong>tos y reaccionarán con<br />

<strong>el</strong> <strong>cobre</strong> para formar una p<strong>el</strong>ícula protectora. Por lo tanto, la v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> corrosión es baja <strong>en</strong> la<br />

mayoría <strong>de</strong> las exposiciones (5 a 25 µm/año). En agua <strong>de</strong>stilada o agua muy blanda, es m<strong>en</strong>os<br />

probable que se form<strong>en</strong> las p<strong>el</strong>ículas ; por lo tanto, la v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> corrosión pue<strong>de</strong> variar <strong>de</strong>s<strong>de</strong><br />

m<strong>en</strong>os <strong>de</strong> 2,5 a 125 µm/año o más, <strong>de</strong>p<strong>en</strong>di<strong>en</strong>do <strong>de</strong> los cont<strong>en</strong>idos <strong>de</strong> oxig<strong>en</strong>o y CO 2 .<br />

Aleaciones <strong>cobre</strong>-zinc. <strong>La</strong> resist<strong>en</strong>cia a la corrosión <strong>de</strong> los latones es bu<strong>en</strong>a <strong>en</strong> aguas dulces no<br />

contaminadas, normalm<strong>en</strong>te 2,5 a 25 µm/año. <strong>La</strong>s v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> corrosión son un poco más<br />

altas <strong>en</strong> agua sin incrustaciones que conti<strong>en</strong>e CO 2 y oxig<strong>en</strong>o. Los latones no inhibidos <strong>de</strong> alto<br />

cont<strong>en</strong>ido <strong>de</strong> zinc (35 a 40% Zn) están sujetos a la <strong>de</strong>zincificación cuando son usados <strong>en</strong> aguas<br />

estancadas o con poco movimi<strong>en</strong>to, o escasam<strong>en</strong>te ácidas. Por otra parte, <strong>el</strong> metal almirantazgo


inhibido y los latones que conti<strong>en</strong><strong>en</strong> 15% Zn o más, son altam<strong>en</strong>te resist<strong>en</strong>tes a la <strong>de</strong>zincificación<br />

y son usados exitosam<strong>en</strong>te <strong>en</strong> estas aguas. <strong>La</strong> aleación C68700 (latones <strong>de</strong> aluminio - arsénico,<br />

una aleación inhibida 77Cu-21Zn-2Al) ha sido utilizada <strong>en</strong> forma exitosa <strong>en</strong> cond<strong>en</strong>sadores e<br />

intercambiadores <strong>de</strong> calor.<br />

Cuproníqu<strong>el</strong>es. G<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te ti<strong>en</strong><strong>en</strong> v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> corrosión bajo 25 µm/año <strong>en</strong> agua no<br />

contaminada. Algunas veces son usados para resistir <strong>el</strong> ataque por impacto don<strong>de</strong> la v<strong>el</strong>ocidad es<br />

severa y las condiciones d<strong>el</strong> aire ret<strong>en</strong>ido no pued<strong>en</strong> ser superadas por los cambios <strong>en</strong> las<br />

condiciones <strong>de</strong> operación o <strong>en</strong> <strong>el</strong> diseño <strong>de</strong> los equipos.<br />

Aleaciones <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> silicio (bronce – silicio). También ti<strong>en</strong><strong>en</strong> una exc<strong>el</strong><strong>en</strong>te resist<strong>en</strong>cia a la<br />

corrosión, y para estas <strong>aleaciones</strong>, la cantidad <strong>de</strong> oxíg<strong>en</strong>o disu<strong>el</strong>to <strong>en</strong> <strong>el</strong> agua no influye <strong>de</strong> forma<br />

significativa <strong>en</strong> la corrosión. Si también está pres<strong>en</strong>te <strong>el</strong> CO 2 , la v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> corrosión<br />

aum<strong>en</strong>tará (pero no <strong>en</strong> forma excesiva), particularm<strong>en</strong>te a temperaturas bajo 60 ºC. <strong>La</strong>s<br />

v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> corrosión para los bronces al silicio son similares a las d<strong>el</strong> <strong>cobre</strong>.<br />

Aleaciones <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> aluminio. Los bronces al aluminio han sido usados <strong>en</strong> difer<strong>en</strong>tes tipos <strong>de</strong><br />

agua, <strong>de</strong>s<strong>de</strong> agua potable, agua salina, hasta agua <strong>de</strong> mar. <strong>La</strong>s aguas blandas usualm<strong>en</strong>te son más<br />

corrosivas a estos materiales que las aguas duras. <strong>La</strong>s <strong>aleaciones</strong> C61300 y C63200 son usadas <strong>en</strong><br />

la refrigeración <strong>de</strong> torres <strong>de</strong> computador, <strong>en</strong> los cuales <strong>el</strong> agua <strong>de</strong> r<strong>el</strong>l<strong>en</strong>o <strong>de</strong>scarga a las aguas<br />

servidas. Los bronces al aluminio resist<strong>en</strong> la oxidación y la corrosión por impacto <strong>de</strong>bido a la<br />

p<strong>el</strong>ícula <strong>de</strong> aluminio <strong>en</strong> la superficie.<br />

4.3.2 VAPOR.<br />

El <strong>cobre</strong> <strong>sus</strong> <strong>aleaciones</strong> resist<strong>en</strong> <strong>el</strong> ataque d<strong>el</strong> vapor puro, pero si hay mucho CO 2 , oxíg<strong>en</strong>o<br />

o NH 3 , la cond<strong>en</strong>sación es corrosiva. Aunque <strong>el</strong> vapor húmedo a altas v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s pue<strong>de</strong> causar<br />

un severo ataque por impacto, las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> son ampliam<strong>en</strong>te usadas <strong>en</strong> cond<strong>en</strong>sadores<br />

e intercambiadores <strong>de</strong> calor. <strong>La</strong>s <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> también son usadas para cal<strong>en</strong>tadores <strong>de</strong><br />

agua <strong>de</strong> alim<strong>en</strong>tación, aunque su uso <strong>en</strong> esas aplicaciones es un poco limitado <strong>de</strong>bido a la rápida<br />

disminución <strong>de</strong> la resist<strong>en</strong>cia al creep y una resist<strong>en</strong>cia a temperaturas mo<strong>de</strong>radam<strong>en</strong>te <strong>el</strong>evadas.<br />

Los cuproníqu<strong>el</strong>es se prefier<strong>en</strong> a las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> para altas temperaturas y presiones.<br />

El uso d<strong>el</strong> <strong>cobre</strong> <strong>en</strong> sistemas <strong>de</strong> manipulación <strong>de</strong> agua cali<strong>en</strong>te y vapor está limitado por<br />

las presiones <strong>de</strong> trabajo <strong>de</strong> los tubos y las uniones. Por ejemplo, la tubería <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> <strong>de</strong> 6,4 a 25<br />

mm <strong>de</strong> diámetro nominal que se une con soldadura 50Sn-50Pb pue<strong>de</strong> ser usada a temperaturas<br />

<strong>de</strong> 120 ºC y presiones <strong>de</strong> 585 kPa. <strong>La</strong> presión <strong>de</strong> trabajo a esta temperatura, <strong>en</strong> tuberías d<strong>el</strong><br />

mismo tamaño, pue<strong>de</strong> aum<strong>en</strong>tar hasta 1380 kPa cuando <strong>el</strong> sistema se une con soldadura 95Sn-<br />

5Sb. Cuando <strong>el</strong> material <strong>de</strong> unión es una soldadura fuerte con base <strong>de</strong> plata, con punto <strong>de</strong> fusión<br />

sobre 540 ºC, la presión <strong>de</strong> trabajo a 120ºC pue<strong>de</strong> aum<strong>en</strong>tarse hasta 2070 kPa. Sólo unas pocas<br />

<strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> muestra t<strong>en</strong>d<strong>en</strong>cia a fallar por CBT cuando son sometidos a altas t<strong>en</strong>siones y<br />

expuestos al vapor. Los bronces al aluminio, alfa, que no conti<strong>en</strong><strong>en</strong> estaño, se <strong>en</strong>cu<strong>en</strong>tran <strong>en</strong>tre<br />

las <strong>aleaciones</strong> <strong>sus</strong>ceptibles.<br />

4.3.3 VAPOR CONDENSADO.<br />

El vapor cond<strong>en</strong>sado que ha sido tratado a<strong>de</strong>cuadam<strong>en</strong>te, <strong>de</strong> modo que se <strong>en</strong>cu<strong>en</strong>tre<br />

r<strong>el</strong>ativam<strong>en</strong>te libre <strong>de</strong> gases no cond<strong>en</strong>sados, como <strong>en</strong> una estación g<strong>en</strong>eradora <strong>de</strong> <strong>en</strong>ergía, no es<br />

corrosivo, r<strong>el</strong>ativam<strong>en</strong>te, para <strong>el</strong> <strong>cobre</strong> y a <strong>sus</strong> <strong>aleaciones</strong>. <strong>La</strong>s v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> ataque <strong>en</strong> la<br />

mayoría <strong>de</strong> estas exposiciones son m<strong>en</strong>ores <strong>de</strong> 2,5 µm/año. El <strong>cobre</strong> y <strong>sus</strong> <strong>aleaciones</strong> no son<br />

atacadas por cond<strong>en</strong>sados que conti<strong>en</strong><strong>en</strong> una cantidad importante <strong>de</strong> aceite, tal como <strong>el</strong><br />

cond<strong>en</strong>sado <strong>de</strong> un motor recíproco a vapor.<br />

36


El CO 2 disu<strong>el</strong>to, <strong>el</strong> oxig<strong>en</strong>o o ambos aum<strong>en</strong>tan <strong>de</strong> manera significativa la v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong><br />

ataque. Por ejemplo, <strong>el</strong> cond<strong>en</strong>sado con 4,6ppm <strong>de</strong> O y 14 ppm <strong>de</strong> CO 2 , y un pH <strong>de</strong> 5,5 a 68 ºC<br />

causó una p<strong>en</strong>etración promedio <strong>de</strong> 175 a 350 µm/año estando <strong>en</strong> contacto con la aleación<br />

C12200 (<strong>cobre</strong> fosfórico <strong>de</strong>soxidado), C14200 (<strong>cobre</strong> con arsénico), C23000 (latones rojos),<br />

C44300 a C44500 (metal almirantazgo), y C71000 (<strong>cobre</strong> níqu<strong>el</strong> 20%). El acero <strong>en</strong>sayado bajo<br />

las mismas condiciones p<strong>en</strong>etró al doble <strong>de</strong> la v<strong>el</strong>ocidad dada para las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> ya<br />

citadas, pero <strong>el</strong> <strong>cobre</strong> recubierto con estaño mostró ser más resist<strong>en</strong>te y fue atacado a una inferior<br />

a 25 µm/año. Para obt<strong>en</strong>er una óptima vida <strong>en</strong> servicio <strong>en</strong> sistemas con cond<strong>en</strong>sado, es necesario<br />

para asegurarse que los tubos sean instalados con <strong>de</strong>clive sufici<strong>en</strong>te para permitir <strong>el</strong> dr<strong>en</strong>aje<br />

apropiado, para reducir la cantidad <strong>de</strong> ag<strong>en</strong>tes corrosivos (usualm<strong>en</strong>te CO 2 y oxíg<strong>en</strong>o) mediante<br />

tratami<strong>en</strong>to mecánico o químico d<strong>el</strong> agua <strong>de</strong> alim<strong>en</strong>tación o para tratar <strong>el</strong> vapor <strong>en</strong> forma<br />

química.<br />

37<br />

5<br />

P<strong>en</strong>etración máxima (mm)<br />

4<br />

3<br />

2<br />

1<br />

0<br />

H<br />

ie<br />

Arcilla mojada, bi<strong>en</strong> aireada<br />

0 2 4 6 8 10 12 14 16<br />

Duración <strong>de</strong> exposición (años)<br />

Fig 5: Corrosión d<strong>el</strong> <strong>cobre</strong>, hierro, plomo y zinc <strong>en</strong> cuatro difer<strong>en</strong>tes su<strong>el</strong>os.<br />

<strong>La</strong>s mo<strong>de</strong>rnas plantas <strong>de</strong> <strong>en</strong>ergía utilización cal<strong>de</strong>ras con tratami<strong>en</strong>to d<strong>el</strong> agua <strong>de</strong><br />

alim<strong>en</strong>tación, que, comúnm<strong>en</strong>te incluye la adición <strong>de</strong> aminas orgánicas para inhibir la corrosión<br />

<strong>de</strong> los compon<strong>en</strong>tes <strong>de</strong> hierro d<strong>el</strong> sistema, mediante la extracción d<strong>el</strong> oxig<strong>en</strong>o y <strong>el</strong> aum<strong>en</strong>to d<strong>el</strong><br />

pH d<strong>el</strong> agua <strong>de</strong> alim<strong>en</strong>tación. Estos químicos, tales como morfolina e hidracina, se <strong>de</strong>scompon<strong>en</strong><br />

<strong>en</strong> servicio <strong>de</strong> producir NH 3 , <strong>el</strong> cual pue<strong>de</strong> ser bastante corrosivo para algunas <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong><br />

<strong>cobre</strong>. En <strong>el</strong> grueso <strong>de</strong> los cond<strong>en</strong>sadores que operan bi<strong>en</strong> monitoreados, los niv<strong>el</strong>es <strong>de</strong> oxig<strong>en</strong>o y<br />

NH 3 son bastante bajos, y la corrosión es usualm<strong>en</strong>te leve. <strong>La</strong>s condiciones más agresivas exist<strong>en</strong><br />

<strong>en</strong> la sección <strong>de</strong> <strong>el</strong>iminación <strong>de</strong> aire. <strong>La</strong>s condiciones <strong>de</strong> operación anormales, tubos con<br />

filtración y los ciclos <strong>de</strong> partida – parada, también podrían aum<strong>en</strong>tar la corrosividad d<strong>el</strong> <strong>en</strong>torno<br />

<strong>en</strong> <strong>el</strong> lado d<strong>el</strong> vapor, <strong>de</strong>bido al increm<strong>en</strong>to <strong>de</strong> la conc<strong>en</strong>tración <strong>de</strong> oxíg<strong>en</strong>o. <strong>La</strong> resist<strong>en</strong>cia a la<br />

corrosión <strong>en</strong> las pruebas <strong>de</strong> laboratorio <strong>de</strong> un gran número <strong>de</strong> <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> y <strong>de</strong> acero <strong>de</strong><br />

bajo carbono, <strong>en</strong> una solución aireada <strong>de</strong> NH 3 (8 a 12ppm O 2 ) y <strong>en</strong> una solución no aireada (100<br />

a 200 ppb O 2 ) se ilustran <strong>en</strong> las Figs. 6 y 7. En estas pruebas, <strong>el</strong> NH 3 aum<strong>en</strong>ta la resist<strong>en</strong>cia a la<br />

corrosión <strong>de</strong> las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> - níqu<strong>el</strong>, modificando la superficie oxidada mediante <strong>el</strong><br />

increm<strong>en</strong>to <strong>en</strong> <strong>el</strong> cont<strong>en</strong>ido <strong>de</strong> níqu<strong>el</strong>. Los niv<strong>el</strong>es <strong>el</strong>evados <strong>de</strong> oxig<strong>en</strong>o g<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te son más<br />

nocivos que los niv<strong>el</strong>es <strong>el</strong>evados <strong>de</strong> NH 3 . A<strong>de</strong>más, la aleación C71500 fue afectada <strong>en</strong> forma<br />

mínima por <strong>el</strong> <strong>el</strong>evado cont<strong>en</strong>ido <strong>de</strong> oxig<strong>en</strong>o. Estos datos <strong>de</strong> laboratorio se r<strong>el</strong>acionan muy bi<strong>en</strong><br />

con los datos <strong>de</strong> corrosión <strong>en</strong> terr<strong>en</strong>o <strong>de</strong> las plantas <strong>de</strong> <strong>en</strong>ergía <strong>en</strong> operación.


4.3.4 AGUA SALADA.<br />

Un importante uso <strong>de</strong> las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> es <strong>en</strong> la manipulación <strong>de</strong> agua <strong>de</strong> mar <strong>en</strong><br />

buques y estaciones <strong>de</strong> <strong>en</strong>ergía marítima. El <strong>cobre</strong> <strong>en</strong> sí mismo, aunque bi<strong>en</strong> utilizado,<br />

usualm<strong>en</strong>te es m<strong>en</strong>os resist<strong>en</strong>te a la corrosión g<strong>en</strong>eralizada que las <strong>aleaciones</strong> C44300 a C44500,<br />

C61300, C68700, C70600 o C71500. El exc<strong>el</strong><strong>en</strong>te <strong>de</strong>sempeño <strong>de</strong> estas <strong>aleaciones</strong> resulta <strong>de</strong> la<br />

combinación <strong>de</strong> la insolubilidad <strong>en</strong> agua <strong>de</strong> mar, resist<strong>en</strong>cia a la erosión y resist<strong>en</strong>cia a la<br />

biocontaminación. <strong>La</strong>s v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> corrosión d<strong>el</strong> <strong>cobre</strong> y <strong>sus</strong> <strong>aleaciones</strong> <strong>en</strong> agua <strong>de</strong> mar<br />

r<strong>el</strong>ativam<strong>en</strong>te quieta son m<strong>en</strong>ores <strong>de</strong> 50 µm/año.<br />

38<br />

Fig. 6: V<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> corrosión <strong>de</strong> <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> <strong>en</strong> soluciones <strong>de</strong> amoniaco aireadas. <strong>La</strong><br />

prueba duró 1000 hrs.<br />

Fig. 7: V<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> corrosión <strong>de</strong> <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> <strong>en</strong> soluciones <strong>de</strong> amoniacos <strong>de</strong>areadas.


En <strong>el</strong> laboratorio y <strong>en</strong> servicio, las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> cuproníqu<strong>el</strong> C70600, C71500, C72200 y<br />

C71640 exhib<strong>en</strong> una exc<strong>el</strong><strong>en</strong>te resist<strong>en</strong>cia a la corrosión <strong>en</strong> agua <strong>de</strong> mar. <strong>La</strong>s v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s<br />

promedio <strong>de</strong> corrosión para las <strong>aleaciones</strong> C70600 y C71500 mostraron una v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> 2 a 12<br />

µm/año (Ref. 15). <strong>La</strong>s evaluaciones a largo plazo ilustrados <strong>en</strong> la Fig.8 y 9 rev<strong>el</strong>an tasas <strong>de</strong><br />

corrosión por <strong>de</strong>bajo <strong>de</strong> 2,5 µm/año, para ambas <strong>aleaciones</strong>, <strong>de</strong>spués <strong>de</strong> 14 años <strong>de</strong> exposición a<br />

agua <strong>de</strong> mar tranquilas y <strong>de</strong> baja v<strong>el</strong>ocidad (Ref. 16). Pruebas <strong>de</strong> 16 años confirmaron esta misma<br />

tasa <strong>de</strong> corrosión baja (Ref. 17).<br />

a) Resist<strong>en</strong>cia al Pitting.<br />

<strong>La</strong>s <strong>aleaciones</strong> C70600 y C71500 muestran una exc<strong>el</strong><strong>en</strong>te resist<strong>en</strong>cia a la corrosión por pitting <strong>en</strong><br />

agua <strong>de</strong> mar. El promedio <strong>de</strong> profundidad <strong>de</strong> 20 picaduras <strong>en</strong> la aleación C71500, observada al<br />

final <strong>de</strong> las pruebas (16 años), fue m<strong>en</strong>or a 127 µm (Ref. 17). Algunas <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> -<br />

níqu<strong>el</strong> modificadas con cromo, <strong>de</strong>sarrolladas para resistir altas v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>en</strong> agua <strong>de</strong> mar,<br />

fueron evaluadas <strong>en</strong> condiciones <strong>de</strong> baja y alta v<strong>el</strong>ocidad. Se compararon los <strong>de</strong>sempeños ante<br />

v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s tranquilas y bajas <strong>de</strong> las <strong>aleaciones</strong> C72200, C70600 y C71500 (Ref. 18, 19); los<br />

resultados mostraron corrosión uniforme <strong>en</strong> las tres <strong>aleaciones</strong>, (5 a 25 µm/año). Sin embargo, las<br />

<strong>aleaciones</strong> que conti<strong>en</strong><strong>en</strong> cromo, escasam<strong>en</strong>te fueron levem<strong>en</strong>te más <strong>sus</strong>ceptibles al ataque<br />

localizado <strong>en</strong> agua <strong>de</strong> mar quieta. Otro estudio informó que <strong>el</strong> comportami<strong>en</strong>to ante <strong>el</strong> picado <strong>de</strong><br />

la aleación C72200 se ve afectado por la pres<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> hierro y cromo fuera o d<strong>en</strong>tro <strong>de</strong> la<br />

solución sólida (Ref. 20). <strong>La</strong> fracción <strong>de</strong> hierro más cromo <strong>en</strong> solución <strong>en</strong> la aleación C72200<br />

<strong>de</strong>be ser mant<strong>en</strong>ida por <strong>en</strong>cima <strong>de</strong> 0,7 para evitar la corrosión por pitting<br />

.<br />

b) Efectos <strong>de</strong> la v<strong>el</strong>ocidad.<br />

<strong>La</strong> resist<strong>en</strong>cia a la corrosión <strong>de</strong> <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> <strong>en</strong> agua <strong>de</strong> mar <strong>de</strong>p<strong>en</strong><strong>de</strong> d<strong>el</strong> crecimi<strong>en</strong>to y la<br />

mant<strong>en</strong>ción <strong>de</strong> la p<strong>el</strong>ícula protectora o <strong>de</strong> las capas producidas por la corrosión. Típicam<strong>en</strong>te<br />

estas <strong>aleaciones</strong> exhib<strong>en</strong> v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong>p<strong>en</strong>di<strong>en</strong>tes <strong>de</strong> la v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> corrosión. <strong>La</strong> p<strong>el</strong>ícula más<br />

adher<strong>en</strong>te y protectora <strong>en</strong> una aleación <strong>en</strong> particular, es la que ti<strong>en</strong>e una mayor v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong><br />

ruptura (la v<strong>el</strong>ocidad <strong>en</strong> la cual hay una transición <strong>de</strong> una baja v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> corrosión a una alta),<br />

y la mayor resist<strong>en</strong>cia al ataque por impacto o por erosión – corrosión.<br />

Algunos <strong>de</strong> los primeros trabajos <strong>en</strong> <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> - níqu<strong>el</strong> <strong>de</strong>mostraron los<br />

b<strong>en</strong>eficiosos efectos <strong>de</strong> las adiciones <strong>de</strong> hierro sobre la resist<strong>en</strong>cia al impacto <strong>en</strong> agua <strong>de</strong> mar. Un<br />

resum<strong>en</strong> gráfico <strong>de</strong> los efectos d<strong>el</strong> hierro, mostrado <strong>en</strong> la figura 10, ilustra, cualitativam<strong>en</strong>te, <strong>el</strong><br />

balance <strong>en</strong>tre la resist<strong>en</strong>cia al pitting y la resist<strong>en</strong>cia al impacto que <strong>de</strong>fine <strong>el</strong> cont<strong>en</strong>ido óptimo <strong>de</strong><br />

hierro por las <strong>aleaciones</strong> 90Cu-10Ni y 70Cu-30Ni <strong>en</strong>tre 1,5 y 0,5 % <strong>de</strong> Fe, respectivam<strong>en</strong>te. Los<br />

efectos d<strong>el</strong> niv<strong>el</strong> <strong>de</strong> manganeso <strong>en</strong> asociación con <strong>el</strong> hierro <strong>en</strong> <strong>aleaciones</strong> <strong>cobre</strong>- níqu<strong>el</strong> están<br />

especificados <strong>en</strong> la Ref. 21. Los efectos b<strong>en</strong>eficiosos r<strong>el</strong>ativos <strong>de</strong> un 2% Fe y 2% Mn <strong>en</strong> una<br />

aleación 70Cu-30Ni se muestran <strong>en</strong> la figura 11, los que indican que las <strong>aleaciones</strong> C71640 y<br />

C72200 son claram<strong>en</strong>te más resist<strong>en</strong>tes a la erosión- corrosión que la aleación C70600 a<br />

v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s sobre 9 m/s. <strong>La</strong>s <strong>aleaciones</strong> <strong>cobre</strong>-níqu<strong>el</strong> modificadas con cromo también dan un<br />

aum<strong>en</strong>to <strong>de</strong> la resist<strong>en</strong>cia al ataque por impacto, comparadas con las <strong>aleaciones</strong> <strong>cobre</strong>-níqu<strong>el</strong>hierro.<br />

En reci<strong>en</strong>tes pruebas <strong>de</strong> impacto (Ref.19) con varias <strong>aleaciones</strong> base <strong>cobre</strong>, a v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s<br />

<strong>de</strong> impacto tan altas como 10 m/s, se observó ataque por impacto no medido <strong>en</strong> las <strong>aleaciones</strong><br />

C72200 y C71900 a 4,6 m/s (tabla 10).<br />

Los comportami<strong>en</strong>tos <strong>de</strong> muchas <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong>-níqu<strong>el</strong>, incluy<strong>en</strong>do las <strong>aleaciones</strong><br />

C71640 y C72200, ha sido caracterizados bajo condiciones simulando un bloqueo parcial <strong>de</strong> un<br />

tubo <strong>de</strong> cond<strong>en</strong>sador (Ref.22). En <strong>el</strong> 1 er año <strong>de</strong> pruebas <strong>en</strong> agua <strong>de</strong> mar natural, se observó un<br />

39


aum<strong>en</strong>to <strong>de</strong> la resist<strong>en</strong>cia a la erosión-corrosión <strong>en</strong> las <strong>aleaciones</strong> C71640 y C72200 comparada<br />

con las <strong>aleaciones</strong> C70600 y C71500.<br />

Se observó algún picado localizado y/o corrosión <strong>en</strong> h<strong>en</strong>diduras asociadas con <strong>el</strong><br />

dispositivo <strong>de</strong> bloqueo no metálico <strong>en</strong> las <strong>aleaciones</strong> C71640 y C72200, sin que hubiera ataque<br />

<strong>en</strong> las <strong>aleaciones</strong> C70600 y C71500. También se observó un mejor <strong>de</strong>sempeño <strong>de</strong> las <strong>aleaciones</strong><br />

modificadas <strong>cobre</strong>-níqu<strong>el</strong> C72200 y C71640, bajo severas condiciones erosivas <strong>en</strong> agua <strong>de</strong> mar<br />

que conti<strong>en</strong>e ar<strong>en</strong>a ret<strong>en</strong>ida (Ref. 23).<br />

40<br />

Tabla 10: Conclusión <strong>de</strong> los datos <strong>de</strong> la reci<strong>en</strong>te prueba <strong>de</strong> impacto para variadas <strong>aleaciones</strong><br />

<strong>de</strong> Cobre a tres v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s.<br />

Ataque por impacto y v<strong>el</strong>ocidad<br />

4.6 (m/s) 6.8 (m/s) 9.8 (m/s)<br />

Aleaciones mm/años mm/años mm/año<br />

C44300 1.8 – 4.8 No probado No probado<br />

C68700 0.36 – 3 No probado No probado<br />

C70600 0.12 – 2.16 0.36 – 1.56 1.56<br />

C71500 0.12 – 1.08 0.36 – 6.84 1.68 – 2.04<br />

C71900 No ataca 0.12 – 0.36 1.08 – 1.44<br />

C72200 No ataca 0.12 No ataca<br />

Los resultados combinados acerca <strong>de</strong> los estudios <strong>de</strong> impacto <strong>en</strong> laboratorio y <strong>el</strong><br />

<strong>de</strong>sempeño <strong>en</strong> servicio han producido una máxima aceptación <strong>en</strong> las v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> diseño para<br />

materiales <strong>de</strong> tubos cond<strong>en</strong>sadores (tabla 11). Reci<strong>en</strong>tem<strong>en</strong>te fue estudiada la erosión- corrosión<br />

sobre la base <strong>de</strong> fluidos dinámicos (Ref. 24-25). En vez <strong>de</strong> <strong>de</strong>finir la v<strong>el</strong>ocidad crítica para un<br />

material, lo cual es difícil <strong>de</strong> r<strong>el</strong>acionar con las condiciones <strong>de</strong> servicio y es especifica para <strong>el</strong><br />

diámetro <strong>de</strong> la tubería, se recom<strong>en</strong>dó <strong>el</strong> uso <strong>de</strong> la t<strong>en</strong>sión superficial crítica <strong>de</strong> corte. Esta t<strong>en</strong>sión<br />

<strong>de</strong> corte <strong>en</strong> un sistema <strong>de</strong> fluidos dinámicos, es una medida <strong>de</strong> la fuerza aplicada por <strong>el</strong> fluido <strong>en</strong><br />

movimi<strong>en</strong>to <strong>en</strong> la superficie con la cual interactúa. Esto toma <strong>en</strong> cu<strong>en</strong>ta los cambios <strong>en</strong> la<br />

d<strong>en</strong>sidad d<strong>el</strong> fluido y la viscosidad cinemática, con variaciones <strong>de</strong> temperatura, gravedad<br />

especifica y parámetros hidrodinámicos. Los valores <strong>de</strong> la t<strong>en</strong>sión superficial crítica <strong>de</strong> corte para<br />

las <strong>aleaciones</strong> base <strong>cobre</strong> se muestran <strong>en</strong> la tabla 12.


41<br />

Pérdida <strong>en</strong> peso (mg/cm²)<br />

50<br />

45<br />

40<br />

35<br />

30<br />

25<br />

20<br />

15<br />

10<br />

5<br />

0<br />

C70600<br />

C71640<br />

C72200<br />

0 15 30 45 60 75 90<br />

Tiempo (dias)<br />

Fig. 10: Resist<strong>en</strong>cia a la corrosión <strong>de</strong> <strong>aleaciones</strong><br />

Cupro-níqu<strong>el</strong> como función d<strong>el</strong> cont<strong>en</strong>ido <strong>de</strong> Fe<br />

El área achurada indica un bu<strong>en</strong> cont<strong>en</strong>ido para<br />

un bu<strong>en</strong> balance <strong>en</strong>tre la resist<strong>en</strong>cia al pitting y<br />

la resist<strong>en</strong>cia al ataque por impacto.<br />

Fig. 11: Pérdida <strong>en</strong> peso ver<strong>sus</strong> tiempo<br />

curvas <strong>de</strong> C70600, C71640, y C72200<br />

expuestas <strong>en</strong> agua <strong>de</strong> mar a una v<strong>el</strong>ocidad<br />

<strong>de</strong> 9 m/s.<br />

c) Efectos Galvánicos.<br />

En g<strong>en</strong>eral, las <strong>aleaciones</strong> con base <strong>cobre</strong> son galvánicam<strong>en</strong>te compatibles unas con otras <strong>en</strong> agua<br />

<strong>de</strong> mar. <strong>La</strong>s <strong>aleaciones</strong> <strong>cobre</strong>-níqu<strong>el</strong> son ligeram<strong>en</strong>te catódicas (nobles) respecto a las <strong>aleaciones</strong><br />

<strong>de</strong> <strong>cobre</strong> sin níqu<strong>el</strong>, pero las pequeñas difer<strong>en</strong>cias <strong>en</strong> los pot<strong>en</strong>ciales <strong>de</strong> corrosión no conduc<strong>en</strong> a<br />

efectos galvánicos serios, a m<strong>en</strong>os que inusualm<strong>en</strong>te estén involucradas r<strong>el</strong>aciones adversas <strong>de</strong><br />

áreas catódica/anodica.<br />

Los datos que se <strong>en</strong>tregan <strong>en</strong> la tabla 13 <strong>de</strong>muestran <strong>el</strong> increm<strong>en</strong>to d<strong>el</strong> ataque <strong>de</strong> hierro con<br />

carbono, m<strong>en</strong>os noble, unido a <strong>aleaciones</strong> <strong>cobre</strong> - níqu<strong>el</strong>, <strong>el</strong> increm<strong>en</strong>to d<strong>el</strong> ataque sobre las<br />

<strong>aleaciones</strong> <strong>cobre</strong> - níqu<strong>el</strong> cuando se un<strong>en</strong> al titanio, más noble, y la compatibilidad g<strong>en</strong>eral <strong>de</strong><br />

<strong>aleaciones</strong> <strong>cobre</strong>-níqu<strong>el</strong> con <strong>el</strong> bronce al aluminio. Al unir <strong>aleaciones</strong> <strong>cobre</strong>- níqu<strong>el</strong> a materiales<br />

m<strong>en</strong>os nobles se brinda protección al <strong>cobre</strong>-níqu<strong>el</strong> que reduce efectivam<strong>en</strong>te su v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong><br />

corrosión, a<strong>de</strong>más inhibe la resist<strong>en</strong>cia natural a la contaminación <strong>de</strong> la aleación.<br />

Los resultados <strong>de</strong> las pruebas galvánicas <strong>de</strong> corta duración <strong>en</strong>tre la aleación C70600 y<br />

varias <strong>aleaciones</strong> fundidas con base <strong>cobre</strong> y <strong>aleaciones</strong> ferrosas se muestran <strong>en</strong> la tabla 14. <strong>La</strong><br />

v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> corrosión <strong>de</strong> la aleación fundida 70Cu-30Ni no se vio afectada por la unión con un<br />

área igual <strong>de</strong> la aleación C70600, pero se notó que algunas aum<strong>en</strong>tan la corrosión <strong>de</strong> otras<br />

<strong>aleaciones</strong> fundidas con base <strong>cobre</strong>. <strong>La</strong>s v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> corrosión <strong>de</strong> aceros inoxidables fundidos<br />

fueron reducidas, con un aum<strong>en</strong>to resultante <strong>en</strong> la corrosión <strong>de</strong> la aleación C70600. <strong>La</strong> fundición<br />

gris muestra un fuerte efecto galvánico, mi<strong>en</strong>tras que las v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> corrosión resist<strong>en</strong>cias


<strong>de</strong> hierro - Ni fundidas prácticam<strong>en</strong>te se duplicaron. Aunque se <strong>de</strong>be t<strong>en</strong>er algún cuidado <strong>en</strong> <strong>el</strong><br />

uso <strong>de</strong> valores absolutos <strong>de</strong> las pruebas <strong>de</strong> corta duración, <strong>el</strong> grado r<strong>el</strong>ativo <strong>de</strong> ac<strong>el</strong>eración <strong>de</strong><br />

corrosión <strong>de</strong> la unión galvánica mostró no ser afectada por la ext<strong>en</strong>sión <strong>de</strong> algunas pruebas <strong>en</strong><br />

uniones <strong>de</strong> Resist<strong>en</strong>cias <strong>de</strong> Ni /C70600, por 1 año.<br />

42<br />

Profundidad <strong>de</strong> picado<br />

(mm)<br />

1<br />

0,8<br />

0,6<br />

0,4<br />

0,2<br />

0<br />

-0,2<br />

-1 0 1 2 3 4 5<br />

Conc<strong>en</strong>tración <strong>de</strong> cloro (mg/L)<br />

Profundidad <strong>de</strong> picado<br />

(mm)<br />

0,5<br />

0,4<br />

0,3<br />

0,2<br />

0,1<br />

0<br />

-0,1<br />

-1 0 1 2 3 4 5<br />

Conc<strong>en</strong>tración <strong>de</strong> cloro (mg/L)<br />

Profundidad <strong>de</strong> picado<br />

(mm)<br />

0,5<br />

0,4<br />

0,3<br />

0,2<br />

0,1<br />

0<br />

-0,1<br />

-1 0 1 2 3 4 5<br />

Conc<strong>en</strong>tración <strong>de</strong> cloro (mg/L)<br />

Figura 12: ataque por impacto ver<strong>sus</strong>/ cont<strong>en</strong>ido <strong>de</strong> cloro para tres <strong>aleaciones</strong><br />

(a) C70600, (b) C71500, (c) C71640.<br />

d) Efecto d<strong>el</strong> oxíg<strong>en</strong>o, profundidad y temperatura.<br />

<strong>La</strong> corrosión <strong>de</strong> las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> <strong>en</strong> agua <strong>de</strong> mar limpia es controlada catódicam<strong>en</strong>te por la<br />

reducción <strong>de</strong> oxíg<strong>en</strong>o, con reducción <strong>de</strong> H + si<strong>en</strong>do termodinámicam<strong>en</strong>te <strong>de</strong>sfavorable. El oxíg<strong>en</strong>o<br />

disu<strong>el</strong>to retarda la corrosión <strong>de</strong>bido a la promoción <strong>de</strong> una p<strong>el</strong>ícula protectora sobre la superficie<br />

<strong>de</strong> la aleación <strong>de</strong> <strong>cobre</strong>, pero aum<strong>en</strong>ta la taza <strong>de</strong> corrosión por <strong>de</strong>spolarización <strong>de</strong> las ubicaciones<br />

catódicas y la oxidación <strong>de</strong> los iones Cu + a iones Cu 2+ , más agresivos. Otros factores, tales como<br />

la v<strong>el</strong>ocidad, temperatura, salinidad y profundidad d<strong>el</strong> océano, afectan <strong>el</strong> cont<strong>en</strong>ido <strong>de</strong> oxíg<strong>en</strong>o<br />

disu<strong>el</strong>to <strong>en</strong> <strong>el</strong> agua <strong>de</strong> mar, influy<strong>en</strong>do, <strong>de</strong> esta forma, sobre la tasa <strong>de</strong> corrosión. En g<strong>en</strong>eral, la<br />

conc<strong>en</strong>tración <strong>de</strong> oxig<strong>en</strong>o disminuye con <strong>el</strong> aum<strong>en</strong>to <strong>de</strong> la salinidad, temperatura y profundidad.<br />

Estos factores pued<strong>en</strong> variar <strong>de</strong> manera compleja con la profundidad y también variar <strong>de</strong> un lugar<br />

a otro <strong>en</strong> los océanos d<strong>el</strong> mundo (Ref.27).<br />

Aunque <strong>el</strong> control catódico mediante reducción <strong>de</strong> oxig<strong>en</strong>o sugiere una fuerte<br />

<strong>de</strong>p<strong>en</strong>d<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> la tasa <strong>de</strong> corrosión <strong>de</strong> la conc<strong>en</strong>tración <strong>de</strong> oxig<strong>en</strong>o disu<strong>el</strong>to, <strong>el</strong> crecimi<strong>en</strong>to <strong>de</strong><br />

una p<strong>el</strong>ícula protectora <strong>de</strong> óxido sobre las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong>-níqu<strong>el</strong> minimiza la influ<strong>en</strong>cia


d<strong>en</strong>tro d<strong>el</strong> rango normalm<strong>en</strong>te observado d<strong>el</strong> cont<strong>en</strong>ido <strong>de</strong> oxig<strong>en</strong>o <strong>en</strong>contrado <strong>en</strong> agua <strong>de</strong> mar.<br />

<strong>La</strong>s pruebas <strong>de</strong> profundidad d<strong>el</strong> océano indican que las tasas <strong>de</strong> corrosión d<strong>el</strong> <strong>cobre</strong> y <strong>aleaciones</strong><br />

<strong>cobre</strong>-níqu<strong>el</strong> no cambian <strong>de</strong> manera significativa para los cont<strong>en</strong>idos <strong>de</strong> oxig<strong>en</strong>o disu<strong>el</strong>to <strong>en</strong>tre 1<br />

y 6 mL/L <strong>de</strong> agua <strong>de</strong> mar y, <strong>en</strong> consecu<strong>en</strong>cia, no se vieron afectadas por las variaciones <strong>en</strong> la<br />

profundidad <strong>de</strong> la exposición (Ref.27).<br />

<strong>La</strong>s pruebas <strong>de</strong> laboratorio <strong>de</strong> corta duración indicaron sólo un pequeño aum<strong>en</strong>to <strong>en</strong> la tasa<br />

<strong>de</strong> corrosión con <strong>el</strong> aum<strong>en</strong>to <strong>de</strong> temperatura por sobre 30 ºC (Ref.28). Los datos <strong>de</strong> tasas <strong>de</strong><br />

corrosión <strong>de</strong> larga duración <strong>de</strong> las pruebas realizadas <strong>en</strong> una localidad costera cerca <strong>de</strong> Panamá<br />

(Ref.17) concuerdan muy bi<strong>en</strong> con los datos <strong>de</strong> larga duración para exposiciones <strong>en</strong> la playa <strong>de</strong><br />

Wrightville, NC (Ref.16), don<strong>de</strong> la variación estacional <strong>de</strong> la temperatura es <strong>de</strong> 5 a 30 ºC. Un<br />

estudio final <strong>de</strong> v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> corrosión <strong>en</strong> ambas localida<strong>de</strong>s, para la aleación C71500, estuvo<br />

<strong>en</strong> un rango <strong>de</strong> 1 a 3 µm/año.<br />

Los estudios realizados a mayores temperaturas con respecto a las que se <strong>en</strong>cu<strong>en</strong>tran <strong>en</strong><br />

los ambi<strong>en</strong>tes <strong>de</strong> las plantas <strong>de</strong> <strong>de</strong>salinización, muestran un consi<strong>de</strong>rable <strong>de</strong>sacuerdo <strong>en</strong> los<br />

resultados (Ref. 29-34). Temperaturas <strong>de</strong>s<strong>de</strong> 60 a 107 ºC (140 A 225 ºF) pued<strong>en</strong> aum<strong>en</strong>tar,<br />

disminuir o no t<strong>en</strong>er un efecto significativo sobre la tasa <strong>de</strong> corrosión <strong>de</strong> <strong>aleaciones</strong> <strong>cobre</strong>-níqu<strong>el</strong>.<br />

<strong>La</strong>s bajas tasas <strong>de</strong> corrosión para la aleación C70600 sobre un rango intermedio <strong>de</strong> temperaturas<br />

fueron informadas <strong>en</strong> pruebas <strong>de</strong> corrosión <strong>en</strong> agua <strong>de</strong> mar <strong>en</strong>tre 32 a107 ºC, con agua <strong>de</strong> mar<br />

químicam<strong>en</strong>te controlada: <strong>el</strong> bicarbonato alcalino, oxíg<strong>en</strong>o disu<strong>el</strong>to y <strong>el</strong> pH fueron factores<br />

críticos que controlan la corrosión (Ref. 33). Otros estudios confirmaron m<strong>en</strong>ores tasas promedio<br />

<strong>de</strong> corrosión a 40 ºC que a temperaturas más bajas (Ref.35). <strong>La</strong> variación <strong>de</strong> los resultados<br />

informados <strong>en</strong> la literatura quizás pued<strong>en</strong> ser explicados por las variaciones químicas <strong>en</strong> <strong>el</strong> agua<br />

<strong>de</strong> mar <strong>en</strong>tre las ubicaciones <strong>en</strong>sayadas y/o <strong>el</strong> control <strong>de</strong> las condiciones <strong>de</strong> operación <strong>en</strong> las<br />

plantas <strong>de</strong>salinizadoras.<br />

e) Efecto d<strong>el</strong> cloro.<br />

<strong>La</strong>s plantas costeras <strong>de</strong> <strong>en</strong>ergía que usan agua <strong>de</strong> mar como <strong>el</strong>em<strong>en</strong>to refrigerante ti<strong>en</strong><strong>en</strong> un fuerte<br />

uso d<strong>el</strong> cloro para controlar la contaminación y la formación <strong>de</strong> lodos. Se estudió <strong>el</strong> efecto <strong>de</strong> la<br />

cloración sobre la corrosión <strong>de</strong> <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong>-níqu<strong>el</strong>, para operación continua e<br />

intermit<strong>en</strong>te, (Ref. 36,37). <strong>La</strong> adición continua <strong>de</strong> cloro aum<strong>en</strong>ta la tasa <strong>de</strong> corrosión <strong>de</strong> la<br />

aleación C70600 por un factor <strong>de</strong> dos. <strong>La</strong> cloración intermit<strong>en</strong>te, con altos niv<strong>el</strong>es <strong>de</strong> Cl,<br />

controló la contaminación, sin embargo, no se observan efectos sobre las tasas <strong>de</strong> corrosión. Se<br />

observó una reducción neta <strong>en</strong> la tasa <strong>de</strong> corrosión <strong>de</strong> la aleación C71500 con adiciones continuas<br />

e intermit<strong>en</strong>tes <strong>de</strong> cloro.<br />

<strong>La</strong>s pruebas <strong>de</strong> impacto <strong>en</strong> agua <strong>de</strong> mar fueron realizadas <strong>en</strong> las <strong>aleaciones</strong> C70600,<br />

C71500 y C71640 con adiciones continuas <strong>de</strong> cloro (y hierro) (Ref.38). <strong>La</strong>s adiciones <strong>de</strong> cloro <strong>de</strong><br />

0,5 a 40 mg/L causaron un aum<strong>en</strong>to <strong>en</strong> la <strong>sus</strong>ceptibilidad al ataque por impacto sobre la aleación<br />

C70600 a una v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> 9 m/s. <strong>La</strong> adición <strong>de</strong> cloro sobre 4,0 mg/L tuvieron un pequeño<br />

efecto sobre la resist<strong>en</strong>cia al impacto <strong>de</strong> la aleación C71500. <strong>La</strong> figura 13 resume los resultados<br />

<strong>de</strong> estas pruebas.<br />

f) Aguas <strong>de</strong> <strong>en</strong>friami<strong>en</strong>to contaminadas.<br />

Particularm<strong>en</strong>te <strong>en</strong> puertos, causan numerosas fallas prematuras <strong>de</strong> la los cond<strong>en</strong>sadores <strong>de</strong><br />

plantas <strong>de</strong> <strong>en</strong>ergía y <strong>de</strong> barcos, cuando se usan <strong>aleaciones</strong> con base <strong>cobre</strong>, incluy<strong>en</strong>do los<br />

cuproníqu<strong>el</strong>es. A principio <strong>de</strong> la década <strong>de</strong> 1950, las aguas contaminadas se id<strong>en</strong>tificaron como<br />

los factores más importantes que contribuían <strong>en</strong> la falla <strong>de</strong> los tubos cond<strong>en</strong>sadores (Ref. 39). A<br />

43


pesar <strong>de</strong> que <strong>el</strong> esfuerzo <strong>en</strong> <strong>el</strong> cumplimi<strong>en</strong>to <strong>de</strong> los estrictos estándares <strong>de</strong> contaminación ha<br />

reducido <strong>de</strong> manera dramática la contaminación <strong>en</strong> muchos puertos <strong>en</strong> los reci<strong>en</strong>tes años, aún se<br />

conoc<strong>en</strong> informes acerca d<strong>el</strong> ataque ac<strong>el</strong>erado <strong>de</strong> los tubos cond<strong>en</strong>sadores y los materiales para<br />

cañerías <strong>de</strong> agua <strong>de</strong> mar por las aguas contaminadas.<br />

44<br />

Tabla 11: V<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> diseño máximas<br />

aceptadas para tubos <strong>de</strong> <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> Cu.<br />

Tabla 12: T<strong>en</strong>sión <strong>de</strong> corte superficial<br />

crítica para <strong>aleaciones</strong> base <strong>cobre</strong> <strong>en</strong> agua<br />

<strong>de</strong> mar<br />

Aleación<br />

V<strong>el</strong>ocidad máx. <strong>de</strong><br />

diseño (m/s)<br />

Aleación<br />

T<strong>en</strong>sión <strong>de</strong> corte<br />

critica (Pa)<br />

C12200 0.6 – 0.9 C12200 9.6<br />

C44300 1.2 – 1.8 C68700 19.2<br />

C60800, C61300 2.7 C70600 43.1<br />

C68700 2.4 C71500 47.9<br />

C65100, C85500 0.9 C72200 296.9<br />

C70600 3.0 – 3.6<br />

C71500 4.5 – 4.6<br />

C72200 9.0<br />

Tabla 13: Datos <strong>de</strong> uniones galvánicas para Tabla 14: Datos <strong>de</strong> corrosión galvánica<br />

C70600 y C71500 con otros materiales <strong>en</strong> para unión <strong>de</strong> aleación C70600/aleación<br />

. agua <strong>de</strong> mar <strong>en</strong> movimi<strong>en</strong>to fundida <strong>en</strong> agua <strong>de</strong> mar<br />

Aleación<br />

No unida<br />

V<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> corrosión<br />

mm/año<br />

Aleación<br />

Efecto galvanico<br />

C70600 Otra<br />

C70600 31 C70600 1.0 ---<br />

C71500 20 90Cu-10Ni Fundido 0.8 1.6<br />

C61400 43 70Cu-30Ni Fundido 0.9 1.0<br />

Acero al carbono 330 85-5-5-5 (C83600) 0.9 1.5<br />

Tinaneo 2 Bronce (C92200) 0.7 1.8<br />

Unida ACI CF8M 1.2 0.1<br />

C70600 25 Hierro fundido gris 0.1 6.0<br />

C61400 43<br />

C70600 3<br />

Acero al carbono 787<br />

C70600 208<br />

Titaneo 2<br />

C71500 18<br />

C61400 64<br />

C71500 3<br />

Acero al carbono 711<br />

C71500 107


El ataque <strong>de</strong> los materiales que conti<strong>en</strong><strong>en</strong> <strong>cobre</strong> por <strong>el</strong> agua <strong>de</strong> mar contaminada ha sido<br />

tratado <strong>en</strong> numerosos programas <strong>de</strong> pruebas. <strong>La</strong> principal causa d<strong>el</strong> ataque ac<strong>el</strong>erado <strong>de</strong><br />

<strong>aleaciones</strong> con base <strong>cobre</strong> <strong>en</strong> agua <strong>de</strong> mar contaminada son: (1) la acción <strong>de</strong> las bacterias<br />

reductoras <strong>de</strong> sulfatos, bajo condiciones anaeróbicas (por ejemplo, <strong>en</strong> <strong>el</strong> fondo <strong>de</strong> lodos o <strong>de</strong><br />

sedim<strong>en</strong>tos), sobre los sulfatos naturales pres<strong>en</strong>tes <strong>en</strong> <strong>el</strong> agua <strong>de</strong> mar y (2) la putrefacción <strong>de</strong> los<br />

compon<strong>en</strong>tes orgánicos <strong>de</strong> azufre a partir <strong>de</strong> la <strong>de</strong>scomposición <strong>de</strong> la materia <strong>de</strong> plantas y<br />

animales d<strong>en</strong>tro d<strong>el</strong> agua <strong>de</strong> mar, durante ext<strong>en</strong>sos periodos <strong>de</strong> <strong>de</strong>t<strong>en</strong>ción (Ref.40). <strong>La</strong><br />

putrefacción parcial <strong>de</strong> los compon<strong>en</strong>tes orgánicos d<strong>el</strong> azufre también pue<strong>de</strong> originar la<br />

formación <strong>de</strong> sulfuros orgánicos, tales como cistina o glutamato, los cuales pued<strong>en</strong> causar pitting<br />

<strong>de</strong> las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> <strong>en</strong> agua <strong>de</strong> mar (Ref.41).<br />

Se <strong>en</strong>contró que la aleación C70600 es <strong>sus</strong>ceptible al ataque inducido por sulfuros <strong>en</strong> agua<br />

<strong>de</strong> mar aireada que conti<strong>en</strong>e conc<strong>en</strong>traciones <strong>de</strong> sulfuro tan bajas como 0,01 mg/L (Ref.42). Un<br />

trabajo reci<strong>en</strong>te ha <strong>de</strong>mostrado que, aunque la pres<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> sulfuro <strong>de</strong> 0.01 mg/L <strong>en</strong> agua <strong>de</strong> mar<br />

aireada pue<strong>de</strong> ac<strong>el</strong>erar la corrosión <strong>de</strong> <strong>aleaciones</strong> <strong>cobre</strong> - níqu<strong>el</strong>, la influ<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> la v<strong>el</strong>ocidad d<strong>el</strong><br />

agua <strong>de</strong> mar es más importante (Ref.43). <strong>La</strong> figura 13 muestra la tasa <strong>de</strong> corrosión ac<strong>el</strong>erada para<br />

la aleación C70600 <strong>en</strong> función <strong>de</strong> sulfuros y v<strong>el</strong>ocidad.<br />

45<br />

V<strong>el</strong>ocidad (m/s)<br />

4<br />

3,5<br />

3<br />

2,5<br />

2<br />

1,5<br />

1<br />

0,5<br />

0.1 mm<br />

0.8 mm<br />

0.6 mm<br />

0<br />

0 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 0,06 0,07 0,08 0,09 0,1<br />

Conc<strong>en</strong>tración <strong>de</strong> sulfuro (mg/L)<br />

Fig. 13: V<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> corrosión <strong>de</strong> la aleación C70600 como una función <strong>de</strong> la<br />

v<strong>el</strong>ocidad d<strong>el</strong> agua <strong>de</strong> mar y cont<strong>en</strong>ido <strong>de</strong> sulfuro.<br />

e) Inhibidores <strong>de</strong> la corrosión.<br />

En algunas aplicaciones, la resist<strong>en</strong>cia a la corrosión <strong>de</strong> las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> a<strong>de</strong>más es<br />

mejorada al agregar hierro al agua <strong>de</strong> mar. Este hierro se introduce por medio <strong>de</strong> la adición <strong>de</strong><br />

sulfato ferrosoo (FeSO 4 ) o por oxidación directa <strong>de</strong> ánodos <strong>de</strong> sacrificio <strong>de</strong> hierro con o sin<br />

corri<strong>en</strong>te aplicada externam<strong>en</strong>te.<br />

Fue evaluada la efectividad <strong>de</strong> las adiciones <strong>de</strong> hierro al ambi<strong>en</strong>te, contra la corrosión por<br />

sulfato <strong>de</strong> las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> - níqu<strong>el</strong> (Ref.44,45). El hierro agregado continuam<strong>en</strong>te a un<br />

niv<strong>el</strong> <strong>de</strong> 0,2 mg/L, mediante un ánodo <strong>de</strong> hierro estimulado fue efectivo contra la corrosión por<br />

sulfuros, fr<strong>en</strong>te a un bajo niv<strong>el</strong> (0,01 mg/L) <strong>en</strong> ambas <strong>aleaciones</strong>, C70600 y C71500, aunque aún<br />

se observa algún ataque. <strong>La</strong> corrosión, todavía activa, se redujo <strong>de</strong> manera significativa, y los<br />

efectos <strong>de</strong> exposición a bajos niv<strong>el</strong>es adicionales <strong>de</strong> sulfuros fueron anulados por <strong>el</strong> tratami<strong>en</strong>to<br />

con ion ferroso (Fe 2+ ). Con una inyección intermit<strong>en</strong>te <strong>de</strong> FeSO 4 , por 2 horas al día, <strong>de</strong> 1 a 5


mg/L se <strong>de</strong>tectó que no es efectiva contra los altos niv<strong>el</strong>es <strong>de</strong> sulfuro (0.2 mg/L), pero si fue<br />

efectiva <strong>en</strong> la reducción <strong>de</strong> la corrosión a niv<strong>el</strong>es bajísimos <strong>de</strong> sulfuro (0.01 a 0.04 mg/L). Otros<br />

trabajos <strong>de</strong>mostraron que las continuas adiciones <strong>de</strong> bajos niv<strong>el</strong>es <strong>de</strong> FeSO 4 podrían contrarrestar<br />

la corrosión ac<strong>el</strong>erada <strong>de</strong> <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong>- níqu<strong>el</strong> por sulfuros (Fig.14).<br />

En <strong>el</strong> uso <strong>de</strong> FeSO4 o <strong>de</strong> ánodos estimulados <strong>de</strong> hierro contrarrestan la corrosión inducida<br />

por sulfuros, también se podría consi<strong>de</strong>rarse que las adiciones <strong>de</strong> hierro afectan la efici<strong>en</strong>cia <strong>de</strong><br />

los intercambiadores <strong>de</strong> calor. El uso continuo <strong>de</strong> las adiciones <strong>de</strong> hierro pue<strong>de</strong> resultar <strong>en</strong> una<br />

significativa acumulación progresiva <strong>de</strong> capas <strong>de</strong> óxido <strong>en</strong> la superficie d<strong>el</strong> tubo. Para altos<br />

niv<strong>el</strong>es <strong>de</strong> adición <strong>de</strong> hierro, pued<strong>en</strong> <strong>de</strong>sarrollarse sedim<strong>en</strong>tos sufici<strong>en</strong>tes o precipitados,<br />

originando un completo bloqueo <strong>de</strong> los tubos <strong>de</strong> los intercambiadores <strong>de</strong> calor. Con bajos niv<strong>el</strong>es<br />

<strong>de</strong> adición <strong>de</strong> hierro, se <strong>de</strong>sarrolla un voluminoso <strong>de</strong>pósito sobre la superficie d<strong>el</strong> tubo que<br />

también podría interferir con la transfer<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> calor. En un estudio acerca d<strong>el</strong> increm<strong>en</strong>to <strong>en</strong> la<br />

formación <strong>de</strong> <strong>de</strong>pósitos y la pérdida <strong>de</strong> transfer<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> calor, para latones al aluminio <strong>en</strong> agua <strong>de</strong><br />

mar, con dosis intermit<strong>en</strong>tes y continuas <strong>de</strong> iones Fe 2+ , se recom<strong>en</strong>dó que se diera alguna<br />

consi<strong>de</strong>ración a la reducción gradual, <strong>en</strong> niv<strong>el</strong>es dosificados, <strong>de</strong>spués <strong>de</strong> la formación inicial <strong>de</strong> la<br />

p<strong>el</strong>ícula (Ref.47).<br />

Pued<strong>en</strong> tomarse otras medidas prev<strong>en</strong>tivas para minimizar los efectos nocivos d<strong>el</strong> sulfuro<br />

(Ref.48-50). <strong>La</strong> <strong>el</strong>iminación <strong>de</strong> <strong>de</strong>sechos <strong>en</strong> plantas y vida animal <strong>de</strong>s<strong>de</strong> los canales y a la<br />

<strong>en</strong>trada <strong>de</strong> las cañerías, pue<strong>de</strong> mitigar los efectos <strong>de</strong> las bacterias reductoras <strong>de</strong> sulfato. El diseño<br />

inicial o los procedimi<strong>en</strong>tos operacionales tales como la <strong>el</strong>iminación <strong>de</strong> zonas <strong>de</strong> estancami<strong>en</strong>to<br />

<strong>en</strong> cañerías o <strong>el</strong> uso cuidadoso <strong>de</strong> sistemas <strong>de</strong> filtración y protección pue<strong>de</strong> conducir a una<br />

inversión r<strong>en</strong>table. <strong>La</strong> aireación d<strong>el</strong> agua <strong>de</strong> mar, por ejemplo, mediante <strong>el</strong> uso <strong>de</strong> torres <strong>de</strong><br />

<strong>en</strong>friami<strong>en</strong>to o sistemas <strong>de</strong> cascada, también ayudan a <strong>de</strong>splazar algún sulfuro <strong>de</strong> hidróg<strong>en</strong>o<br />

disu<strong>el</strong>to (H 2 S). En un estudio, se realizaron pruebas <strong>de</strong> impacto sobre la aleación C71500 <strong>en</strong> agua<br />

<strong>de</strong> mar que conti<strong>en</strong>e 10 mg/L <strong>de</strong> cistina (compuesto orgánico d<strong>el</strong> azufre) y cantida<strong>de</strong>s variables<br />

<strong>de</strong> un inhibidor, dimetildiocarbonato <strong>de</strong> sodio (Ref.50). Los resultados indicaron una reducción<br />

<strong>en</strong> la profundidad d<strong>el</strong> ataque por impacto. Se observó, sin embargo, que una solución 0,10%<br />

podría t<strong>en</strong>er un costo prohibitivo para usar una sola vez, pero podría t<strong>en</strong>er un costo efectivo si<br />

circulara a través d<strong>el</strong> sistema <strong>de</strong> cañerías <strong>de</strong> barcos, por <strong>en</strong>cima <strong>de</strong> la línea <strong>de</strong> flotación.<br />

Posteriorm<strong>en</strong>te se <strong>en</strong>contró que la inyección <strong>de</strong> inhibidores es necesaria sólo cuando la fu<strong>en</strong>te <strong>de</strong><br />

agua <strong>de</strong> <strong>en</strong>friami<strong>en</strong>to está contaminada con agua <strong>de</strong> mar.<br />

f) Biocontaminación.<br />

<strong>La</strong>s <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong>, incluy<strong>en</strong>do las <strong>de</strong> <strong>cobre</strong>-níqu<strong>el</strong>, han sido reconocidas por su resist<strong>en</strong>cia<br />

natural a la contaminación marina. Esta resist<strong>en</strong>cia a la contaminación usualm<strong>en</strong>te se asocia con<br />

la contaminación macro-biológicas, tales como bálamos, mejillones, e invertebrados marinos <strong>de</strong><br />

tamaños semejantes. <strong>La</strong> experi<strong>en</strong>cia con barcazas camaroneras y yates privados, fabricados con<br />

<strong>aleaciones</strong> C70600 o C71500 han mostrado una exc<strong>el</strong><strong>en</strong>te resist<strong>en</strong>cia a la contaminación <strong>de</strong><br />

especies <strong>de</strong> capas duras y una reducción <strong>en</strong> los costos <strong>de</strong> mant<strong>en</strong>ción <strong>de</strong> los cascos. (Ref.49). <strong>La</strong>s<br />

<strong>aleaciones</strong> <strong>cobre</strong> - níqu<strong>el</strong> también se han <strong>de</strong>sempeñado exitosam<strong>en</strong>te <strong>en</strong> virtud <strong>de</strong> su resist<strong>en</strong>cia<br />

mecánica, su resist<strong>en</strong>cia a la corrosión y su resist<strong>en</strong>cia a la contaminación (Ref.50).<br />

<strong>La</strong>s investigaciones <strong>de</strong>mostraron que no se observó contaminación <strong>en</strong> las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong><br />

<strong>cobre</strong> - níqu<strong>el</strong> que conti<strong>en</strong><strong>en</strong> 80% o más <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> y que sólo se produjo una incipi<strong>en</strong>te<br />

contaminación sobre la aleación 70Cu-30Ni (Ref.51,52). Evaluaciones más reci<strong>en</strong>tes indicaron<br />

una resist<strong>en</strong>cia equival<strong>en</strong>te a la contaminación para las <strong>aleaciones</strong> C70600 y C71500, <strong>en</strong><br />

exposiciones <strong>de</strong> 5 a 14 años, respectivam<strong>en</strong>te. (Ref. 16,53). Una investigación concluyó que la<br />

46


esist<strong>en</strong>cia a la contaminación d<strong>el</strong> <strong>cobre</strong> puro, <strong>en</strong> las <strong>aleaciones</strong> C70600 y C71500 fueron<br />

virtualm<strong>en</strong>te idénticas. (Ref.53)<br />

Estudios <strong>de</strong> <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> Cu – Ni <strong>en</strong>contraron que alguna cantidad mínima <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> <strong>en</strong><br />

solución d<strong>el</strong> proceso <strong>de</strong> corrosión se requiere para prev<strong>en</strong>ir la contaminación. No se estableció si<br />

<strong>el</strong> efecto fue a causa <strong>de</strong> la toxicidad <strong>de</strong> los iones <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> liberados <strong>de</strong> la superficie metálica o por<br />

un <strong>de</strong>spr<strong>en</strong>dimi<strong>en</strong>to continuo <strong>de</strong> los productos <strong>de</strong> corrosión. <strong>La</strong> contaminación fue mínima <strong>en</strong> la<br />

aleación C71500 expuesta por 14 años, durante cuyo tiempo la tasas <strong>de</strong> corrosión fueron<br />

aproximadam<strong>en</strong>te 1 µm/año. Posteriorm<strong>en</strong>te se <strong>de</strong>mostró que los iones <strong>de</strong> Cu liberados <strong>de</strong> una<br />

superficie <strong>de</strong>snuda <strong>de</strong> una aleación C70600 no ofrecía protección contra la contaminación<br />

respecto <strong>de</strong> una superficie adyac<strong>en</strong>te pintada. Este trabajo concluyó que la naturaleza dúplex <strong>de</strong><br />

los productos <strong>de</strong> corrosión <strong>en</strong> las superficies <strong>de</strong> las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> Cu es responsable <strong>de</strong> la<br />

resist<strong>en</strong>cia a la contaminación. <strong>La</strong> p<strong>el</strong>ícula inicial formada <strong>en</strong> <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> Cu expuestas a agua<br />

<strong>de</strong> mar es Cu 2 O. Este material inher<strong>en</strong>tem<strong>en</strong>te resist<strong>en</strong>te a la contaminación, posteriorm<strong>en</strong>te se<br />

oxida a CuCl * 3(Cu(OH) 2 ) <strong>el</strong> cual no parece ser tan tóxico para los organismos marinos. El CuCl<br />

* 3(Cu(OH) 2 ) se <strong>de</strong>spr<strong>en</strong><strong>de</strong> periódicam<strong>en</strong>te <strong>de</strong> la superficie d<strong>el</strong> material, arrastrando muchos<br />

organismos marinos que pued<strong>en</strong> estar embancados. Esto reexpone la p<strong>el</strong>ícula tóxica adhesiva,<br />

Cu 2 O y r<strong>en</strong>ueva la resist<strong>en</strong>cia a la contaminación.<br />

Cualquiera sea <strong>el</strong> mecanismo, la resist<strong>en</strong>cia a la contaminación es un resultado <strong>de</strong><br />

corrosión <strong>de</strong> la aleación. Si este es suprimido por efectos galvánicos o por protección catódica<br />

con corri<strong>en</strong>te impresa, la contaminación no será prev<strong>en</strong>ida.<br />

El crecimi<strong>en</strong>to <strong>de</strong> la biocontaminación fue estudiado sobre <strong>el</strong> titanio <strong>en</strong> la aleación<br />

C70600 a 27ºC y a varias v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s. Los resultados indicaron (fig. 15) que <strong>el</strong> mayor problema<br />

<strong>de</strong> contaminación d<strong>el</strong> titanio <strong>en</strong> los <strong>en</strong>sayos, fueron partículas <strong>de</strong> sedim<strong>en</strong>tos unidas a organismos<br />

que van creci<strong>en</strong>do, mi<strong>en</strong>tras que la aleación C70600 se contamina tanto por <strong>el</strong> medio como por<br />

los productos <strong>de</strong> corrosión. Al increm<strong>en</strong>tar la v<strong>el</strong>ocidad se remuev<strong>en</strong> los sedim<strong>en</strong>tos y los<br />

organismos que los un<strong>en</strong>, pero no los productos <strong>de</strong> corrosión. Debido a que <strong>el</strong> titanio no produce<br />

productos <strong>de</strong> corrosión, <strong>el</strong> cambio <strong>en</strong> la tasa <strong>de</strong> contaminación con <strong>el</strong> aum<strong>en</strong>to <strong>de</strong> v<strong>el</strong>ocidad fue<br />

más dramático. El comportami<strong>en</strong>to <strong>de</strong> la aleación C70600 sugería <strong>el</strong> <strong>de</strong>spr<strong>en</strong>dimi<strong>en</strong>to periódico<br />

<strong>de</strong> partes <strong>de</strong> la capa contaminada previam<strong>en</strong>te señalada. A v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s sufici<strong>en</strong>tes (1,8 m/s y 2,4<br />

m/s), los macroorganismos no se adhier<strong>en</strong> a la superficie <strong>de</strong> la aleación C70600 y la resist<strong>en</strong>cia a<br />

la transfer<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> calor se <strong>de</strong>bía a productos <strong>de</strong> corrosión y partículas atrapadas. <strong>La</strong>s tasas <strong>de</strong><br />

contaminación disminuy<strong>en</strong> por un factor <strong>de</strong> diez <strong>en</strong> <strong>el</strong> Ti con un aum<strong>en</strong>to <strong>en</strong> la v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> 0,6 a<br />

2,4 m/s y disminuy<strong>en</strong> por un factor <strong>de</strong> cinco <strong>en</strong> la aleación C70600 para <strong>el</strong> mismo rango <strong>de</strong><br />

v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s.<br />

Otros estudios <strong>de</strong>mostraron la exc<strong>el</strong><strong>en</strong>te resist<strong>en</strong>cia a la contaminación y ret<strong>en</strong>ción<br />

resultante <strong>de</strong> la efici<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> la transfer<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> calor, <strong>en</strong> aguas <strong>de</strong> mar naturales, <strong>de</strong> las<br />

<strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> Cu . <strong>La</strong> figura 16 muestra datos <strong>de</strong> corrosión para muestras <strong>de</strong> C70600. <strong>La</strong><br />

r<strong>el</strong>ativam<strong>en</strong>te infrecu<strong>en</strong>te esponja esférica <strong>de</strong> limpieza mecánica no aum<strong>en</strong>tó la corrosión d<strong>el</strong><br />

C70600, comparado con controles sucios. <strong>La</strong> limpieza mecánica fue requerida <strong>de</strong> manera más<br />

frecu<strong>en</strong>te para <strong>el</strong> Ti a fin <strong>de</strong> mant<strong>en</strong>er un niv<strong>el</strong> dado <strong>de</strong> efici<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> la transfer<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> calor. <strong>La</strong><br />

<strong>de</strong>sinfección intermit<strong>en</strong>te con Cl aum<strong>en</strong>tó las v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s iniciales <strong>de</strong> corrosión, a pesar <strong>de</strong> que<br />

las v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s eran comparables a controles sucios <strong>de</strong>spués <strong>de</strong> aproximadam<strong>en</strong>te 90 días. En<br />

contraste, <strong>en</strong> otras pruebas, <strong>en</strong> las cuales fue usada una excesiva limpieza mecánica <strong>en</strong> agua <strong>de</strong><br />

mar naturales, se produjo una ac<strong>el</strong>eración significativa <strong>de</strong> corrosión con la esponja esférica <strong>de</strong><br />

limpieza diaria a una v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> 12 pasadas/hora.<br />

47


48<br />

4.3.5 INTERCAMBIADORES DE CALOR Y CONDENSADORES.<br />

<strong>La</strong> s<strong>el</strong>ección <strong>de</strong> materiales para tubos <strong>de</strong> cond<strong>en</strong>sadores e intercambiadores <strong>de</strong> calor<br />

necesita una inspección <strong>de</strong> las condiciones <strong>de</strong> servicio, un exam<strong>en</strong> previo <strong>de</strong> los tubos usados,<br />

una evaluación <strong>de</strong> su tiempo <strong>de</strong> vida y una revisión d<strong>el</strong> tipo, forma y ubicación <strong>de</strong> la corrosión<br />

observada <strong>en</strong> la unidad o <strong>en</strong> unida<strong>de</strong>s similares. Los tipos <strong>de</strong> agua y condiciones operacionales<br />

varían ampliam<strong>en</strong>te y cualquier estimación <strong>de</strong> probable <strong>de</strong>sempeño d<strong>el</strong> tubo <strong>de</strong>be estar basada <strong>en</strong><br />

factores específicos <strong>de</strong> operación. Los tubos <strong>de</strong> las difer<strong>en</strong>tes <strong>aleaciones</strong> analizadas prove<strong>en</strong> una<br />

solución económica y satisfactoria para los servicios <strong>de</strong>scritos.<br />

Resist<strong>en</strong>cia a la<br />

contaminación<br />

(K*m²/W)10-4<br />

4<br />

3<br />

2<br />

1<br />

0<br />

Ti 1.2 m/s<br />

Ti 0.5 m/s<br />

C70600 0.6 m/s<br />

0 200 400 600 800<br />

Tiempo (hrs)<br />

Fig. 15: V<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> contaminación <strong>de</strong> C70600 y Titanio como función <strong>de</strong> la v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong><br />

agua <strong>de</strong> mar.<br />

a) Metal Almirantazgo Inhibido (C44300, C44400 y C44500).<br />

Ti<strong>en</strong>e bu<strong>en</strong>a resist<strong>en</strong>cia a la corrosión y es ampliam<strong>en</strong>te usado para tuberías <strong>en</strong> difer<strong>en</strong>tes<br />

servicios, especialm<strong>en</strong>te cond<strong>en</strong>sadores <strong>de</strong> vapor <strong>en</strong>friados con agua dulce, salada o salobre. Los<br />

tubos <strong>de</strong> metal Almirantazgo son usados también para intercambiadores <strong>de</strong> calor <strong>en</strong> refinerías <strong>de</strong><br />

petróleo, <strong>en</strong> las cuales los compuestos <strong>de</strong> azufre y agua contaminada pue<strong>de</strong> ser muy severa, y<br />

para cal<strong>en</strong>tadores <strong>de</strong> agua <strong>de</strong> alim<strong>en</strong>tación para equipos <strong>de</strong> intercambiadores <strong>de</strong> calor así como<br />

también para otros procesos industriales. Los tubos <strong>de</strong> metal Almirantazgo a m<strong>en</strong>udo son usados<br />

<strong>en</strong> equipos operando a temperaturas <strong>de</strong> 200ª C o más altas. Pequeñas cantida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> fósforo (0,02<br />

a 0,06%) agregadas al metal almirantazo aum<strong>en</strong>tan notablem<strong>en</strong>te la resist<strong>en</strong>cia a la<br />

<strong>de</strong>szinficación.<br />

b) <strong>La</strong>tón al Aluminio inhibido (C68700).<br />

Resiste la acción <strong>de</strong> agua salada y agua estancadas a alta v<strong>el</strong>ocidad y es comúnm<strong>en</strong>te usado para<br />

tubos <strong>de</strong> cond<strong>en</strong>sadores. <strong>La</strong> principal característica <strong>de</strong> la aleación C68700 es su alta reasist<strong>en</strong>cia<br />

al ataque por impacto. Tubos <strong>de</strong> esta aleación son recom<strong>en</strong>dados frecu<strong>en</strong>tem<strong>en</strong>te para usar <strong>en</strong><br />

plantas <strong>de</strong> <strong>en</strong>ergía terrestres y marinas, <strong>en</strong> las cuales las v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> las aguas <strong>de</strong> <strong>en</strong>friami<strong>en</strong>to<br />

son altas y los tubos <strong>de</strong> metal Almirantazgo inhibido han fallado <strong>de</strong>bido al ataque por impacto.<br />

c) Bronces al Aluminio.<br />

<strong>La</strong>s láminas para tubos hechas <strong>de</strong> <strong>aleaciones</strong> C61300 y C63200 han sido especificadas para<br />

cond<strong>en</strong>sadores <strong>de</strong> estaciones costeras <strong>de</strong> pot<strong>en</strong>cia. <strong>La</strong> aleación C61300 es también usada para<br />

cañerías <strong>de</strong> emerg<strong>en</strong>cia <strong>en</strong> sistemas <strong>de</strong> <strong>en</strong>friami<strong>en</strong>to con agua <strong>de</strong> mar, <strong>en</strong> plantas costeras <strong>de</strong>


<strong>en</strong>ergía nuclear. Los bronces al aluminio C61300, C66300 y C63200 <strong>en</strong> su forma forjada y<br />

C95400, C95500 y C95800 <strong>en</strong> forma fundida, son ampliam<strong>en</strong>te usados <strong>en</strong> ambi<strong>en</strong>tes <strong>de</strong> agua <strong>de</strong><br />

mar. Son usados <strong>en</strong> sistemas con agua <strong>de</strong> mar <strong>en</strong> la Armada y sistemas <strong>de</strong> bombas <strong>en</strong> submarinos,<br />

válvulas, intercambiadores <strong>de</strong> calor y compon<strong>en</strong>tes estructurales para montaje <strong>de</strong> equipos<br />

<strong>el</strong>ectrónicos y unida<strong>de</strong>s <strong>en</strong>granajes <strong>de</strong> propulsión, e incluso son mucho más usados <strong>en</strong><br />

excavadoras, para lo cual <strong>sus</strong> características no magnéticas son importantes. También son usados,<br />

<strong>en</strong> forma fundida o forjada, para láminas para tubos y cajas <strong>de</strong> agua <strong>en</strong> evaporadores <strong>de</strong> agua<br />

salada y <strong>en</strong> serp<strong>en</strong>tines <strong>en</strong>friado con agua <strong>de</strong> mar <strong>en</strong> plantas <strong>de</strong> <strong>en</strong>ergía nuclear. <strong>La</strong>s v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s<br />

<strong>de</strong> corrosión son d<strong>el</strong> ord<strong>en</strong> <strong>de</strong> 10 a 50 µm/año, <strong>de</strong>p<strong>en</strong>di<strong>en</strong>do <strong>de</strong> la temperatura y v<strong>el</strong>ocidad, y<br />

g<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te disminuye con <strong>el</strong> tiempo. El tratami<strong>en</strong>to térmico <strong>de</strong> recocido es particularm<strong>en</strong>te<br />

importante <strong>en</strong> las formas fundidas <strong>de</strong> estas <strong>aleaciones</strong> cuando se usan <strong>en</strong> agua <strong>de</strong> mar.<br />

d) Cupro – Níqu<strong>el</strong> 10% (C70600).<br />

Pres<strong>en</strong>ta exc<strong>el</strong><strong>en</strong>te resist<strong>en</strong>cia al ataque por impacto; parece ser solo inferior para Cupro – Níqu<strong>el</strong>,<br />

30%. Es también altam<strong>en</strong>te resist<strong>en</strong>te a la CBT. Esta aleación es a<strong>de</strong>cuada para instalaciones <strong>de</strong><br />

tubos cond<strong>en</strong>sadores marinos <strong>en</strong> lugar d<strong>el</strong> latón al aluminio, sobre todo don<strong>de</strong> se <strong>en</strong>cu<strong>en</strong>tran<br />

v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> agua más altas.<br />

e) Cupro – Níqu<strong>el</strong> 30% (C71500).<br />

Ti<strong>en</strong>e, <strong>en</strong> g<strong>en</strong>eral, la mayor resist<strong>en</strong>cia que cualquiera <strong>de</strong> las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> al ataque por<br />

impacto y a la corrosión por la mayoría <strong>de</strong> ácidos y aguas. Está si<strong>en</strong>do usada <strong>en</strong> cantida<strong>de</strong>s<br />

creci<strong>en</strong>tes bajo condiciones severam<strong>en</strong>te corrosivas, para las cuales la vida <strong>en</strong> servicio es mayor<br />

que otras <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> . Es usado por la marina <strong>de</strong> los Estados Unidos para la mayoría <strong>de</strong><br />

los cond<strong>en</strong>sadores e intercambiadores <strong>de</strong> calor.<br />

f) Cobre fosfórico <strong>de</strong>soxidado (C12000 a la C12300).<br />

Son ampliam<strong>en</strong>te usados <strong>en</strong> refinerías <strong>de</strong> azúcar para cond<strong>en</strong>sadores y evaporadores. El <strong>cobre</strong><br />

<strong>de</strong>soxidado es un materiales estándar <strong>en</strong> la industria <strong>de</strong> la refrigeración y para transferir calor <strong>de</strong><br />

vapor, agua o aire, <strong>de</strong>bido a su exc<strong>el</strong><strong>en</strong>te resist<strong>en</strong>cia a la corrosión <strong>en</strong> agua dulce y su alta<br />

conductividad térmica.<br />

g) Tubos bimetálicos.<br />

Son usados, algunas veces, para resolver los severos problemas <strong>de</strong> corrosión no manejados<br />

a<strong>de</strong>cuadam<strong>en</strong>te por tubos <strong>de</strong> un solo metal o aleación. Dos tubos <strong>de</strong> difer<strong>en</strong>te aleación, uno<br />

d<strong>en</strong>tro d<strong>el</strong> otro, forman un tubo integral. El <strong>cobre</strong> pue<strong>de</strong> ser la capa interna o externa,<br />

<strong>de</strong>p<strong>en</strong>di<strong>en</strong>do <strong>de</strong> la aplicación.<br />

h) Tubos <strong>de</strong> dr<strong>en</strong>aje.<br />

El <strong>cobre</strong> es usado para la <strong>de</strong>scarga <strong>en</strong> líneas <strong>de</strong> <strong>de</strong>sagüe. Tales instalaciones fueron hechas a<br />

mediados <strong>de</strong> 1930 y <strong>de</strong>s<strong>de</strong> <strong>en</strong>tonces muchas municipalida<strong>de</strong>s han aprobado <strong>el</strong> uso <strong>de</strong> cañerías <strong>de</strong><br />

<strong>cobre</strong> para <strong>el</strong> dr<strong>en</strong>aje.<br />

4.4 CORROSIÓN EN ÁCIDOS.<br />

El <strong>cobre</strong> es ampliam<strong>en</strong>te usado <strong>en</strong> equipos industriales para manipular soluciones ácidas.<br />

Existe una separación bastante <strong>de</strong>finida <strong>en</strong>tre aqu<strong>el</strong>los ácidos que pued<strong>en</strong> ser manejados con<br />

<strong>cobre</strong> y los que no pued<strong>en</strong> ser manipulados por <strong>cobre</strong>. En g<strong>en</strong>eral, las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> se usan<br />

exitosam<strong>en</strong>te con ácidos no oxidantes, tales como CH 3 COOH, H 2 SO 4 , HCl y H 3 PO 4 siempre y<br />

cuando la conc<strong>en</strong>tración <strong>de</strong> ag<strong>en</strong>tes oxidantes, tales como oxig<strong>en</strong>o disu<strong>el</strong>to (aire) y iones férrico<br />

49


(Fe 3+ ) o dicromatos, sea baja. Claram<strong>en</strong>te hablando, una solución fuertem<strong>en</strong>te agitada o una <strong>en</strong> la<br />

cual burbujea una corri<strong>en</strong>te <strong>de</strong> aire no es un medio ácido conv<strong>en</strong>i<strong>en</strong>te para <strong>el</strong> <strong>cobre</strong>. Los ácidos<br />

que son ag<strong>en</strong>tes oxidantes por sí mismos, tales como HNO 3 ; sulfurosos (H 2 SO 3 ); H 2 SO 4<br />

conc<strong>en</strong>trado, cali<strong>en</strong>te; y ácidos que llevan tales ag<strong>en</strong>tes oxidantes como sales Fe 3+ , iones<br />

dicromato o permanganato (MnO 4 - ), no pued<strong>en</strong> ser manejados <strong>en</strong> equipos hechos <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> o <strong>sus</strong><br />

<strong>aleaciones</strong>.<br />

<strong>La</strong> acción corrosiva <strong>de</strong> un ácido no oxidante diluido <strong>en</strong> <strong>cobre</strong> (por <strong>en</strong>cima <strong>de</strong> 1% <strong>de</strong> ácido),<br />

es r<strong>el</strong>ativam<strong>en</strong>te baja; las tasas <strong>de</strong> corrosión son usualm<strong>en</strong>te m<strong>en</strong>ores que 6 g/m²/d (v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong><br />

p<strong>en</strong>etración equival<strong>en</strong>te a 250 µm/año). Esto es cierto sólo <strong>de</strong> ácidos oxidantes cuando la<br />

conc<strong>en</strong>tración no exce<strong>de</strong> <strong>de</strong> 0.01%. Ante tan baja conc<strong>en</strong>tración <strong>de</strong> ácido, la aireación ti<strong>en</strong>e poco<br />

efecto <strong>en</strong> ácidos oxidantes o no oxidantes.<br />

Los ácidos no oxidantes con aireación cercana a cero, virtualm<strong>en</strong>te no ti<strong>en</strong><strong>en</strong> efectos<br />

corrosivos. Los ácidos H 2 SO 4 , HCl y CH 3 COOH a 1,2 N produc<strong>en</strong> pérdidas m<strong>en</strong>ores <strong>de</strong> 0.1<br />

g/d²/d (4 µm/año) <strong>en</strong> aus<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> aire. <strong>La</strong> figura 17 muestra <strong>el</strong> efecto g<strong>en</strong>eral <strong>de</strong> varias<br />

conc<strong>en</strong>traciones <strong>de</strong> oxíg<strong>en</strong>o <strong>en</strong> la v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> corrosión d<strong>el</strong> <strong>cobre</strong> <strong>en</strong> estos ácidos.<br />

Excepto para <strong>el</strong> HCl, los ácidos no oxidantes que conti<strong>en</strong><strong>en</strong> tanto aire como es absorbido<br />

<strong>en</strong> contacto tranquilo con la atmósfera, son poco corrosivos. <strong>La</strong>s v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s g<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te varían<br />

<strong>de</strong> 0,5 a 0,6 g/d²/d (aproximadam<strong>en</strong>te 20 a 250 µm/año).<br />

Soluciones <strong>de</strong> aire saturadas <strong>de</strong> ácidos no oxidantes es probable que sean muy corrosivas,<br />

con v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> corrosión <strong>de</strong> 5 a 30 g/m²/d (0,2 a 1,25 mm/año). Esta v<strong>el</strong>ocidad es más alta<br />

para <strong>el</strong> HCl. <strong>La</strong> corrosión real <strong>en</strong> cualquier ácido aireado <strong>de</strong>p<strong>en</strong><strong>de</strong> <strong>de</strong> la conc<strong>en</strong>tración d<strong>el</strong> ácido,<br />

temperatura y otros factores que son difíciles <strong>de</strong> clasificar. Excepto <strong>en</strong> soluciones muy diluidas,<br />

los ácidos oxidantes corro<strong>en</strong> al <strong>cobre</strong> rápidam<strong>en</strong>te – usualm<strong>en</strong>te con v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s superiores a 50<br />

g/m²/d (2,1 mm/año). <strong>La</strong> reacción es in<strong>de</strong>p<strong>en</strong>di<strong>en</strong>tem<strong>en</strong>te <strong>de</strong> la aireación.<br />

50<br />

V<strong>el</strong>ocidad promedio <strong>de</strong><br />

corrosión (mm/año)<br />

2<br />

1,5<br />

1<br />

0,5<br />

0<br />

HCl<br />

CH 3COOH<br />

H 2SO 4<br />

0 5 10 15 20 25 30<br />

conc<strong>en</strong>tración <strong>de</strong> oxíg<strong>en</strong>o <strong>en</strong> aire sobre<br />

<strong>el</strong> acido (%)<br />

Fig. 17: Efecto d<strong>el</strong> oxíg<strong>en</strong>o sobre las v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> corrosión para <strong>cobre</strong> <strong>en</strong> 1.2N <strong>de</strong> ácidos no oxidantes. <strong>La</strong>s<br />

muestras están inmersas por 24 hrs. a 24ºC. El oxíg<strong>en</strong>o <strong>de</strong> las soluciones varia <strong>en</strong>tre pruebe y prueba,<br />

<strong>de</strong>p<strong>en</strong>di<strong>en</strong>do <strong>de</strong> la conc<strong>en</strong>tración <strong>de</strong> oxíg<strong>en</strong>o <strong>en</strong> la atmósfera sobre las soluciones.


<strong>La</strong>s v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> corrosión <strong>de</strong> tres ácidos comunes se comparan <strong>en</strong> tabla sigui<strong>en</strong>te (la<br />

temperatura y la aireación no están especificadas): fosfórico, CH 3 COOH, tartárico, fórmico,<br />

oxálico, málico, y ácidos similares normalm<strong>en</strong>te reaccionan comparablem<strong>en</strong>te al H 2 SO 4 . Muchas<br />

<strong>de</strong> las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> pued<strong>en</strong> ser soldadas con latón con varillas <strong>de</strong> soldar <strong>de</strong> la misma<br />

composición, las que dan una unión que es tan resist<strong>en</strong>te a la corrosión <strong>en</strong> ácido como <strong>el</strong> metal<br />

base.<br />

51<br />

V<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> corrosión<br />

(micras/año)<br />

200<br />

150<br />

100<br />

50<br />

0<br />

70º C<br />

25ºC<br />

0 10 20 30 40 50 60 70<br />

Conc<strong>en</strong>tración <strong>de</strong> Acido Sulfúrico (%)<br />

Fig. 18: Corrosión <strong>de</strong> la aleación C65500 <strong>en</strong> soluciones <strong>de</strong> H 2 SO 4 . <strong>La</strong>s muestras fueron inmersas<br />

por 48 hrs. a la temperatura indicada. <strong>La</strong> solución no se agita ni tampoco fue aireada<br />

int<strong>en</strong>cionalm<strong>en</strong>te.<br />

Ácido<br />

V<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> corrosión (mm/año)<br />

32% HNO 3 240<br />

HCl conc<strong>en</strong>trado 0.75<br />

17% H 2 SO 4 0.1<br />

Los factores que pued<strong>en</strong> ac<strong>el</strong>erar la corrosión varían <strong>de</strong> una fabrica o planta a otra y es<br />

aconsejable realizar pruebas pr<strong>el</strong>iminar <strong>en</strong> servicio o <strong>de</strong> terr<strong>en</strong>o, bajo condiciones reales <strong>de</strong><br />

operación antes <strong>de</strong> adquirir gran<strong>de</strong>s cantida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> una aleación. Entonces pued<strong>en</strong> ser evaluados<br />

los factores que ac<strong>el</strong>eran la corrosión. <strong>La</strong> s<strong>el</strong>ección d<strong>el</strong> material más a<strong>de</strong>cuado para usar <strong>en</strong> un<br />

proceso químico no sólo <strong>de</strong>p<strong>en</strong><strong>de</strong> <strong>en</strong> la resist<strong>en</strong>cia a la corrosión sino también <strong>de</strong> factores tales<br />

como la continuidad <strong>en</strong> la disponibilidad <strong>de</strong> la aleación <strong>en</strong> la forma y tamaño <strong>de</strong>seado, (la cual<br />

<strong>de</strong>be asegurarse antes que cualquier aleación se le <strong>de</strong> una consi<strong>de</strong>ración seria).<br />

Los sigui<strong>en</strong>tes datos <strong>de</strong> corrosión fueron obt<strong>en</strong>idos <strong>en</strong> <strong>en</strong>sayos hechos bajo diversas<br />

condiciones para manejar difer<strong>en</strong>tes ácidos y soluciones ácidas. Debido a la gran variedad <strong>de</strong><br />

factores que afectan todas las reacciones químicas, los valores mostrados no pued<strong>en</strong> ser tomados<br />

como absolutos y <strong>de</strong>bieran ser consi<strong>de</strong>rados sólo como t<strong>en</strong>d<strong>en</strong>cias.<br />

4.4.1 ÁCIDO SULFÚRICO.<br />

<strong>La</strong> v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> corrosión <strong>de</strong> la aleación C65500 <strong>en</strong> H 2 SO 4 (bronce silicio3%), indica que<br />

esta aleación pue<strong>de</strong> ser usada exitosam<strong>en</strong>te con soluciones <strong>de</strong> 3 a 70% <strong>de</strong> H 2 SO 4 (<strong>en</strong> peso) a


temperaturas <strong>de</strong> 25 a 70º C. Los resultados <strong>de</strong> las pruebas <strong>de</strong> laboratorio se muestran <strong>en</strong> la figura<br />

18.<br />

<strong>La</strong> v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> ataque por H 2 SO 4 varía con la conc<strong>en</strong>tración (tabla 15). <strong>La</strong> pres<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> sales <strong>de</strong><br />

<strong>cobre</strong> o <strong>de</strong> hierro <strong>en</strong> soluciones <strong>de</strong> ácidos ac<strong>el</strong>eran la v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> la corrosión d<strong>el</strong> <strong>cobre</strong> (tabla<br />

16).<br />

a) Bronce al Aluminio.<br />

<strong>La</strong> aleación C61300 (forjada), así como también las <strong>aleaciones</strong> C95200 y C95800 (fundidas) son<br />

usados ampliam<strong>en</strong>te <strong>en</strong> servicio con H 2 SO 4 diluido (10 a 20%), particularm<strong>en</strong>te <strong>en</strong> ácidos para<br />

limpieza <strong>de</strong> aceros. Debido a que estas <strong>aleaciones</strong> ti<strong>en</strong><strong>en</strong> bu<strong>en</strong>a resist<strong>en</strong>cia a la corrosión y altas<br />

propieda<strong>de</strong>s mecánicas, secciones mas d<strong>el</strong>gadas pued<strong>en</strong> resistir las cargas requeridas. En g<strong>en</strong>eral<br />

las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> son bastante resist<strong>en</strong>tes al ambi<strong>en</strong>te, pero cuando están <strong>en</strong> contacto con<br />

acero que está si<strong>en</strong>do limpiado, <strong>el</strong>los son protegidos galvánicam<strong>en</strong>te y ac<strong>el</strong>eran la acción <strong>de</strong><br />

limpieza d<strong>el</strong> ácido <strong>en</strong> los aceros. Al mismo tiempo, las sales <strong>de</strong> hierro se cambiados <strong>de</strong> Fe 2+ a<br />

Fe 3+ (oxidante) y hay corrosión creci<strong>en</strong>te; por lo tanto, la filtración o <strong>el</strong>iminación <strong>de</strong> las sales es<br />

b<strong>en</strong>eficiosa. También, los estanques abiertos hechos <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> para este medio, t<strong>en</strong>drán una mayor<br />

v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> corrosión <strong>en</strong> la línea <strong>de</strong> niv<strong>el</strong> <strong>de</strong> líquido <strong>de</strong>bido a la mayor conc<strong>en</strong>tración <strong>de</strong><br />

oxíg<strong>en</strong>o. El ácido clorhídrico agregado al H 2 SO 4 g<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te aum<strong>en</strong>ta la v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> corrosión<br />

<strong>de</strong> las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> comparado con <strong>el</strong> ácido individualm<strong>en</strong>te.<br />

b) Ácido fosfórico.<br />

El <strong>cobre</strong> y <strong>sus</strong> <strong>aleaciones</strong> se usan <strong>en</strong> tubos para intercambiadores <strong>de</strong> calor, cañerías y accesorios<br />

para manejar H 3 PO 4 , a pesar <strong>de</strong> que las v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> corrosión <strong>de</strong> algunas <strong>de</strong> estas <strong>aleaciones</strong><br />

pued<strong>en</strong> ser comparativam<strong>en</strong>te altas. Se realizaron pruebas <strong>de</strong> laboratorio <strong>en</strong> ocho grupos <strong>de</strong><br />

<strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> <strong>en</strong> ácido aireados y no aireados, con probetas <strong>en</strong> la línea <strong>de</strong> agua, <strong>en</strong><br />

inmersión quita y totalm<strong>en</strong>te sumergidas. <strong>La</strong>s conc<strong>en</strong>traciones <strong>de</strong> ácidos variaron <strong>de</strong> 5 a 90% y <strong>el</strong><br />

rango <strong>de</strong> temperaturas fue <strong>de</strong> 25 a 85º C, excepto la aleación Cobre – Aluminio – Silicio, la cual<br />

fue probada solo con 6,5% H 3 PO 4 a 20º C con probetas <strong>en</strong> la línea <strong>de</strong> agua y <strong>en</strong> inmersión quieta.<br />

<strong>La</strong>s v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> corrosión para los ocho grupos <strong>de</strong> aleación fueron como sigue:<br />

Tipo <strong>de</strong> aleación<br />

V<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> corrosión<br />

mm/año<br />

Cobre 0.55 – 3.7<br />

Cobre Zinc 70% Cu mín. 0.13 – 7.0<br />

Cobre – estaño 0.025 – 1.30<br />

Cobre – níqu<strong>el</strong> 0.025 – 0.63<br />

Cobre – silicio 0.13 – 0.93<br />

Cobre – aluminio – Hierro 0.13 – 0.25<br />

Cobre – aluminio – silicio 0.28 – 2.4<br />

En g<strong>en</strong>eral, <strong>el</strong> <strong>cobre</strong> y <strong>sus</strong> <strong>aleaciones</strong> prove<strong>en</strong> un servicio satisfactorio <strong>en</strong> <strong>el</strong> manejo <strong>de</strong><br />

H 3 PO 4 y soluciones con diversas conc<strong>en</strong>traciones. <strong>La</strong> conc<strong>en</strong>tración d<strong>el</strong> ácido parece t<strong>en</strong>er m<strong>en</strong>os<br />

efecto <strong>en</strong> la v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> corrosión que la cantidad <strong>de</strong> impurezas. El H 3 PO 4 impuro producido por<br />

<strong>el</strong> proceso d<strong>el</strong> H 2 SO 4 pue<strong>de</strong> cont<strong>en</strong>er una conc<strong>en</strong>tración marcadam<strong>en</strong>te más alta <strong>de</strong> iones Fe 3+ ,<br />

SO 2- 4, sulfito (SO 2- 3), Cl - , y fluoruro (F - ), que <strong>el</strong> ácido producido por <strong>el</strong> proceso d<strong>el</strong> horno<br />

<strong>el</strong>éctrico. Estos iones aum<strong>en</strong>tan la v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> corrosión arriba <strong>de</strong> 150 veces, lo cual limita <strong>el</strong><br />

tiempo <strong>de</strong> vida <strong>en</strong> servicio <strong>de</strong> las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong>.<br />

52


El H 3 PO 4 puro producido por <strong>el</strong> proceso d<strong>el</strong> horno <strong>el</strong>éctrico conti<strong>en</strong>e solo pequeñas<br />

cantida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> impureza y es, por consigui<strong>en</strong>te, corrosivo solo ligeram<strong>en</strong>te para <strong>el</strong> <strong>cobre</strong> y <strong>sus</strong><br />

<strong>aleaciones</strong>. Los metales Almirantazgo inhibidos C44300, C44400 y C44500 son recom<strong>en</strong>dables<br />

para soluciones <strong>de</strong> H 3 PO 4 puro.<br />

<strong>La</strong> acumulación <strong>de</strong> productos <strong>de</strong> corrosión <strong>en</strong> superficies metálicas también pue<strong>de</strong><br />

aum<strong>en</strong>tar la tasa <strong>de</strong> corrosión y la posibilidad <strong>de</strong> pitting. <strong>La</strong>s <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> bajo <strong>cobre</strong>, tales como<br />

C46400 (latón naval) parec<strong>en</strong> formar p<strong>el</strong>ículas finas y adher<strong>en</strong>tes <strong>de</strong> productos <strong>de</strong> corrosión. El<br />

<strong>cobre</strong>, <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> – silicio y otras <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> altos cont<strong>en</strong>idos <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> forman<br />

p<strong>el</strong>ículas o escamas más voluminosas y porosas, por lo que es probable <strong>en</strong>contrar superficies<br />

rugosas o con picaduras.<br />

Los vapores <strong>de</strong> H 3 PO 4 que se cond<strong>en</strong>san <strong>en</strong> precipitadores <strong>el</strong>ectroestáticos a temperaturas<br />

cercanas a 120ºC son mucho más corrosivos que las soluciones <strong>de</strong> H 3 PO 4 puro a la misma o más<br />

baja temperatura. <strong>La</strong>s v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> corrosión <strong>en</strong>contradas <strong>en</strong> los precipitadores son tan altas<br />

que los alambres <strong>de</strong> aleación <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> no dan servicio satisfactorio como <strong>el</strong>ectrodos. <strong>La</strong> alta<br />

v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> corrosión es causada probablem<strong>en</strong>te por <strong>el</strong> abundante suministro <strong>de</strong> oxíg<strong>en</strong>o.<br />

53<br />

Tabla 15: Corrosión <strong>de</strong> <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> inmersas <strong>en</strong> H 2 SO 4 <strong>en</strong> varias resist<strong>en</strong>cias.<br />

Aleaciones<br />

Promedio <strong>de</strong> P<strong>en</strong>etración para H 2 SO 4 conc<strong>en</strong>tración <strong>de</strong><br />

30% 40% 50%<br />

µm/año µm/año µm/año<br />

Tiempo <strong>de</strong> exposición 24-48 hrs. Presión <strong>de</strong> ebullición <strong>de</strong> 13.3 Kpa<br />

C11000 670-700 487-700 660-792<br />

C14200 640-670 487-548 610<br />

C51000 640 395-457 915<br />

C26000 ........ ........ .......<br />

Tiempo <strong>de</strong> Exposición 16-24 hrs. solución agitada<br />

C11000 60-245 18-60 60<br />

C14200 92-335 ........ 50-60<br />

Aleaciones<br />

Promedio <strong>de</strong> P<strong>en</strong>etración para H 2 SO 4 conc<strong>en</strong>tración <strong>de</strong><br />

60% 70% 80%<br />

µm/año µm/año µm/año<br />

Tiempo <strong>de</strong> exposición 24-48 hrs. Presión <strong>de</strong> ebullición <strong>de</strong> 13.3 Kpa<br />

C11000 2195-2255 853-1067 39630-166420<br />

C14200 2285-2377 945 67310-527300<br />

C51000 2957-3385 945-1067 60660-62080<br />

C26000 ........ 580-793 72850-206050<br />

Tiempo <strong>de</strong> Exposición 16-24 hrs. solución agitada<br />

C11000 60-92 1830-2745 39370-40890<br />

C14200 15-60 2135 39370-50550


54<br />

Tabla 16: Corrosión <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> <strong>en</strong> un 30% <strong>de</strong> H 2 SO 4 hervido que conti<strong>en</strong>e <strong>cobre</strong> y sales <strong>de</strong> hierro.<br />

Cobre P<strong>en</strong>etración promedio Hierro P<strong>en</strong>etración promedio Fe y Cu P<strong>en</strong>etración Promedio<br />

ppm µm/año ppm µm/año ppm µm/año<br />

0 60 0 122 0 13<br />

20 183 28 122 20Cu +28Fe 152<br />

40 213 58 245 40Cu +56Fe 244<br />

80 243 112 427 80Cu +112Fe 457<br />

200 335 196 782 200Cu +196Fe 730<br />

280 360 280 975 280Cu +280Fe 1005<br />

360 427 364 1097 360Cu +364Fe 1250<br />

440 457 447 1280 440Cu +447Fe 1525<br />

A pesar <strong>de</strong> que las v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> corrosión <strong>de</strong> tubos <strong>de</strong> refrigeración <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> <strong>en</strong><br />

cámaras <strong>de</strong> cond<strong>en</strong>sación <strong>de</strong> H 3 PO 4 son altas (cerca <strong>de</strong> 10 mm/año), las v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s son más<br />

bajas que las <strong>de</strong> algún otro material. Por lo tanto, <strong>el</strong> uso <strong>de</strong> tubos <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> es viable para esta<br />

aplicación.<br />

El análisis anterior sobre <strong>el</strong> efecto d<strong>el</strong> H 3 PO 4 <strong>en</strong> <strong>el</strong> <strong>cobre</strong> y <strong>sus</strong> <strong>aleaciones</strong> <strong>en</strong>fatiza <strong>el</strong> valor<br />

<strong>de</strong> mant<strong>en</strong>er registros <strong>de</strong> servicio. Tales registros son valiosos para reparaciones anticipadas,<br />

hacer cambios para minimizar <strong>el</strong> efecto <strong>de</strong> los diversos factores y s<strong>el</strong>eccionar materiales para<br />

piezas <strong>de</strong> reemplazo.<br />

c) Ácido Clorhídrico.<br />

Es uno <strong>de</strong> los ácidos no oxidantes más corrosivos cuando está <strong>en</strong> contacto con <strong>el</strong> <strong>cobre</strong> y <strong>sus</strong><br />

<strong>aleaciones</strong> y es manejado exitosam<strong>en</strong>te sólo <strong>en</strong> conc<strong>en</strong>traciones diluidas. <strong>La</strong>s v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong><br />

corrosión para la aleación C65800 <strong>en</strong> HCl <strong>de</strong> diversas conc<strong>en</strong>traciones están indicadas <strong>en</strong> la tabla<br />

17. <strong>La</strong>s v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> corrosión para dos bronces al silicio no estandarizados fueron casi las<br />

mismas que para la aleación C65800.<br />

<strong>La</strong> v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> corrosión <strong>de</strong> cuproníqu<strong>el</strong>es <strong>en</strong> HCl 2N a 25º C pue<strong>de</strong> variar <strong>de</strong> 2,3 a 7,6<br />

mm/año, <strong>de</strong>p<strong>en</strong>di<strong>en</strong>do d<strong>el</strong> grado <strong>de</strong> aireación y otros factores. Muestras <strong>de</strong> la aleación C71000<br />

(cuproníqu<strong>el</strong> 20%) <strong>en</strong> soluciones estancadas <strong>de</strong> 1% HCl, a temperatura ambi<strong>en</strong>te, se corro<strong>en</strong> a<br />

una v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> 305 µm/año; <strong>en</strong> 10 % HCl, a 790 µm/año.<br />

d) Ácido Fluorhídrico (HF).<br />

Es m<strong>en</strong>os corrosivo que <strong>el</strong> HCL y pue<strong>de</strong> ser manejado exitosam<strong>en</strong>te con la aleación C71500<br />

(Cuproníqu<strong>el</strong>, 30%), la cual ti<strong>en</strong>e bu<strong>en</strong>a resist<strong>en</strong>cia al HF acuoso y HF anhidro. A difer<strong>en</strong>cia <strong>de</strong><br />

otras <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong>, la aleación C71500 no es s<strong>en</strong>sible a los efectos <strong>de</strong> la v<strong>el</strong>ocidad. Los<br />

datos dados <strong>en</strong> la tabla 18 fueron g<strong>en</strong>erados <strong>en</strong> pruebas <strong>de</strong> laboratorio <strong>en</strong> conjunto con <strong>el</strong> proceso<br />

<strong>de</strong> alcalinización d<strong>el</strong> HF <strong>en</strong> ácido anhidro.<br />

e) Ácido acético y Anhídrido acético [(CH 3 Co) 2 ].<br />

El <strong>cobre</strong> y <strong>sus</strong> <strong>aleaciones</strong> se usan exitosam<strong>en</strong>te <strong>en</strong> procesos comerciales que involucran<br />

exposiciones al CH 3 COOH y compuestos químicos r<strong>el</strong>acionados o <strong>en</strong> la manufactura <strong>de</strong> este


ácido. Una planta manti<strong>en</strong>e registros concerni<strong>en</strong>tes a la v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> corrosión <strong>de</strong> la aleación<br />

C11000 usada <strong>en</strong> dos difer<strong>en</strong>tes sistemas con CH 3 COOH. Una <strong>de</strong> <strong>el</strong>las, todavía operaba <strong>en</strong>tre 115<br />

y 140ºC y manipulaba una solución que cont<strong>en</strong>ía 50% <strong>de</strong> CH 3 COOH y cerca <strong>de</strong> un 50%<br />

(CH 3 CO) 2 O, con algunos ésteres también pres<strong>en</strong>tes. Después <strong>de</strong> operar por 663 horas, la cal<strong>de</strong>ra<br />

mostró una v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> p<strong>en</strong>etración promedio <strong>de</strong> 210 µm/año. <strong>La</strong> v<strong>el</strong>ocidad fue más baja para la<br />

columna inferior y fue más baja aún para la d<strong>el</strong> medio y superior. Una segunda instalación<br />

todavía operaba <strong>en</strong>tre 60 y 140ºC, cont<strong>en</strong>ía una solución <strong>de</strong> 70% <strong>de</strong> CH 3 COOH, si<strong>en</strong>do <strong>el</strong><br />

reman<strong>en</strong>te anhídridos, ésteres y acetonas. Después <strong>de</strong> 1464 hrs, la cal<strong>de</strong>ra mostró una v<strong>el</strong>ocidad<br />

<strong>de</strong> corrosión <strong>de</strong> 120 µm/año. <strong>La</strong> v<strong>el</strong>ocidad fue <strong>de</strong> sólo 30 µm/año para las columnas d<strong>el</strong> medio y<br />

superior.<br />

En otra prueba <strong>de</strong> terr<strong>en</strong>o, muestras <strong>de</strong> las <strong>aleaciones</strong> C11000 y C65500 fueron puestas <strong>en</strong><br />

un estanque <strong>de</strong> almac<strong>en</strong>ami<strong>en</strong>to <strong>de</strong> CH 3 COOH a temperatura ambi<strong>en</strong>te. <strong>La</strong> solución almac<strong>en</strong>ada<br />

cont<strong>en</strong>ía 27% <strong>de</strong>CH 3 COOH, 1% <strong>de</strong> acetato butílico, 70% <strong>de</strong> H 2 O y pequeñas cantida<strong>de</strong>s <strong>de</strong><br />

acetatos, al<strong>de</strong>hídos y otros ácidos. Durante la exposición <strong>de</strong> 3984 horas, las muestras estuvieron<br />

inmersas <strong>en</strong> la fase liquida un 80% d<strong>el</strong> tiempo y <strong>en</strong> la fase <strong>de</strong> vapor un 20% d<strong>el</strong> tiempo. <strong>La</strong>s<br />

muestras <strong>de</strong> C11000 mostraron una v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> corrosión <strong>de</strong> 38 a 53 µm/año; la muestra <strong>de</strong><br />

C65500, 30 a 45 µm/año.<br />

Los resultados <strong>de</strong> otras pruebas <strong>de</strong> terr<strong>en</strong>o para los mismos materiales, expuestos <strong>en</strong><br />

mezclas <strong>de</strong> CH 3 COOH están dados <strong>en</strong> las tablas 19 a21. <strong>La</strong>s condiciones <strong>de</strong> pruebas incluyeron<br />

varias temperaturas, conc<strong>en</strong>traciones, tiempos <strong>de</strong> exposición, ubicación <strong>en</strong> equipos, así como<br />

también pres<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> otros ag<strong>en</strong>tes químicos.<br />

En pruebas <strong>de</strong> laboratorio a temperatura ambi<strong>en</strong>te, las <strong>aleaciones</strong> C61300 y C62300<br />

exhibieron v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> corrosión típicas <strong>de</strong> 65 a 80 µm/año <strong>en</strong> CH 3 COOH con<br />

conc<strong>en</strong>traciones <strong>de</strong> 10 a 40%. <strong>La</strong>s <strong>aleaciones</strong> <strong>cobre</strong> aluminio son a<strong>de</strong>cuadas para ser usadas <strong>en</strong><br />

CH 3 COOH y <strong>en</strong> un rango <strong>de</strong> ácidos orgánicos alifáticos y aromáticos. <strong>La</strong> adición <strong>de</strong> átomos <strong>de</strong><br />

cloro a las moléculas orgánicas no aum<strong>en</strong>ta la t<strong>en</strong>d<strong>en</strong>cia a la corrosión por pitting o <strong>en</strong><br />

h<strong>en</strong>diduras. <strong>La</strong> aleación C61300 es ampliam<strong>en</strong>te usada para funciones <strong>de</strong> presión y válvulas<br />

fundidas.<br />

f) Ácido cianhídrico (CHN)<br />

Pue<strong>de</strong> ser manejado exitosam<strong>en</strong>te con <strong>cobre</strong> y <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong>. Los resultados <strong>de</strong> pruebas <strong>de</strong><br />

terr<strong>en</strong>o para <strong>aleaciones</strong> C11000 y C65500 están dados <strong>en</strong> las tablas 22 y 23.<br />

g) Ácidos grasos.<br />

Bajo severas condiciones <strong>de</strong> servicio, los ácidos grasos atacan las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> con<br />

v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s un poco más altas que otros ácidos orgánicos, tales como CH 3 COOH o cítrico. Se<br />

realizaron pruebas durante 400 horas <strong>en</strong> un estanque con cañerías <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> que cont<strong>en</strong>ía una<br />

mezcla <strong>de</strong> cerca <strong>de</strong> 60% <strong>de</strong> ácidos grasos, 39% <strong>de</strong> H 2 O y 1,17% <strong>de</strong> H 2 SO 4 , cal<strong>en</strong>tada a 100ºC y<br />

agitada viol<strong>en</strong>tam<strong>en</strong>te con un chorro abierto <strong>de</strong> vapor. Muestras <strong>de</strong> la aleación C71000 (cobr<strong>en</strong>íqu<strong>el</strong><br />

20%) mostraron una v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> corrosión <strong>de</strong> 64µm/año; muestras <strong>de</strong> la aleación C71500<br />

(<strong>cobre</strong>- níqu<strong>el</strong> 30%), tuvieron una tasa <strong>de</strong> corrosión <strong>de</strong> 59 µm/año cuando se sumergieron justo<br />

bajo <strong>el</strong> niv<strong>el</strong> <strong>de</strong> líquido <strong>en</strong> <strong>el</strong> estanque. Muestras similares sumergidas 150 mm <strong>de</strong>s<strong>de</strong> <strong>el</strong> fondo d<strong>el</strong><br />

estanque mostraron v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> corrosión <strong>de</strong> 178 a 185 µm/año para las <strong>aleaciones</strong> C71000 y<br />

C71500, respectivam<strong>en</strong>te.<br />

55


h) Ácido oleico.<br />

El <strong>cobre</strong> y <strong>aleaciones</strong> <strong>cobre</strong>-zinc son altam<strong>en</strong>te resist<strong>en</strong>tes al ataque <strong>de</strong> ácido oleico puro. Sin<br />

embargo, <strong>el</strong> ácido oleico atacará estás <strong>aleaciones</strong> cuando haya pres<strong>en</strong>te aire y agua. <strong>La</strong><br />

temperatura también afecta la v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> ataque. Se probaron muestras <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> y varias<br />

<strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> <strong>en</strong> ácido oleico a 25ºC; las <strong>aleaciones</strong> C51000 y C61300 se corroían a m<strong>en</strong>os<br />

<strong>de</strong> 50 µm/año, comparadas con cerca <strong>de</strong> 500 µm/año para las <strong>aleaciones</strong> C26000 y C65500.<br />

i) Ácido esteárico.<br />

Como todos los otros ácidos grasos, ataca al <strong>cobre</strong> y <strong>sus</strong> <strong>aleaciones</strong> cuando la humedad y <strong>el</strong> aire<br />

están pres<strong>en</strong>tes. <strong>La</strong>s temperaturas y las impurezas también influ<strong>en</strong>cian la v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> ataque.<br />

Pruebas hechas a temperaturas <strong>en</strong>tre 25º y 100º C <strong>en</strong> ácido esteárico mostraron v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong><br />

corrosión <strong>de</strong> las <strong>aleaciones</strong> C11000, C26000 y C65500, <strong>en</strong> <strong>el</strong> rango <strong>de</strong> 500 a 1250 µm/año.<br />

j) Ácido tartárico.<br />

El <strong>cobre</strong> y <strong>sus</strong> <strong>aleaciones</strong> se corro<strong>en</strong> l<strong>en</strong>tam<strong>en</strong>te cuando se expon<strong>en</strong> a difer<strong>en</strong>tes conc<strong>en</strong>traciones<br />

<strong>de</strong> ácido tartárico, como se muestra <strong>en</strong> los datos <strong>de</strong> laboratorio dados <strong>en</strong> la tabla 24.<br />

4.5 CORROSIÓN EN ÁLCALIS.<br />

El <strong>cobre</strong> y <strong>sus</strong> <strong>aleaciones</strong> resist<strong>en</strong> soluciones alcalinas, excepto las que conti<strong>en</strong>e NH 4 OH o<br />

compuestos que hidrolizan <strong>el</strong> NH 4 OH o cianuros. El hidróxido <strong>de</strong> amonio reacciona con <strong>el</strong> <strong>cobre</strong><br />

para formar cationes complejos <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> soluble, pero <strong>el</strong> cianuro reacciona para formar aniones<br />

complejos <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> soluble. <strong>La</strong> v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> ataque para <strong>aleaciones</strong> <strong>cobre</strong>-zinc expuestas a otros<br />

álcalis, distintos a los especificadas anteriorm<strong>en</strong>te estuvo <strong>en</strong> un rango <strong>de</strong> 50 a 500 µm/año, a<br />

temperatura ambi<strong>en</strong>te bajo condiciones <strong>de</strong> estancami<strong>en</strong>to, pero estuvo <strong>en</strong> <strong>el</strong> rango <strong>de</strong> 500 a 1750<br />

µm/año <strong>en</strong> soluciones <strong>en</strong> ebullición y aireadas.<br />

<strong>La</strong> aleación C 71500 se corroe a m<strong>en</strong>os <strong>de</strong> 5 µm/año <strong>en</strong> soluciones <strong>de</strong> NaOH conc<strong>en</strong>trado<br />

<strong>en</strong>tre 1N a 2N a temperatura ambi<strong>en</strong>te; <strong>el</strong> grado <strong>de</strong> aireación usualm<strong>en</strong>te no ti<strong>en</strong>e efecto<br />

significativo. Esta v<strong>el</strong>ocidad es <strong>de</strong> dos a tres veces mayor <strong>en</strong> las soluciones <strong>en</strong> ebullición. <strong>La</strong>s<br />

<strong>aleaciones</strong> <strong>cobre</strong>-estaño (bronces al fósforo) se corro<strong>en</strong> a m<strong>en</strong>os <strong>de</strong> 250 µm/año <strong>en</strong> soluciones<br />

similares a las anteriores, a temperatura ambi<strong>en</strong>te y, apar<strong>en</strong>tem<strong>en</strong>te, no son afectadas por la<br />

aireación.<br />

Cobre y dos grados <strong>de</strong> bronce al silicio fueron probados <strong>en</strong> una solución con 50% NaOH<br />

a 60ºC por cuatro semanas. <strong>La</strong>s muestras fueron hechas <strong>de</strong> chapa laminada y <strong>de</strong>s<strong>en</strong>grasada y<br />

medían alre<strong>de</strong>dor <strong>de</strong> 25x50x1,3 mm. <strong>La</strong> solución fue expuesta al aire (sin aireación adicional) y<br />

la v<strong>el</strong>ocidad estaba limitada a convección natural. <strong>La</strong> aleación C11000 mostró una v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong><br />

corrosión <strong>de</strong> 70 µm/año; la aleación C65100, 63 µm/año y la aleación C65500, 47 µm/año.<br />

a) Hidróxido <strong>de</strong> amonio.<br />

Soluciones fuertes <strong>de</strong> NH 4 OH atacan rápidam<strong>en</strong>te <strong>el</strong> <strong>cobre</strong> y <strong>sus</strong> <strong>aleaciones</strong>, comparadas con las<br />

v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> ataque <strong>de</strong> hidróxidos metálicos, <strong>de</strong>bido a la formación <strong>de</strong> un compuesto complejo<br />

<strong>cobre</strong>-amonio soluble. Sin embargo, <strong>en</strong> algunas aplicaciones, la corrosión d<strong>el</strong> <strong>cobre</strong> expuesto a<br />

soluciones diluidas <strong>de</strong> NH 4 OH es baja. Por ejemplo, muestras <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> sumergidas <strong>en</strong> una<br />

solución <strong>de</strong> NH 4 OH, 0,01 N, a temperatura ambi<strong>en</strong>te por 1 semana, experim<strong>en</strong>tó pérdida <strong>de</strong> peso<br />

<strong>de</strong> 60 µm/año .<br />

56


<strong>La</strong>s soluciones <strong>de</strong> hidróxido <strong>de</strong> amonio también atacan las <strong>aleaciones</strong> <strong>cobre</strong>-zinc. <strong>La</strong>s<br />

<strong>aleaciones</strong> que conti<strong>en</strong><strong>en</strong> más <strong>de</strong> 15% Zn son <strong>sus</strong>ceptibles a CBT cuando se expon<strong>en</strong> a NH 4 OH.<br />

<strong>La</strong>s t<strong>en</strong>siones pued<strong>en</strong> originarse por las cargas <strong>de</strong> servicio aplicadas o por t<strong>en</strong>siones residuales no<br />

r<strong>el</strong>evadas. En soluciones <strong>de</strong> NH 4 OH, 2N, <strong>en</strong> reposo y a temperatura ambi<strong>en</strong>te, las <strong>aleaciones</strong><br />

<strong>cobre</strong>-zinc se corro<strong>en</strong> <strong>en</strong> un rango <strong>de</strong> 1,8 a 6,6 mm/año; las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong>-níqu<strong>el</strong> <strong>de</strong> 0,25 a<br />

0,5 mm/año y las <strong>aleaciones</strong> <strong>cobre</strong>-silicio <strong>de</strong> 0,75 a 5 mm/año.<br />

b) NH 3 Anihidro.<br />

El <strong>cobre</strong> y <strong>sus</strong> <strong>aleaciones</strong> son a<strong>de</strong>cuados para manejar NH 3 anhidros si <strong>el</strong> NH 3 permanece anhidro<br />

y no es contaminado con agua y oxíg<strong>en</strong>o. En una prueba realizada por 1200 horas, las <strong>aleaciones</strong><br />

C11200 y C26000 mostraron una p<strong>en</strong>etración promedio <strong>de</strong> 5 µm/año <strong>en</strong> contacto con NH 3<br />

anhidro a temperatura y presión atmosférica. <strong>La</strong>s pruebas mostraron que las v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s eran<br />

bajas <strong>en</strong> pres<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> pequeñas cantida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> agua, pero <strong>el</strong> oxig<strong>en</strong>o estaba probablem<strong>en</strong>te<br />

excluido. <strong>La</strong> tabla 25 muestra datos para la exposición por 1600 hrs. Para cualquier nueva<br />

instalación, se recomi<strong>en</strong>dan pruebas <strong>de</strong> simulación para las condiciones esperadas.<br />

4.6 CORROSIÓN EN SALES.<br />

<strong>La</strong>s <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> son bastante usadas <strong>en</strong> equipos para manejar soluciones salinas <strong>de</strong><br />

difer<strong>en</strong>tes tipos, particularm<strong>en</strong>te las que son casi neutras. Entre estas están los nitratos, los<br />

sulfatos y cloruros <strong>de</strong> sodio y potasio. Los cloruros usualm<strong>en</strong>te son más corrosivos que las otras<br />

sales, especialm<strong>en</strong>te <strong>en</strong> soluciones fuertem<strong>en</strong>te agitadas y aireadas.<br />

<strong>La</strong>s sales <strong>de</strong> ácidos no oxidantes, tales como la alúmina y ciertos cloruros metálicos<br />

(cloruro <strong>de</strong> magnesio y <strong>de</strong> calcio) que hidrolizan <strong>en</strong> agua para producir un Ph más ácido, exhib<strong>en</strong><br />

es<strong>en</strong>cialm<strong>en</strong>te <strong>el</strong> mismo comportami<strong>en</strong>to que las soluciones diluidas <strong>de</strong> los ácidos<br />

correspondi<strong>en</strong>tes. <strong>La</strong>s v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> corrosión g<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te varían <strong>de</strong> 2,5 a 1500 µm/año a<br />

temperatura ambi<strong>en</strong>te, <strong>de</strong>p<strong>en</strong>di<strong>en</strong>do d<strong>el</strong> grado <strong>de</strong> aireación y <strong>de</strong> la aci<strong>de</strong>z. <strong>La</strong> tabla 26 muestra<br />

datos <strong>de</strong> pruebas para corrosión d<strong>el</strong> <strong>cobre</strong> <strong>en</strong> una solución salina para refrigeración, con 30% <strong>de</strong><br />

cloruro <strong>de</strong> calcio (CaCl 2 ), con y sin inhibidor.<br />

<strong>La</strong>s soluciones salinas neutras pued<strong>en</strong> ser manejadas exitosam<strong>en</strong>te con <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong><br />

<strong>cobre</strong>. Consecu<strong>en</strong>tem<strong>en</strong>te, estas <strong>aleaciones</strong> son usadas <strong>en</strong> intercambiadores <strong>de</strong> calor y equipos <strong>de</strong><br />

cond<strong>en</strong>sadores expuestos al agua <strong>de</strong> mar. <strong>La</strong>s v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> corrosión d<strong>el</strong> <strong>cobre</strong> <strong>en</strong> NaCl están<br />

dadas <strong>en</strong> la tabla 27. Estas v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s no son necesariam<strong>en</strong>te las mismas que <strong>en</strong> agua <strong>de</strong> mar.<br />

Sales alcalinas tales como silicato <strong>de</strong> sodio (Na 2 SiO 3 ), fosfato <strong>de</strong> sodio (NaPO 4 ) y<br />

carbonato <strong>de</strong> sodio (Na 2 CO 3 ) atacan las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> a bajas pero <strong>en</strong> difer<strong>en</strong>tes<br />

v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> corrosión, a temperatura ambi<strong>en</strong>te. Por otro lado, <strong>el</strong> cianuro alcalno es agresivo y<br />

ataca bastante rápidam<strong>en</strong>te las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> <strong>de</strong>bido aque forma un anión complejo <strong>de</strong><br />

<strong>cobre</strong> soluble. <strong>La</strong> tabla 28 nos da v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s especificas <strong>de</strong> corrosión.<br />

Sales Oxidantes se corro<strong>en</strong> rápidam<strong>en</strong>te al <strong>cobre</strong> y <strong>sus</strong> <strong>aleaciones</strong>; por lo tanto, no<br />

<strong>de</strong>berían usarse <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> con soluciones salinas oxidantes, excepto las que están muy<br />

diluidas. <strong>La</strong>s soluciones acuosas <strong>de</strong> dicromato <strong>de</strong> sodio (Na 2 Cr 2 O 7 ) pued<strong>en</strong> ser manipuladas con<br />

seguridad por <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong>, pero la pres<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> un ácido altam<strong>en</strong>te ionizado, tal como<br />

H 2 CrO 4 o H 2 SO 4 pue<strong>de</strong> aum<strong>en</strong>tar la v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> corrosión ci<strong>en</strong>tos <strong>de</strong> veces, <strong>de</strong>bido a que <strong>el</strong><br />

dicromato actúa como un ag<strong>en</strong>te oxidante <strong>en</strong> soluciones ácidas. En una prueba, un cuproníqu<strong>el</strong> se<br />

57


corroyó <strong>de</strong> 2,5 a 250 µm/año y una aleación <strong>cobre</strong>-estaño (bronce fosforico) <strong>de</strong> 5 µm/año cuando<br />

manipulaban una solución acuosa <strong>de</strong> Na 2 Cr 2 O 7 . <strong>La</strong> v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> corrosión aum<strong>en</strong>tó <strong>de</strong> 200 a 300<br />

veces para ambos metales cuando se agregó H 2 CrO 4 a la solución. En soluciones que conti<strong>en</strong><strong>en</strong><br />

iones Fe 3+ , <strong>de</strong> mercurio (Hg 2+ ) o <strong>de</strong> estaño (Sn 4+ ), un cuproníqu<strong>el</strong> mostró una v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong><br />

corrosión <strong>de</strong> 27,4 mm/año, mi<strong>en</strong>tras que las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong>-zinc y <strong>cobre</strong>-estaño mostraron<br />

una v<strong>el</strong>ocidad aún más gran<strong>de</strong>, <strong>de</strong> 228 mm/año.<br />

<strong>La</strong>s sales <strong>de</strong> metales más nobles que <strong>el</strong> <strong>cobre</strong>, como los nitratos <strong>de</strong> mercurio y plata,<br />

corro<strong>en</strong> rápidam<strong>en</strong>te las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong>, <strong>de</strong>positando simultáneam<strong>en</strong>te <strong>el</strong> metal noble <strong>en</strong> la<br />

superficie d<strong>el</strong> <strong>cobre</strong>. <strong>La</strong> temperatura y la aci<strong>de</strong>z afectan la v<strong>el</strong>ocidad d<strong>el</strong> ataque. Una p<strong>el</strong>ícula <strong>de</strong><br />

mercurio sobre un latón <strong>de</strong> alto zinc (más <strong>de</strong> 15% <strong>de</strong> Zn) pue<strong>de</strong> causar agrietami<strong>en</strong>to<br />

intergranular por fragilización por metal liquido si la aleación está bajo t<strong>en</strong>sión <strong>de</strong> tracción, sea<br />

una t<strong>en</strong>sión residual o aplicada.<br />

4.7 CORROSIÓN EN COMPUESTOS ORGÁNICOS.<br />

El <strong>cobre</strong> y muchas <strong>de</strong> <strong>sus</strong> <strong>aleaciones</strong> resist<strong>en</strong> <strong>el</strong> ataque corrosivo <strong>de</strong> la mayoría <strong>de</strong> los<br />

solv<strong>en</strong>tes orgánicos y <strong>de</strong> compuestos orgánicos, como aminas, alcanolaminas, esteres, glicol, éter,<br />

acetonas, alcoholes, al<strong>de</strong>hídos y gasolina. A pesar que las v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> corrosión d<strong>el</strong> <strong>cobre</strong> y<br />

<strong>sus</strong> <strong>aleaciones</strong> <strong>en</strong> amina y alcanolamina pura son bajas, pued<strong>en</strong> aum<strong>en</strong>tar significativam<strong>en</strong>te si<br />

estos compuestos están contaminados con agua, ácidos, álcalis, sales o combinaciones <strong>de</strong> estas<br />

impurezas, particularm<strong>en</strong>te a altas temperaturas. <strong>La</strong>s tablas 29 a 35 muestran los resultados <strong>de</strong><br />

pruebas <strong>de</strong> corrosión d<strong>el</strong> <strong>cobre</strong> <strong>en</strong> contacto con varios compuestos orgánicos bajo diversas<br />

condiciones.<br />

a) Gasolina, nafta y otros hidrocarburos r<strong>el</strong>acionados.<br />

En forma pura no atacan <strong>el</strong> <strong>cobre</strong> o cualquiera <strong>de</strong> <strong>sus</strong> <strong>aleaciones</strong>. Sin embargo, <strong>en</strong> la <strong>el</strong>aboración<br />

<strong>de</strong> hidrocarburos, probablem<strong>en</strong>te <strong>en</strong> <strong>el</strong> curso d<strong>el</strong> proceso, son contaminado con una o más<br />

<strong>sus</strong>tancias tales como agua, sulfuros, ácidos y varios compuestos orgánicos. Estos contaminantes<br />

atacan <strong>el</strong> <strong>cobre</strong> y <strong>sus</strong> <strong>aleaciones</strong>. <strong>La</strong>s v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> corrosión para las <strong>aleaciones</strong> C44300 y<br />

C71500 expuestas a gasolina son bajas (tabla 36), y estas dos <strong>aleaciones</strong> son usadas exitosam<strong>en</strong>te<br />

<strong>en</strong> equipos para la refinación <strong>de</strong> gasolina. <strong>La</strong> tabla 37 muestra v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> corrosión para <strong>el</strong><br />

<strong>cobre</strong> y <strong>aleaciones</strong> expuestas a nafta contaminada <strong>en</strong> dos ambi<strong>en</strong>tes difer<strong>en</strong>tes.<br />

b) Creosote.<br />

El <strong>cobre</strong> y <strong>sus</strong> <strong>aleaciones</strong> son g<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te apropiados para usar con cerosotas, a pesar que la<br />

creasota ataca algunos latones <strong>de</strong> alto zinc. <strong>La</strong>s <strong>aleaciones</strong> C11000, C23000, Y C26000, C51000<br />

y C65500 comúnm<strong>en</strong>te se corro<strong>en</strong> a v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s m<strong>en</strong>ores <strong>de</strong> 500 µm/año cuando se expon<strong>en</strong> a<br />

creosotas a 25º C.<br />

c) Aceite <strong>de</strong> linaza.<br />

El <strong>cobre</strong> y <strong>sus</strong> <strong>aleaciones</strong> son bastantes resist<strong>en</strong>tes a la corrosión d<strong>el</strong> aceite <strong>de</strong> linaza. Todas las<br />

<strong>aleaciones</strong>, muestran algún ataque, pero ninguno exhibe corrosión lo bastante severa para hacerla<br />

ina<strong>de</strong>cuada para esta aplicación . <strong>La</strong>s <strong>aleaciones</strong> C11000, C51000 y C65500 mostraron tasas <strong>de</strong><br />

corrosión m<strong>en</strong>ores <strong>de</strong> 500 µm/año <strong>en</strong> aceite <strong>de</strong> linaza a 25ºC. <strong>La</strong> aleación C26000 tuvo una tasa<br />

<strong>de</strong> 500 a 1250µ/año<br />

58


d) B<strong>en</strong>zol y B<strong>en</strong>c<strong>en</strong>o .<br />

<strong>La</strong>s <strong>aleaciones</strong> C11000,C23000,C26000,C51000 y C65500 probadas <strong>en</strong> estos materiales a 25ºC<br />

tuvieron v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> corrosión por <strong>de</strong>bajo <strong>de</strong> 500 µm/año<br />

e) Azúcar.<br />

El <strong>cobre</strong> es usado exitosam<strong>en</strong>te para serp<strong>en</strong>tines cal<strong>en</strong>tadores al vacío, evaporadores y extractores<br />

<strong>de</strong> jugos <strong>en</strong> la manufactura <strong>de</strong> caña <strong>de</strong> azúcar y remolacha. Los metales almirantazgo inhibidos,<br />

latón al aluminio, bronce al aluminio y cuproníqu<strong>el</strong>es, son también usados para tubos <strong>en</strong><br />

cal<strong>en</strong>tadores <strong>de</strong> jugo y evaporadores. Los tubos bimetálicos <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> y acero han sido usados por<br />

fabricantes <strong>de</strong> azúcar <strong>de</strong> remolacha para contrarrestar la CBT <strong>de</strong> tubos <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> causada por<strong>el</strong><br />

NH 3 prov<strong>en</strong>i<strong>en</strong>te <strong>de</strong> una siembra <strong>de</strong> remolacha <strong>en</strong> su<strong>el</strong>o fertilizado. <strong>La</strong> tabla 38 muestra los<br />

resultados <strong>de</strong> pruebas realizadas <strong>en</strong> <strong>cobre</strong> y <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> <strong>en</strong> una refinería <strong>de</strong> remolacha .<br />

f) Cerveza.<br />

El <strong>cobre</strong> es bastante usado <strong>en</strong> la fabricación <strong>de</strong> cerveza. En una instalación, <strong>el</strong> espesor <strong>de</strong> pared <strong>de</strong><br />

marmitas <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> se ad<strong>el</strong>gazó <strong>de</strong>s<strong>de</strong> un espesor original <strong>de</strong> 16 mm hasta 10 mm <strong>en</strong> un periodo<br />

<strong>de</strong> 30 años. Soldando con metal <strong>de</strong> aporte tipo BAg (<strong>cobre</strong> - plata) se <strong>el</strong>imina la posibilidad <strong>de</strong><br />

que los compuestos alcalinos usados para limpiar equipos <strong>de</strong> <strong>cobre</strong>, <strong>de</strong>struyan las uniones<br />

atacando las soldaduras <strong>de</strong> plomo - estaño. Los serp<strong>en</strong>tines <strong>de</strong> vapor requier<strong>en</strong> <strong>de</strong> un reemplazo<br />

más frecu<strong>en</strong>te que cualquier otro compon<strong>en</strong>te <strong>de</strong> los equipos <strong>de</strong> la fabrica <strong>de</strong> cerveza. Ellos ti<strong>en</strong><strong>en</strong><br />

un tiempo <strong>de</strong> vida <strong>de</strong> 15 a 20 años. El tiempo <strong>de</strong> vida <strong>en</strong> servicio <strong>de</strong> otros accesorios <strong>de</strong> <strong>cobre</strong><br />

expuestos al proceso <strong>de</strong> fabricación <strong>de</strong> cerveza, varían <strong>de</strong> 30 a 40 años.<br />

g) Compuestos <strong>de</strong> azufres<br />

Los compuestos d<strong>el</strong> azufre, libres para reaccionar con <strong>cobre</strong>, tal como H 2 S, sulfuro <strong>de</strong> sodio<br />

(Na 2 S) o sulfuro <strong>de</strong> potasio (K 2 S) forman CuS. <strong>La</strong>s v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> reacción <strong>de</strong>p<strong>en</strong>d<strong>en</strong> <strong>de</strong> la<br />

composición <strong>de</strong> la aleación; las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> más alta resist<strong>en</strong>cia son las <strong>de</strong> alto cont<strong>en</strong>ido <strong>de</strong><br />

zinc.<br />

Se expusieron muestras <strong>de</strong> fleje, <strong>en</strong> tracción, <strong>de</strong> siete <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> <strong>en</strong> una torre<br />

fraccionadora <strong>en</strong> la cual se estaba procesando petróleo con 1,4% <strong>de</strong> azufre. Los resultados <strong>de</strong> esta<br />

prueba ac<strong>el</strong>erada están dados <strong>en</strong> la tabla 39. Estos datos muestran la conv<strong>en</strong>i<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> usar<br />

<strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> alto zinc con los compuestos d<strong>el</strong> azufre. <strong>La</strong> aleación C28000 (60Cu- 40Zn) mostró<br />

bu<strong>en</strong>a resist<strong>en</strong>cia a la corrosión, pero la aleación C23000 (85Cu-15Zn) fue completam<strong>en</strong>te<br />

<strong>de</strong>struida.<br />

Los metales almirantazgo inhibidos son también exc<strong>el</strong><strong>en</strong>tes <strong>aleaciones</strong> para usar <strong>en</strong><br />

cond<strong>en</strong>sadores e intercambiadores <strong>de</strong> calor que manejan productos d<strong>el</strong> petróleo con compuestos<br />

<strong>de</strong> azufre y usan agua como <strong>en</strong>friador. <strong>La</strong>s <strong>aleaciones</strong> C44300, C44400 y C44500 que están<br />

inhibidas contra la <strong>de</strong>zincificación por la adición <strong>de</strong> arsénico, antimonio o fósforo <strong>en</strong> la<br />

composición básica 70Cu-29Zn-1Sn, ofrec<strong>en</strong> bu<strong>en</strong>a resist<strong>en</strong>cia a la corrosión contra <strong>el</strong> azufre así<br />

como también exc<strong>el</strong><strong>en</strong>te resist<strong>en</strong>cia <strong>en</strong> <strong>el</strong> lado d<strong>el</strong> agua <strong>en</strong> intercambiadores <strong>de</strong> calor<br />

59<br />

4.8 CORROSIÓN EN GASES<br />

a) Dióxido y monóxido <strong>de</strong> carbono<br />

En formas secas usualm<strong>en</strong>te son inertes para <strong>el</strong> <strong>cobre</strong> y <strong>sus</strong> <strong>aleaciones</strong>, pero algo <strong>de</strong> corrosión<br />

ti<strong>en</strong>e lugar cuando está pres<strong>en</strong>te la humedad. <strong>La</strong> v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> reacción <strong>de</strong>p<strong>en</strong><strong>de</strong> <strong>de</strong> la cantidad <strong>de</strong>


humedad. Debido a que algunos acero aleados <strong>de</strong> son atacadas por <strong>el</strong> CO, los equipos <strong>de</strong> alta<br />

presión usado para manejar este gas, a m<strong>en</strong>udo son diseñados con <strong>cobre</strong> y <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong>.<br />

b) Dióxido <strong>de</strong> azufre (SO 2 ).<br />

Los gases que conti<strong>en</strong><strong>en</strong> SO 2 atacan <strong>el</strong> <strong>cobre</strong> <strong>en</strong> una forma similar al oxíg<strong>en</strong>o. El gas seco no<br />

corroe al <strong>cobre</strong> o <strong>sus</strong> <strong>aleaciones</strong>, pero <strong>el</strong> gas húmedo reacciona para producir una mezcla <strong>de</strong><br />

escamas <strong>de</strong> dióxido y sulfuro. <strong>La</strong> tabla 40 muestra las v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> corrosión <strong>de</strong> algunas<br />

<strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> <strong>en</strong> vapor cali<strong>en</strong>te que conti<strong>en</strong>e SO 2<br />

c) Sulfuro <strong>de</strong> Hidróg<strong>en</strong>o.<br />

El gas H 2 S húmedo reacciona con <strong>el</strong> <strong>cobre</strong> y <strong>aleaciones</strong> <strong>cobre</strong>- zinc para formar CuS. <strong>La</strong>s<br />

<strong>aleaciones</strong> que conti<strong>en</strong><strong>en</strong> mas <strong>de</strong> 20% <strong>de</strong> Zn ti<strong>en</strong><strong>en</strong> una resist<strong>en</strong>cia consi<strong>de</strong>rablem<strong>en</strong>te mejor que<br />

las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> bajo zinc o <strong>cobre</strong> . Los vapores cali<strong>en</strong>tes y húmedos <strong>de</strong> H 2 S, corro<strong>en</strong> las<br />

<strong>aleaciones</strong> C26000, C28000 o C44300 <strong>en</strong> una v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> sólo 50 a 70 µm/año, pero la<br />

v<strong>el</strong>ocidad para las <strong>aleaciones</strong> C11000 y C23000, bajo las mismas condiciones, alcanzan 1250 a<br />

1625 µm/año.<br />

d) Gases halóg<strong>en</strong>os.<br />

Cuando están secos, <strong>el</strong> flúor, cloro, bromo y <strong>sus</strong> compon<strong>en</strong>tes hidróg<strong>en</strong>os, no son corrosivos para<br />

<strong>el</strong> <strong>cobre</strong> y <strong>sus</strong> <strong>aleaciones</strong>. Sin embargo, son agresivos cuando está pres<strong>en</strong>te la humedad. <strong>La</strong><br />

v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> corrosión <strong>de</strong> <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> <strong>en</strong> compuestos <strong>de</strong> hidróg<strong>en</strong>o húmedo son<br />

comparables a las dadas para HF y HCI <strong>en</strong> las tablas 17 y 18.<br />

e) Hidróg<strong>en</strong>o.<br />

El <strong>cobre</strong> y <strong>sus</strong> <strong>aleaciones</strong> no son <strong>sus</strong>ceptibles al ataque por hidróg<strong>en</strong>o, a m<strong>en</strong>os que t<strong>en</strong>gan óxido<br />

<strong>de</strong> <strong>cobre</strong>. Los <strong>cobre</strong>s comercialm<strong>en</strong>te puros, tales como los d<strong>el</strong> tipo C11000 conti<strong>en</strong><strong>en</strong> pequeñas<br />

cantida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> Cu 2 O. Los <strong>cobre</strong>s <strong>de</strong>soxidados con bajos cont<strong>en</strong>idos residuales <strong>de</strong> <strong>de</strong>soxidantes (la<br />

aleación C12000, por ejemplo), pued<strong>en</strong> cont<strong>en</strong>er Cu 2 O, pero m<strong>en</strong>os que <strong>el</strong> <strong>cobre</strong> comercialm<strong>en</strong>te<br />

puro. Estos <strong>cobre</strong>s <strong>de</strong>soxidados no son inmunes a la fragilización por hidróg<strong>en</strong>o. Los <strong>cobre</strong>s<br />

<strong>de</strong>soxidados con altos cont<strong>en</strong>idos residuales <strong>de</strong> <strong>de</strong>soxidante, sin embargo, no son <strong>sus</strong>ceptibles a la<br />

fragilización por hidróg<strong>en</strong>o, <strong>de</strong>bido a que <strong>el</strong> oxíg<strong>en</strong>o está unido a óxidos complejos que no<br />

reaccionan apreciablem<strong>en</strong>te con hidróg<strong>en</strong>o.<br />

Cuando <strong>el</strong> <strong>cobre</strong> con oxíg<strong>en</strong>o se cali<strong>en</strong>ta <strong>en</strong> hidróg<strong>en</strong>o o otros gases hidrog<strong>en</strong>ados, <strong>el</strong><br />

hidróg<strong>en</strong>o difun<strong>de</strong> <strong>en</strong> <strong>el</strong> metal y reacciona con <strong>el</strong> óxido para formar agua, la cual se convierte <strong>en</strong><br />

vapor <strong>de</strong> alta presión si la temperatura es superior a 375ºC. El vapor produce fisuras, lo que<br />

disminuye ductilidad d<strong>el</strong> metal. Esta condición g<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te se conoce como fragilización por<br />

hidróg<strong>en</strong>o. Cualquier grado <strong>de</strong> fragilización pue<strong>de</strong> conducir a una falla catastrófica y, por lo<br />

tanto, <strong>de</strong>bería ser evitada; no hay seguridad respecto a la profundidad d<strong>el</strong> ataque.<br />

<strong>La</strong> figura 19 muestra la profundidad d<strong>el</strong> daño, o fragilización, <strong>de</strong> la aleación C11000<br />

<strong>de</strong>spués <strong>de</strong> haber sido cal<strong>en</strong>tada <strong>en</strong> hidróg<strong>en</strong>o hasta una temperatura cercana a 600ºC por tiempos<br />

variables. <strong>La</strong> reacción es especialm<strong>en</strong>te importante cuando <strong>el</strong> <strong>cobre</strong> con oxíg<strong>en</strong>o es sometido a<br />

recocido <strong>en</strong> atmósferas reductoras que conti<strong>en</strong><strong>en</strong> cantida<strong>de</strong>s r<strong>el</strong>ativam<strong>en</strong>te pequeñas <strong>de</strong><br />

hidróg<strong>en</strong>os (1 a 1,5%). El recocido <strong>en</strong> tales atmósferas <strong>de</strong> <strong>cobre</strong>s comercialm<strong>en</strong>te puros, a<br />

temperaturas superiores a 475ºC pue<strong>de</strong> conducir a una severa fragilización, especialm<strong>en</strong>te cuando<br />

los tiempos <strong>de</strong> recocido son largos. De hecho, los <strong>cobre</strong>s comercialm<strong>en</strong>te puros no <strong>de</strong>b<strong>en</strong> ser<br />

expuestos al hidróg<strong>en</strong>o a ninguna temperatura si posteriorm<strong>en</strong>te van a ser expuestos a<br />

temperaturas superiores a 370ºC.<br />

60


61<br />

Cuando los <strong>cobre</strong>s comercialm<strong>en</strong>te puros son soldados al arco o con soldadura <strong>de</strong> latón, la<br />

posibilidad <strong>de</strong> fragilización por hidróg<strong>en</strong>o <strong>de</strong>be ser anticipada y no <strong>de</strong>b<strong>en</strong> ser usadas las<br />

atmósferas <strong>de</strong> hidróg<strong>en</strong>o. Cuando <strong>el</strong> <strong>cobre</strong> <strong>de</strong>be ser cal<strong>en</strong>tado <strong>en</strong> atmósferas <strong>de</strong> hidróg<strong>en</strong>o, <strong>de</strong>be<br />

s<strong>el</strong>eccionase un <strong>cobre</strong> libre <strong>de</strong> oxíg<strong>en</strong>o o <strong>cobre</strong> <strong>de</strong>soxidado con alto cont<strong>en</strong>ido <strong>de</strong> <strong>de</strong>soxidante<br />

residual. No se han <strong>en</strong>contrado problemas <strong>de</strong> fragilización por hidróg<strong>en</strong>o con estos materiales.<br />

f) Oxig<strong>en</strong>o seco.<br />

Tuberías <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> o <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> se usan para transportar oxíg<strong>en</strong>o a temperatura ambi<strong>en</strong>te,<br />

como <strong>en</strong> los sistemas <strong>de</strong> servicio <strong>de</strong> oxíg<strong>en</strong>o <strong>en</strong> hospitales. Cuando se cali<strong>en</strong>ta <strong>en</strong> aire, <strong>el</strong> <strong>cobre</strong><br />

<strong>de</strong>sarrolla una p<strong>el</strong>ícula Cu 2 O que exhibe una serie <strong>de</strong> tintes <strong>de</strong> interfer<strong>en</strong>cia (colores d<strong>el</strong><br />

rev<strong>en</strong>ido), según ésta aum<strong>en</strong>ta <strong>en</strong> grosor. Los colores asociados con los difer<strong>en</strong>tes grosores <strong>de</strong> la<br />

p<strong>el</strong>ícula <strong>de</strong> óxido son:<br />

COLOR Grosor <strong>de</strong> la p<strong>el</strong>ícula <strong>en</strong> mm<br />

Café oscuro 37-38<br />

Púrpura 45-46<br />

Violeta 48<br />

Azul oscuro 50-.32<br />

amarillo 94-98<br />

naranja 112-120<br />

rojo 124-128<br />

El óxido cúprico negro (CuO) se forma sobre la capa <strong>de</strong> Cu 2 O según como <strong>el</strong> grosor <strong>de</strong> la<br />

p<strong>el</strong>ícula aum<strong>en</strong>ta por <strong>en</strong>cima d<strong>el</strong> rango <strong>de</strong> interfer<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> color.<br />

<strong>La</strong> cascarilla se produce cuando <strong>el</strong> <strong>cobre</strong> se usa a altas temperaturas <strong>en</strong> aire u oxíg<strong>en</strong>o. A<br />

bajas temperaturas (arriba <strong>de</strong> 100º C) la p<strong>el</strong>ícula <strong>de</strong> oxig<strong>en</strong>o aum<strong>en</strong>ta <strong>en</strong> grosor <strong>en</strong> forma<br />

logarítmica con tiempo. <strong>La</strong> tasa <strong>de</strong> formación <strong>de</strong> la cascarillla aum<strong>en</strong>ta irregularm<strong>en</strong>te con<br />

posteriores aum<strong>en</strong>tos <strong>de</strong> temperatura y se <strong>el</strong>eva rápidam<strong>en</strong>te con la presión superior a 1,6 KPa.<br />

Por <strong>en</strong>cima <strong>de</strong> 20 KPa, la tasa <strong>de</strong> crecimi<strong>en</strong>to es estable. Más allá d<strong>el</strong> rango <strong>de</strong> infer<strong>en</strong>cia <strong>de</strong><br />

color, la tasa <strong>de</strong> crecimi<strong>en</strong>to <strong>de</strong> la p<strong>el</strong>ícula <strong>de</strong> óxido se <strong>de</strong>fine aproximadam<strong>en</strong>te por la r<strong>el</strong>ación:<br />

W 2 = Kt; don<strong>de</strong> W es <strong>el</strong> peso ganado por unidad <strong>de</strong> área (o aum<strong>en</strong>to <strong>en</strong> grosor equival<strong>en</strong>te), t es<br />

<strong>el</strong> tiempo y K es una constante <strong>de</strong> proporcionalidad. Los valores <strong>de</strong> K están dados <strong>en</strong> la tabla 41.<br />

Difer<strong>en</strong>tes investigaciones informan difer<strong>en</strong>tes tasas <strong>de</strong> oxidación, pero las dadas <strong>en</strong> ref.58<br />

parec<strong>en</strong> ser confiables.<br />

Bajas conc<strong>en</strong>traciones <strong>de</strong> plomo, oxíg<strong>en</strong>o, zinc, níqu<strong>el</strong> y fósforo <strong>en</strong> <strong>el</strong> <strong>cobre</strong> ti<strong>en</strong><strong>en</strong><br />

pequeña influ<strong>en</strong>cia <strong>en</strong> la tasa <strong>de</strong> oxidación. El silicio, magnesio, berilio y aluminio forman<br />

p<strong>el</strong>ículas <strong>de</strong> óxido <strong>en</strong> <strong>el</strong> <strong>cobre</strong>, muy d<strong>el</strong>gadas, no conductoras, que proteg<strong>en</strong> la superficie<br />

metálica y retardan la oxidación.


5. TENSOCORROSION DE ALEACIONES DE COBRE EN AMBIENTES<br />

ESPECÍFICOS<br />

<strong>La</strong>s <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> s<strong>el</strong>eccionados a<strong>de</strong>cuadam<strong>en</strong>te pose<strong>en</strong> exc<strong>el</strong><strong>en</strong>te resist<strong>en</strong>cia a la<br />

CBT <strong>en</strong> muchos ambi<strong>en</strong>tes industriales y químicos; sin embargo, <strong>en</strong> un numero significativo <strong>de</strong><br />

ambi<strong>en</strong>tes se ha id<strong>en</strong>tificado agrietami<strong>en</strong>to. En algunos casos, las condiciones para <strong>el</strong><br />

agrietami<strong>en</strong>to son muy limitadas y existe solam<strong>en</strong>te d<strong>en</strong>tro <strong>de</strong> un estrecho rango <strong>de</strong> valores <strong>de</strong> Ph<br />

o un estrecho rango <strong>de</strong> pot<strong>en</strong>ciales. En muchos casos, los datos experim<strong>en</strong>tales están limitados a<br />

una sola aleación, y no se conoce si <strong>el</strong> ambi<strong>en</strong>te es g<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te nocivo para muchas <strong>aleaciones</strong><br />

<strong>de</strong> <strong>cobre</strong> o para un grupo restringido <strong>de</strong> <strong>aleaciones</strong>. Los datos están resumidos más ad<strong>el</strong>ante para<br />

ambi<strong>en</strong>tes <strong>en</strong> don<strong>de</strong> <strong>el</strong> agrietami<strong>en</strong>to ha sido bi<strong>en</strong> reconocido. Información adicional está<br />

disponible <strong>en</strong> las refer<strong>en</strong>cias citadas <strong>en</strong> esta sección; <strong>de</strong>berían ser consultadas cuando se<br />

s<strong>el</strong>ecciona una aleación <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> para una aplicación especifica.<br />

5.1 Solución <strong>de</strong> Acetato.<br />

En alambre <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> puro, cargado más allá <strong>de</strong> la t<strong>en</strong>sión <strong>de</strong> flu<strong>en</strong>cia, se observaron<br />

grietas <strong>en</strong> acetato cúprico (Cu (C 2 H 3 O 2 ) 2 ), 0,05 N (REF. 59). <strong>La</strong> aleación C26000 es <strong>sus</strong>ceptible<br />

al agrietami<strong>en</strong>to <strong>en</strong> la misma solución y la tasa <strong>de</strong> agrietami<strong>en</strong>to bajo condiciones <strong>de</strong> bajas<br />

v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> <strong>de</strong>formación, es una función d<strong>el</strong> pH y d<strong>el</strong> pot<strong>en</strong>cial aplicado (Ref.60).<br />

5.2 Aminas.<br />

<strong>La</strong> aleación C26000 es <strong>sus</strong>ceptible al agrietami<strong>en</strong>to <strong>en</strong> soluciones <strong>de</strong> metilamina, etilamina<br />

y butilamina, cuando <strong>el</strong> hay <strong>cobre</strong> disu<strong>el</strong>to pres<strong>en</strong>te <strong>en</strong> la solución (Ref. 61). <strong>La</strong> <strong>sus</strong>ceptibilidad es<br />

máxima <strong>en</strong> un pot<strong>en</strong>cial <strong>de</strong> aproximadam<strong>en</strong>te 50 mV, anódico con respecto al pot<strong>en</strong>cial restante.<br />

Tuberías fabricadas <strong>de</strong> aleación C68700 mostraron agrietami<strong>en</strong>to <strong>en</strong> <strong>el</strong> lado d<strong>el</strong> vapor <strong>de</strong> un<br />

sistema <strong>de</strong> cond<strong>en</strong>sadores, <strong>de</strong>spués <strong>de</strong> 3048 horas .<strong>de</strong> servicio <strong>en</strong> una planta <strong>de</strong>salinizadora. <strong>La</strong><br />

causa más común d<strong>el</strong> agrietami<strong>en</strong>to fue una amina usada para <strong>el</strong> tratami<strong>en</strong>to químico d<strong>el</strong> agua<br />

(Ref.62).<br />

5.3 Amoniaco.<br />

Todas las <strong>aleaciones</strong> base – <strong>cobre</strong> pued<strong>en</strong> ser agrietadas <strong>en</strong> vapor <strong>de</strong> NH 3 , soluciones <strong>de</strong><br />

amoníaco, ion amonio (NH + 4), y ambi<strong>en</strong>tes don<strong>de</strong> <strong>el</strong> NH 3 es un producto <strong>de</strong> reacción. <strong>La</strong><br />

v<strong>el</strong>ocidad a que se <strong>de</strong>sarrolla <strong>el</strong> agrietami<strong>en</strong>to <strong>de</strong>p<strong>en</strong><strong>de</strong> críticam<strong>en</strong>te <strong>de</strong> muchas variables,<br />

incluy<strong>en</strong>do niv<strong>el</strong> <strong>de</strong> t<strong>en</strong>siones, aleación especifica, conc<strong>en</strong>tración <strong>de</strong> oxig<strong>en</strong>o <strong>en</strong> <strong>el</strong> líquido, Ph,<br />

conc<strong>en</strong>tración <strong>de</strong> iones NH 3 , NH + 4, o <strong>cobre</strong>, y pot<strong>en</strong>cial.<br />

Un trabajo pr<strong>el</strong>iminar <strong>en</strong> corrosión bajo t<strong>en</strong>siones d<strong>el</strong> latón <strong>en</strong> NH 3 , da <strong>el</strong> sigui<strong>en</strong>te<br />

resum<strong>en</strong> <strong>de</strong> <strong>de</strong>scubrimi<strong>en</strong>tos:<br />

• <strong>La</strong> corrosión bajo t<strong>en</strong>siones ocurre <strong>en</strong> una gran variedad <strong>de</strong> latones que se difer<strong>en</strong>cian<br />

bastante <strong>en</strong> composición, grado <strong>de</strong> pureza y microestructura.<br />

• El agrietami<strong>en</strong>to ocurre sólo <strong>en</strong> objetos que están sometidos a t<strong>en</strong>siones internas o externas.<br />

• <strong>La</strong> corrosión visible frecu<strong>en</strong>tem<strong>en</strong>te es asociada con <strong>el</strong> efecto, pero la corrosión a veces pue<strong>de</strong><br />

ser superficial.<br />

• Recubrimi<strong>en</strong>tos <strong>de</strong> pintura no ofrec<strong>en</strong> protección completa contra la CBT.<br />

• Recubrimi<strong>en</strong>tos sufici<strong>en</strong>tes y continuas <strong>de</strong> un metal, como <strong>el</strong> níqu<strong>el</strong>, otorgan protección<br />

completa.<br />

62


• Artículos altam<strong>en</strong>te t<strong>en</strong>sionados pued<strong>en</strong> mant<strong>en</strong>erse por años <strong>en</strong> una atmósfera <strong>de</strong> aire limpio,<br />

sin <strong>de</strong>sarrollar grietas.<br />

• <strong>La</strong>s sales <strong>de</strong> amoniaco y <strong>el</strong> amonio NH 4 + induc<strong>en</strong> agrietami<strong>en</strong>to.<br />

• Los <strong>de</strong>fectos <strong>de</strong> superficie que localizan t<strong>en</strong>siones, parec<strong>en</strong> no contribuir al <strong>de</strong>sarrollo <strong>de</strong><br />

grietas <strong>en</strong> aus<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> un ag<strong>en</strong>te corrosivo es<strong>en</strong>cial, como <strong>el</strong> NH 3 .<br />

• <strong>La</strong> corrosión severa y <strong>el</strong> pitting por sí mismos no conduc<strong>en</strong> al agrietami<strong>en</strong>to.<br />

• <strong>La</strong>s grietas a m<strong>en</strong>udo sigu<strong>en</strong> una trayectoria intercristalina.<br />

• Trazas <strong>de</strong> NH 3 <strong>en</strong> <strong>el</strong> ambi<strong>en</strong>te son un ag<strong>en</strong>te importante <strong>en</strong> causar CBT <strong>en</strong> exposición<br />

atmosférica.<br />

• El amoniaco ti<strong>en</strong>e una acción específica y s<strong>el</strong>ectiva <strong>en</strong> <strong>el</strong> material y <strong>en</strong> los límites <strong>de</strong> granos<br />

d<strong>el</strong> latón.<br />

• El agrietami<strong>en</strong>to siempre comi<strong>en</strong>za <strong>en</strong> las capas <strong>de</strong> la superficie que están bajo t<strong>en</strong>sión.<br />

• El comportami<strong>en</strong>to <strong>de</strong> una aleación <strong>de</strong> <strong>cobre</strong>, sometida al efecto combinado <strong>de</strong> t<strong>en</strong>siones <strong>de</strong><br />

tracción y NH 3 es un índice <strong>de</strong> <strong>sus</strong>ceptibilidad a la CBT.<br />

• <strong>La</strong> <strong>sus</strong>ceptibilidad a la CBT disminuye cuando aum<strong>en</strong>ta <strong>el</strong> cont<strong>en</strong>ido <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> <strong>en</strong> los latones.<br />

• El cal<strong>en</strong>tami<strong>en</strong>to prolongado d<strong>el</strong> latón 70Cu-30 Zn a 100ºC no <strong>de</strong>sarrolla grietas y no reduce<br />

apreciablem<strong>en</strong>te las t<strong>en</strong>siones internas.<br />

<strong>La</strong> tabla 42 provee una clasificación <strong>de</strong> diversas <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> <strong>de</strong> acuerdo a su<br />

<strong>sus</strong>ceptibilidad r<strong>el</strong>ativa a la CBT <strong>en</strong> ambi<strong>en</strong>te con NH 3.<br />

5.4 Atmósfera.<br />

Muchos ambi<strong>en</strong>tes naturales conti<strong>en</strong><strong>en</strong> contaminantes que, <strong>en</strong> pres<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> humedad,<br />

pued<strong>en</strong> causar problemas <strong>de</strong> corrosión bajo t<strong>en</strong>siones (Ref. 64). El dióxido <strong>de</strong> azufre, óxido <strong>de</strong><br />

nitróg<strong>en</strong>o y NH 3 son conocidos por inducir CBT a algunas <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong>. Los cloruros<br />

también pued<strong>en</strong> causar problemas. Datos <strong>de</strong> pruebas <strong>de</strong> exposición atmosférica están resumidos<br />

<strong>en</strong> la tabla 43. En estas pruebas se trabajó con probetas <strong>de</strong> 150x13 mm, dobladas <strong>en</strong> U, que<br />

fueron cargadas a lo largo <strong>de</strong> la dirección transversal. <strong>La</strong> curvatura se ejecutó por flexión<br />

alre<strong>de</strong>dor <strong>de</strong> un mandril <strong>de</strong> 19 mm <strong>de</strong> diámetro y los brazos <strong>de</strong> cada muestra se mantuvieron <strong>en</strong><br />

dispositivos no conductores durante la prueba.<br />

5.5 Soluciones <strong>de</strong> clorato.<br />

En latón se observó al agrietami<strong>en</strong>to intergranular y transgranular cuando se sumergió <strong>en</strong><br />

soluciones <strong>de</strong> clorato <strong>de</strong> sodio (NaClO 3 ) <strong>de</strong> 0,1 M a 5 M, pH <strong>de</strong> 3,5 a 9,5 cuando estaba sometido<br />

a <strong>de</strong>formación l<strong>en</strong>ta (Ref 66). <strong>La</strong>s v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> agrietami<strong>en</strong>to <strong>en</strong> NaClO 3 , 1N con pH 6,5<br />

fueron 10 -7 m/s a una v<strong>el</strong>ocidad d<strong>el</strong> eje <strong>de</strong> tracción <strong>de</strong> 10 -4 cm/min.<br />

5.6 Soluciones <strong>de</strong> Cloruro.<br />

El tiempo <strong>de</strong> vida <strong>de</strong> las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> bajo t<strong>en</strong>siones cíclicas es más corto <strong>en</strong> las<br />

soluciones <strong>de</strong> cloruro que <strong>en</strong> <strong>el</strong> aire. Experim<strong>en</strong>tos con bajas v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> <strong>de</strong>formación también<br />

han mostrado que las <strong>aleaciones</strong> C26000 (Ref 67) y C44300 sufr<strong>en</strong> fractura con bajas t<strong>en</strong>siones<br />

<strong>en</strong> soluciones <strong>de</strong> NaCl cuando <strong>el</strong> metal es polarizado anódicam<strong>en</strong>te. Los cambios <strong>en</strong> las t<strong>en</strong>siones<br />

<strong>de</strong> fractura son insignificantes con respecto a las que se produc<strong>en</strong> <strong>en</strong> aire <strong>en</strong> aus<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> un<br />

pot<strong>en</strong>cial aplicado.<br />

63


64<br />

5.7 Soluciones <strong>de</strong> citrato.<br />

<strong>La</strong> aleación C72000 es s<strong>en</strong>sible al agrietami<strong>en</strong>to <strong>en</strong> soluciones <strong>de</strong> citrato que conti<strong>en</strong><strong>en</strong><br />

<strong>cobre</strong> disu<strong>el</strong>to <strong>en</strong> un rango <strong>de</strong> pH <strong>de</strong> <strong>de</strong> 7 a 11. <strong>La</strong> probeta <strong>de</strong> <strong>en</strong>sayo <strong>en</strong> U mostró agrietami<strong>en</strong>to<br />

intergranular (ref 69).<br />

5.8 Soluciones <strong>de</strong> formiato.<br />

El latón es <strong>sus</strong>ceptible a SCC <strong>en</strong> soluciones <strong>de</strong> formiato <strong>de</strong> sodio (NaCHo 2 ) <strong>en</strong> pH que<br />

exced<strong>en</strong> a 11 <strong>en</strong> un rango consi<strong>de</strong>rable <strong>de</strong> pot<strong>en</strong>ciales aplicados (Ref. 60).<br />

5.9 Soluciones <strong>de</strong> Hidróxido.<br />

El latón muestra v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> crecimi<strong>en</strong>to <strong>de</strong> grietas con v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> <strong>de</strong>formación<br />

l<strong>en</strong>tas cuando está expuesto a NaOH con pH <strong>de</strong> 12 a 13. <strong>La</strong> v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> crecimi<strong>en</strong>to <strong>de</strong> las<br />

grietas es una función d<strong>el</strong> pot<strong>en</strong>cial aplicado (Ref. 60).<br />

5.10 Soluciones <strong>de</strong> mercurio y sales <strong>de</strong> mercurio.<br />

<strong>La</strong>s <strong>aleaciones</strong> cargadas y con t<strong>en</strong>siones internas se agrietan fácilm<strong>en</strong>te cuando se<br />

expon<strong>en</strong> a mercurio metálico o soluciones <strong>de</strong> sales <strong>de</strong> mercurio que <strong>de</strong>positan mercurio <strong>en</strong> la<br />

superficie <strong>de</strong> la aleación. Esta alta s<strong>en</strong>sibilidad al mercurio es la base <strong>de</strong> una prueba <strong>de</strong><br />

laboratorio para la <strong>de</strong>tección <strong>de</strong> t<strong>en</strong>siones internas <strong>en</strong> don<strong>de</strong> la aleación es sumergida <strong>en</strong> una<br />

solución <strong>de</strong> nitrato <strong>de</strong> mercurio. El agrietami<strong>en</strong>to <strong>en</strong> <strong>el</strong> mercurio es <strong>el</strong> resultado <strong>de</strong> fragilización<br />

por metal líquido, no <strong>de</strong> corrosión bajo t<strong>en</strong>siones. No indica <strong>sus</strong>ceptibilidad a la CBT <strong>en</strong> una<br />

aleación.<br />

5.11 Soluciones <strong>de</strong> nitrato.<br />

El agrietami<strong>en</strong>to transgranular fue observado <strong>en</strong> muestras C44300 sumergidas <strong>en</strong><br />

soluciones <strong>de</strong> nitrato <strong>de</strong> sodio (NaNO 3 ), 1N, aireado naturalm<strong>en</strong>te, con pH 8 y un pot<strong>en</strong>cial <strong>de</strong><br />

0,15 V ver<strong>sus</strong> un <strong>el</strong>ectrodo <strong>de</strong> hidróg<strong>en</strong>o estándar (EHE). <strong>La</strong> t<strong>en</strong>sión <strong>de</strong> fractura con respecto al<br />

aire fue 0,34 (Ref. 68).<br />

Alambres <strong>de</strong> <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> (Cu-23Zn-12Ni) <strong>de</strong> 0,6 mm <strong>de</strong> diámetro, normalm<strong>en</strong>te<br />

bajo una carga <strong>de</strong> 6 gramos y un pot<strong>en</strong>cial positivo, instalados <strong>en</strong> equipos t<strong>el</strong>efónicos fueron<br />

sometidos a CBT y observados por un período <strong>de</strong> 2 años (Ref. 70). <strong>La</strong>s pruebas <strong>de</strong> laboratorio<br />

sugerían que las sales <strong>de</strong> nitrato eran la causa <strong>de</strong> la CBT. El f<strong>en</strong>óm<strong>en</strong>o fue duplicado <strong>en</strong> <strong>el</strong><br />

laboratorio exponi<strong>en</strong>do los alambres a sales <strong>de</strong> nitrato tales como nitrato <strong>de</strong> zinc (Zn(NO 3 ) 2 ),<br />

nitrato <strong>de</strong> amonio (NH 4 NO 3 ), nitrato <strong>de</strong> calcio (Ca(NO 3 ) 2 ) y nitrato cúprico (Cu(NO 3 ) 2 ) a alta<br />

humedad; se aplicó un pot<strong>en</strong>cial <strong>de</strong> tal manera que los alambres eran anódicos con respecto al<br />

pot<strong>en</strong>cial normal <strong>de</strong> corrosión . Los alambres fueron probados bajo una carga constante <strong>de</strong> 386<br />

Mpa. También hubo agrietami<strong>en</strong>to <strong>en</strong> aus<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> un pot<strong>en</strong>cial aplicado cuando la conc<strong>en</strong>tración<br />

<strong>de</strong> nitrato <strong>en</strong> la superficie era alto. No hubo agrietami<strong>en</strong>to <strong>en</strong> pres<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> (NH 4 ) 2 SO 4 y cloruro<br />

<strong>de</strong> amonio (NH 4 Cl). Los alambres <strong>de</strong> Cu-20Ni no se agrietaron bajo condiciones similares.<br />

5.12 Soluciones <strong>de</strong> nitrito.


Cobre con 99.9 y 99.996%, <strong>de</strong> pureza mostró agrietami<strong>en</strong>to transgranular cuando estuvo<br />

sometido a una v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> <strong>de</strong>formación <strong>de</strong> 10 -6 s -1 mi<strong>en</strong>tras se sumergía <strong>en</strong> <strong>de</strong> nitrato <strong>de</strong> sodio<br />

(NaNO 2 ), 1 M, con un pH <strong>de</strong> 8,2 (Ref. 71). El Cu <strong>de</strong> 99.9% probado <strong>en</strong> la solución mostró una<br />

resist<strong>en</strong>cia a la tracción <strong>de</strong> 160 MPa y 25% <strong>de</strong> <strong>el</strong>ongación, al contrario d<strong>el</strong> 196 MPa y 55% <strong>de</strong><br />

<strong>el</strong>ongación obt<strong>en</strong>ida <strong>en</strong> aire. También se observó agrietami<strong>en</strong>to <strong>en</strong> la solución NaNO 2 , 1 M fue<br />

<strong>en</strong> las <strong>aleaciones</strong> C26000 y C70600.<br />

5.13 Soldadura.<br />

En una investigación <strong>de</strong> la <strong>sus</strong>ceptibilidad al agrietami<strong>en</strong>to <strong>en</strong> <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> con<br />

varios tipos <strong>de</strong> soldadura, un tubo con forma <strong>de</strong> U fue cubierto con soldadura a 400º C e<br />

inmediatam<strong>en</strong>te <strong>de</strong>spués aplanado <strong>en</strong>tre herrami<strong>en</strong>tas <strong>de</strong> acero <strong>en</strong> una pr<strong>en</strong>sa manual (Ref. 72).<br />

<strong>La</strong> muestra fue luego examinada para <strong>de</strong>tectar agrietami<strong>en</strong>to. Los datos están dados <strong>en</strong> la tabla<br />

44.<br />

5.14 Dióxido <strong>de</strong> súlfuro.<br />

El latón es <strong>sus</strong>ceptible a la CBT <strong>en</strong> aire húmedo cont<strong>en</strong>i<strong>en</strong>do 0,05 a 0.5 % <strong>en</strong> volum<strong>en</strong> <strong>de</strong><br />

SO 2 . A<strong>de</strong>más, se hizo una pre - exposición d<strong>el</strong> latón a una solución <strong>de</strong> b<strong>en</strong>zotriazol que inhibe <strong>el</strong><br />

agrietami<strong>en</strong>to (Ref. 73).<br />

5.15 Soluciones <strong>de</strong> sulfato.<br />

<strong>La</strong> corrosión bajo t<strong>en</strong>sión <strong>de</strong> la aleación C26000 fue observada <strong>en</strong> una solución <strong>de</strong><br />

sulfato <strong>de</strong> sodio (NaSO 4 ) <strong>de</strong> 1N y H 2 SO 4 0,01N cuando la aleación estaba polarizada a un<br />

pot<strong>en</strong>cial <strong>de</strong> 0,25 V medido con un <strong>el</strong>ectrodo estándar <strong>de</strong> hidróg<strong>en</strong>o y sometida a una v<strong>el</strong>ocidad<br />

<strong>de</strong> <strong>de</strong>formación constante (Ref. 74).<br />

5.16 Soluciones <strong>de</strong> sulfuro.<br />

<strong>La</strong> Asociación Nacional <strong>de</strong> Ing<strong>en</strong>ieros <strong>de</strong> Corrosión (NACE), Comité T-1F, emitió un<br />

informe sobre la aceptabilidad <strong>de</strong> varios materiales para válvulas para producción y servicio <strong>en</strong><br />

tuberías. Los bronces y otras <strong>aleaciones</strong> con base <strong>cobre</strong> g<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te no son aceptables para<br />

piezas <strong>de</strong> servicio <strong>en</strong> ácidos sometidas a altas t<strong>en</strong>siones. Algunas <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong>-níqu<strong>el</strong> son<br />

consi<strong>de</strong>radas satisfactorias.<br />

5.17 Soluciones <strong>de</strong> Tungst<strong>en</strong>o.<br />

Se observó un leve agrietami<strong>en</strong>to transgranular <strong>de</strong> la aleación C44300 <strong>en</strong> tungstato <strong>de</strong><br />

sodio, 1 N, (Na 2 WO 4 ) a pH 9,4 y un pot<strong>en</strong>cial <strong>de</strong> corrosión <strong>de</strong> 0,08 V respecto a un <strong>el</strong>ectrodo<br />

estándar <strong>de</strong> hidróg<strong>en</strong>o (EEH). <strong>La</strong> t<strong>en</strong>sión <strong>de</strong> fractura con respecto a la que se produjo <strong>en</strong> aire fue<br />

0,89 y la v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> crecimi<strong>en</strong>to <strong>de</strong> la grieta fue <strong>de</strong> 2x10 -9 m/s cuando se utilizó una v<strong>el</strong>ocidad<br />

<strong>de</strong> <strong>de</strong>formación <strong>de</strong> 1,5x10 -5 s -1 (Ref. 68).<br />

5.18 Agua.<br />

Se han informado varios casos <strong>de</strong> CBT <strong>en</strong> tuberías <strong>de</strong> intercambiadores <strong>de</strong> calor <strong>de</strong> latón<br />

almirantazgo. Los ambi<strong>en</strong>tes <strong>en</strong> que se observó tal CBT incluían agua estancada, agua estancada<br />

contaminada con NH 3 y agua accid<strong>en</strong>talm<strong>en</strong>te contaminada con un nitrato. No se observaron<br />

65


casos <strong>de</strong> CBT <strong>en</strong> las sigui<strong>en</strong>tes <strong>aleaciones</strong> cuando se usaron <strong>en</strong> intercambiadores <strong>de</strong> calor:<br />

<strong>aleaciones</strong> C70600, C 71500, <strong>cobre</strong>, arsénico, C19400, y bronce al aluminio.<br />

Datos <strong>de</strong> servicio para difer<strong>en</strong>tes <strong>aleaciones</strong> usadas como tubos cond<strong>en</strong>sadores están<br />

dados <strong>en</strong> Ref. 77. Información <strong>en</strong> seis difer<strong>en</strong>tes <strong>aleaciones</strong> usadas <strong>en</strong> agua dulce y <strong>en</strong> agua <strong>de</strong><br />

mar se resume <strong>en</strong> la tabla 45.<br />

Un caso <strong>de</strong> CBT <strong>en</strong> una aleación Cu – 7Al – 2Si <strong>de</strong> un perno prisionero <strong>de</strong> una bomba <strong>de</strong><br />

extracción expuesta a vapor húmedo se analiza <strong>en</strong> la Ref. 77. También, <strong>en</strong> la Ref 78, hay<br />

ejemplos <strong>de</strong> fallas por CBT <strong>de</strong> <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> <strong>en</strong> servicio marino. Éstos incluy<strong>en</strong> tuberias,<br />

un pasador <strong>de</strong> quilla <strong>de</strong> bote salvavidas, pernos y tornillos <strong>de</strong> latón, una hélice <strong>de</strong> latón, una<br />

válvula sumergida, y las partes <strong>de</strong> válvula <strong>de</strong> bronce aluminio. Algunos <strong>de</strong> las fallas se<br />

atribuyeron a excrem<strong>en</strong>to <strong>de</strong> aves, <strong>el</strong> que proporcionó una fu<strong>en</strong>te <strong>de</strong> NH 3 .<br />

66


67<br />

6. RECUBRIMIENTOS PROTECTORES.<br />

<strong>La</strong>s <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> resist<strong>en</strong> la corrosión <strong>en</strong> muchos ambi<strong>en</strong>tes <strong>de</strong>bido a que<br />

reaccionan con uno o más compon<strong>en</strong>tes d<strong>el</strong> ambi<strong>en</strong>te <strong>en</strong> la exposición inicial, formando así una<br />

capa inerte <strong>en</strong> la superficie <strong>de</strong> productos protectores <strong>de</strong> la reacción. En ciertas aplicaciones, la<br />

resist<strong>en</strong>cia a la corrosión <strong>de</strong> <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> pue<strong>de</strong> aum<strong>en</strong>tarse mediante la aplicación <strong>de</strong><br />

recubrimi<strong>en</strong>tos protectores, metálicos u orgánicos. Si <strong>el</strong> material recubierto es capaz <strong>de</strong> resistir la<br />

corrosión a<strong>de</strong>cuadam<strong>en</strong>te, <strong>el</strong> tiempo <strong>de</strong> vida pue<strong>de</strong> <strong>de</strong>p<strong>en</strong><strong>de</strong>r <strong>de</strong> la impermeabilidad, continuidad<br />

y adhesión <strong>de</strong> la cubierta a la base metálica. <strong>La</strong> r<strong>el</strong>ación <strong>el</strong>ectropot<strong>en</strong>cial <strong>de</strong> la cubierta al metal<br />

base pue<strong>de</strong> ser importante, especialm<strong>en</strong>te con cubiertas metálicas y las aristas sin cubrir. Estaño,<br />

plomo y soldadura, usados bastante como capas, se usan comúnm<strong>en</strong>te como recubrimi<strong>en</strong>tos y se<br />

aplican mediante inmersión <strong>en</strong> baños fundidos. También se usa <strong>el</strong> <strong>el</strong>ectrochapeado.<br />

6.1 Estaño.<br />

El estaño <strong>de</strong>ti<strong>en</strong>e la corrosión causada por azufre; es más efectivo como recubrimi<strong>en</strong>to<br />

para alambre <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> y cable aislado por goma que conti<strong>en</strong>e azufre. El <strong>cobre</strong> con recubrimi<strong>en</strong>to<br />

<strong>de</strong> plomo es usado principalm<strong>en</strong>te para aplicaciones <strong>en</strong> techumbres, don<strong>de</strong> es probable <strong>el</strong><br />

contacto con gases <strong>de</strong> chim<strong>en</strong>ea u otros que conti<strong>en</strong><strong>en</strong> H 2 SO 4 diluido. Algunas veces se aplican<br />

recubrimi<strong>en</strong>tos <strong>de</strong> estaño o plomo al <strong>cobre</strong> <strong>de</strong>stinado a la exposición atmosférica normal, pero<br />

esto se hace principalm<strong>en</strong>te por razones arquitectónicas; la resist<strong>en</strong>cia a la corrosión atmosférica<br />

d<strong>el</strong> <strong>cobre</strong> sin recubrimi<strong>en</strong>to es exc<strong>el</strong><strong>en</strong>te <strong>en</strong> localida<strong>de</strong>s rurales, urbanas, marinas e industriales.<br />

6.2 Electrochapeado con Cromo.<br />

Es usado para la <strong>de</strong>coración, para <strong>el</strong> mejorami<strong>en</strong>to <strong>de</strong> la resist<strong>en</strong>cia al <strong>de</strong>sgaste o para la<br />

refletividad. Debido a que es algo poroso, no es eficaz para la protección <strong>de</strong> la corrosión. Cuando<br />

es importante la protección <strong>de</strong> la corrosión, <strong>el</strong> <strong>el</strong>ectrochapeado con níqu<strong>el</strong> es mucho más usado<br />

como recubrimi<strong>en</strong>to protector que <strong>el</strong> <strong>el</strong>ectrochapeado con cromo.<br />

6.3 Otros recubrimi<strong>en</strong>tos orgánicos.<br />

Se aplican diversos recubrimi<strong>en</strong>tos orgánicos a las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> para preservar su<br />

apari<strong>en</strong>cia metálica brillante.


68<br />

7. ENSAYOS DE CORROSIÓN Y TENSO-CORROSIÓN<br />

7.1 Ensayo <strong>de</strong> corrosión acuosa.<br />

Igual que con otras <strong>aleaciones</strong>, se usan pruebas estáticas para examinar <strong>el</strong><br />

comportami<strong>en</strong>to ante corrosión <strong>de</strong> las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> <strong>en</strong> ambi<strong>en</strong>tes naturales y artificiales.<br />

<strong>La</strong>s pruebas comunes para muchos sistemas <strong>de</strong> <strong>aleaciones</strong> están <strong>de</strong>scritas <strong>en</strong> las Normas ASTM.<br />

Un procedimi<strong>en</strong>to específico que ha sido aplicado a las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> <strong>en</strong> pruebas <strong>en</strong><br />

cont<strong>en</strong>edores cerrados, es la <strong>de</strong>terminación d<strong>el</strong> fraccionami<strong>en</strong>to d<strong>el</strong> principal <strong>el</strong>em<strong>en</strong>to <strong>de</strong><br />

aleación <strong>en</strong>tre <strong>el</strong> producto <strong>de</strong> corrosión y la solución (Ref. 13, 81). En este procedimi<strong>en</strong>to, las<br />

muestras sonn expuestas a la solución <strong>de</strong> prueba por algún periodo <strong>de</strong> tiempo, <strong>de</strong>spués d<strong>el</strong> cual la<br />

muestra es removida y la solución filtrada para remover cualquier partícula. <strong>La</strong>s partículas<br />

recogidas son disu<strong>el</strong>tas <strong>en</strong> una solución acidificada y analizada cuantitativam<strong>en</strong>te para medir la<br />

cantidad <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> y otros <strong>el</strong>em<strong>en</strong>tos <strong>de</strong> aleación <strong>de</strong> interés; un análisis similar se realiza sobre la<br />

solución filtrada. El producto <strong>de</strong> corrosión es luego <strong>de</strong>spojado <strong>de</strong> la aleación <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> usando una<br />

aleación <strong>de</strong> HCl inhibida y analizado. Los resultados indican si los <strong>el</strong>em<strong>en</strong>tos <strong>de</strong> aleación<br />

contribuy<strong>en</strong> a la formación <strong>de</strong> p<strong>el</strong>ículas y si <strong>el</strong> <strong>el</strong>em<strong>en</strong>to es más prop<strong>en</strong>so a ir <strong>en</strong> la solución que<br />

<strong>en</strong> la p<strong>el</strong>ícula. A<strong>de</strong>más, pue<strong>de</strong> <strong>de</strong>terminarse la cantidad <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> que ha <strong>en</strong>trado <strong>en</strong> la solución y<br />

la cantidad que es realm<strong>en</strong>te particulada y removida <strong>de</strong> la superficie. Estos datos son <strong>de</strong><br />

importancia con respecto a la contaminación <strong>de</strong> iones <strong>de</strong> metales pesado <strong>de</strong> fu<strong>en</strong>tes <strong>de</strong> agua.<br />

a) Pruebas dinámicas <strong>de</strong> corrosión.<br />

Uno <strong>de</strong> los mayores usos <strong>de</strong> <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> es <strong>el</strong> transporte <strong>de</strong> soluciones acuosas;<br />

consecu<strong>en</strong>tem<strong>en</strong>te, se ha sido diseñado un número importante <strong>de</strong> pruebas para examinar los<br />

efectos <strong>de</strong> las condiciones dinámicas <strong>en</strong> <strong>el</strong> comportami<strong>en</strong>to a la corrosión <strong>de</strong> los materiales <strong>en</strong><br />

estos ambi<strong>en</strong>tes. <strong>La</strong>s pruebas, cuyo rango <strong>de</strong> complejidad va <strong>de</strong>s<strong>de</strong> simples aparatos con<br />

serp<strong>en</strong>tines recirculadores hasta chorros <strong>de</strong> impacto, examinan los efectos <strong>de</strong> variables tales como<br />

v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> flujo, condiciones <strong>de</strong> transfer<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> calor, obstáculos, así como también diversas<br />

condiciones <strong>de</strong> solución. De los sistemas <strong>de</strong>sarrollados, <strong>el</strong> flujo <strong>en</strong> serp<strong>en</strong>tines es, probablem<strong>en</strong>te,<br />

la prueba más usada ya que se construye fácilm<strong>en</strong>te, requiere sólo una bomba, sistemas <strong>de</strong><br />

conductos y válvulas y pue<strong>de</strong> incorporar una gran cantidad <strong>de</strong> variables <strong>de</strong> prueba. Debido a su<br />

simpleza, <strong>el</strong> flujo <strong>en</strong> serp<strong>en</strong>tines pue<strong>de</strong> ser construid in situ y utilizado <strong>en</strong> sistemas <strong>de</strong> proceso <strong>de</strong><br />

flujo, <strong>de</strong> modo que <strong>el</strong> ambi<strong>en</strong>te real <strong>de</strong> operación pue<strong>de</strong> ser usado como ambi<strong>en</strong>te <strong>de</strong> prueba.<br />

Descripciones <strong>de</strong> pruebas <strong>en</strong> serp<strong>en</strong>tines están disponibles <strong>en</strong> las Ref. 24, 43 y 82 a 85.<br />

<strong>La</strong>s probetas tubulares se <strong>en</strong>sayan más fácilm<strong>en</strong>te <strong>en</strong> este sistema <strong>de</strong>bido a que pued<strong>en</strong> ser<br />

incorporadas directam<strong>en</strong>te <strong>en</strong> <strong>el</strong> serp<strong>en</strong>tín. Como con cualquier otra prueba <strong>de</strong> corrosión, las<br />

muestras <strong>de</strong> tubos <strong>de</strong>b<strong>en</strong> estar separadas por conectores aislantes para evitar efectos galvánicos;<br />

los accesorios plásticos <strong>de</strong> unión <strong>de</strong> tubos <strong>de</strong> o plástico flexible, g<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te son a<strong>de</strong>cuados.<br />

También pued<strong>en</strong> <strong>en</strong>sayarse muestras planas <strong>en</strong> flujo <strong>en</strong> serp<strong>en</strong>tines mediante <strong>el</strong> uso <strong>de</strong> soportes<br />

especiales para las muestras, como los <strong>de</strong>scritos <strong>en</strong> ASTM D2688 (Ref. 86) y <strong>en</strong> Ref. 24, 82, 83,<br />

y 87.<br />

<strong>La</strong> variable más importante que afecta <strong>el</strong> comportami<strong>en</strong>to a la corrosión <strong>de</strong> <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong><br />

<strong>cobre</strong> es la v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> la solución. El efecto <strong>de</strong> la v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> flujo <strong>en</strong> las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong><br />

ha sido examinado al poner tubos <strong>de</strong> difer<strong>en</strong>tes diámetros d<strong>el</strong> mismo material, <strong>en</strong> serie <strong>en</strong> <strong>el</strong><br />

serp<strong>en</strong>tín, y bombeando la solución a través d<strong>el</strong> serp<strong>en</strong>tín a una v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> bombeo constante


(Ref. 83). Los efectos <strong>de</strong> la v<strong>el</strong>ocidad también han sido estudiados <strong>en</strong> sistemas <strong>de</strong> flujo paral<strong>el</strong>o<br />

con tamaño <strong>de</strong> orificio y presión controlados para producir difer<strong>en</strong>tes v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s<br />

simultáneam<strong>en</strong>te (Ref. 24, 23). Los efectos <strong>de</strong> los cambios locales <strong>de</strong> la v<strong>el</strong>ocidad y <strong>de</strong> las<br />

h<strong>en</strong>diduras, condiciones que aparec<strong>en</strong> <strong>en</strong> tubos cond<strong>en</strong>sadores <strong>de</strong> plantas <strong>de</strong> <strong>en</strong>ergía <strong>de</strong>bido al<br />

<strong>de</strong>posito <strong>de</strong> residuos han sido estudiados mediante la introducción <strong>de</strong> bloqueos artificiales <strong>en</strong> los<br />

tubos (Ref. 82). <strong>La</strong> obstrucción reduce la sección transversal d<strong>el</strong> tubo, aum<strong>en</strong>tando la v<strong>el</strong>ocidad<br />

<strong>de</strong> flujo local y produce condiciones <strong>de</strong> corrosión <strong>en</strong> h<strong>en</strong>diduras cuando hace contacto con <strong>el</strong><br />

tubo.<br />

Los efectos <strong>de</strong> transfer<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> calor han sido estudiados mediante tubos <strong>de</strong> prueba a<br />

través <strong>de</strong> pequeños cond<strong>en</strong>sadores para hornos y bombeando la solución <strong>de</strong> prueba a través <strong>de</strong> los<br />

tubos. Se <strong>de</strong>be observar que las condiciones previstas para este tipo <strong>de</strong> pruebas son difer<strong>en</strong>tes a<br />

las obt<strong>en</strong>idas cuando se cali<strong>en</strong>ta toda la solución <strong>de</strong> magnitud antes <strong>de</strong> bombearla a través <strong>de</strong> los<br />

tubos. Cal<strong>en</strong>tar la solución completa pue<strong>de</strong> cambiar la conc<strong>en</strong>tración <strong>de</strong> compon<strong>en</strong>tes a través <strong>de</strong><br />

la solución, así como la disminución <strong>de</strong> la conc<strong>en</strong>tración <strong>de</strong> oxig<strong>en</strong>o o promover la precipitación.<br />

Bajo condiciones <strong>de</strong> transfer<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> calor, estos cambios sólo pued<strong>en</strong> ocurrir localm<strong>en</strong>te,<br />

originando difer<strong>en</strong>tes comportami<strong>en</strong>tos a la corrosión. El comportami<strong>en</strong>to a la corrosión también<br />

pue<strong>de</strong> ser afectado por los gradi<strong>en</strong>tes <strong>de</strong> temperatura que exist<strong>en</strong> <strong>en</strong>tre la pared d<strong>el</strong> tubo y la<br />

solución bajo condiciones <strong>de</strong> transfer<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> calor, <strong>el</strong> cual es mucho más gran<strong>de</strong> que la <strong>de</strong> una<br />

solución cal<strong>en</strong>tada pasando a través <strong>de</strong> un tubo ro<strong>de</strong>ado <strong>de</strong> aire ambi<strong>en</strong>te.<br />

<strong>La</strong>s pruebas <strong>en</strong> serp<strong>en</strong>tines g<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te son usadas para evaluar las tasas <strong>de</strong> corrosión <strong>de</strong><br />

materiales basadas <strong>en</strong> su pérdida <strong>de</strong> peso <strong>en</strong> un periodo <strong>de</strong> tiempo. <strong>La</strong> duración <strong>de</strong> la prueba<br />

<strong>de</strong>p<strong>en</strong><strong>de</strong> <strong>en</strong> gran medida <strong>de</strong> la agresividad <strong>de</strong> la solución y <strong>el</strong> espesor <strong>de</strong> la muestra. Sin embargo,<br />

para las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> <strong>en</strong> la mayoría <strong>de</strong> las soluciones acuosas, la duración <strong>de</strong> la prueba<br />

<strong>de</strong>be ser al m<strong>en</strong>os <strong>de</strong> 120 días, <strong>de</strong> manera <strong>de</strong> asegurar la medición <strong>de</strong> las tasas <strong>de</strong> corrosión <strong>en</strong><br />

condiciones <strong>de</strong> estado estacionario.<br />

Cuando se evalúan las muestras que han sido expuestas a sistemas <strong>de</strong> fluidos <strong>en</strong><br />

movimi<strong>en</strong>to, <strong>de</strong>be consi<strong>de</strong>rarse más que sólo la pérdida <strong>de</strong> peso. Deb<strong>en</strong> buscarse evid<strong>en</strong>cias <strong>de</strong><br />

erosión, especialm<strong>en</strong>te <strong>en</strong> bor<strong>de</strong>s, curvaturas y obstrucciones, y la profundidad <strong>de</strong> erosión <strong>de</strong>be<br />

ser moni toreada con respecto al tiempo. También <strong>de</strong>be buscarse evid<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> pitting y <strong>de</strong>be<br />

<strong>de</strong>terminarse la profundidad <strong>de</strong> picado <strong>en</strong> una función d<strong>el</strong> tiempo. <strong>La</strong> profundidad d<strong>el</strong> ataque por<br />

corrosión <strong>en</strong> h<strong>en</strong>diduras <strong>de</strong>be <strong>de</strong>terminarse <strong>en</strong> las muestras con h<strong>en</strong>diduras, por ejemplo, <strong>en</strong> sitios<br />

con abraza<strong>de</strong>ras u otros <strong>el</strong>em<strong>en</strong>tos <strong>de</strong> unión. En cuanto a la corrosión <strong>en</strong> h<strong>en</strong>diduras <strong>en</strong> <strong>aleaciones</strong><br />

<strong>de</strong> <strong>cobre</strong>, <strong>el</strong> ataque usualm<strong>en</strong>te ocurre adyac<strong>en</strong>te al sitio <strong>de</strong> contacto; por lo tanto, <strong>el</strong> sitio <strong>de</strong><br />

contacto g<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te t<strong>en</strong>drá <strong>el</strong> espesor original y pue<strong>de</strong> ser usado como un punto <strong>de</strong> refer<strong>en</strong>cia<br />

cuando se mi<strong>de</strong> la profundidad d<strong>el</strong> ataque.<br />

Cada aleación también <strong>de</strong>bería ser examinada para buscar evid<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> corrosión<br />

s<strong>el</strong>ectiva. Este g<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te pue<strong>de</strong> <strong>de</strong>terminarse mediante exam<strong>en</strong> metalográfico <strong>de</strong> la sección<br />

transversal para ver si hay pres<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> una capa rica <strong>en</strong> <strong>cobre</strong> <strong>en</strong> la superficie. El material<br />

también pue<strong>de</strong> ser probado mecánicam<strong>en</strong>te para <strong>de</strong>terminar si las propieda<strong>de</strong>s mecánicas se han<br />

<strong>de</strong>teriorado con respecto a la muestra <strong>de</strong> control. Este tipo <strong>de</strong> prueba, sin embargo, g<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te<br />

se realiza sólo <strong>en</strong> materiales que no han sufrido corrosión severa, la cual, obviam<strong>en</strong>te, <strong>de</strong>gradaría<br />

las propieda<strong>de</strong>s d<strong>el</strong> material.<br />

Se han <strong>de</strong>sarrollado otros sistemas dinámicos, a<strong>de</strong>más <strong>de</strong> los sistemas <strong>de</strong> flujo <strong>en</strong><br />

serp<strong>en</strong>tines, principalm<strong>en</strong>te para evaluar la máxima v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> flujo que los materiales pued<strong>en</strong><br />

69


esistir antes <strong>de</strong> que ocurra corrosión-erosión (Ref. 88). Un ejemplo <strong>de</strong> este sistema es la prueba<br />

<strong>de</strong> impacto por chorro (ref. 89). En esta prueba, se esparce un flujo <strong>de</strong> solución a alta v<strong>el</strong>ocidad<br />

sobre las muestras, por algún periodo <strong>de</strong> tiempo, <strong>de</strong>spués d<strong>el</strong> cual se <strong>de</strong>termina la profundidad <strong>de</strong><br />

ataque y la cantidad <strong>de</strong> área superficial atacada. Basándose <strong>en</strong> esta evaluación, pue<strong>de</strong> hacerse una<br />

escala con la resist<strong>en</strong>cia r<strong>el</strong>ativa a la corrosión-erosión <strong>de</strong> difer<strong>en</strong>tes materiales.<br />

<strong>La</strong> prueba d<strong>el</strong> disco giratorio se usa para <strong>de</strong>finir la v<strong>el</strong>ocidad que causa erosión <strong>en</strong> un<br />

material (Ref. 89,90). En esta prueba, un disco d<strong>el</strong> material <strong>en</strong> estudio se sumerge <strong>en</strong> la solución<br />

y se hace rotar a una v<strong>el</strong>ocidad específica alre<strong>de</strong>dor d<strong>el</strong> eje d<strong>el</strong> disco, perp<strong>en</strong>dicular al plano d<strong>el</strong><br />

disco. En la parte final d<strong>el</strong> <strong>en</strong>sayo, la muestra es examinada para <strong>de</strong>terminar la distancia <strong>de</strong>s<strong>de</strong> <strong>el</strong><br />

c<strong>en</strong>tro d<strong>el</strong> disco, y, por lo tanto, la v<strong>el</strong>ocidad con la que se produce la erosión.<br />

Otra prueba se usa para examinar la resist<strong>en</strong>cia r<strong>el</strong>ativa a la erosión <strong>de</strong> difer<strong>en</strong>tes<br />

materiales <strong>de</strong>bido a partículas ret<strong>en</strong>idas <strong>en</strong> la solución (Ref. 23). En esta prueba, se introduce <strong>en</strong><br />

la solución ar<strong>en</strong>a silícea, <strong>de</strong> tamaño controlado, don<strong>de</strong> se montan muestras, <strong>en</strong> forma <strong>de</strong> L, <strong>en</strong> la<br />

periferia <strong>de</strong> un disco rotatorio.<br />

Aún cuando pue<strong>de</strong> usarse cualquier solución <strong>en</strong> este sistema <strong>de</strong> prueba dinámico, la<br />

mayoría <strong>de</strong> las pruebas se realizan con agua <strong>de</strong> mar o agua dulce. Aguas naturales como las d<strong>el</strong><br />

mar, ríos o lagos, se usan como soluciones <strong>de</strong> prueba, pero su uso g<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te queda restringido<br />

por la ubicación para facilitar los <strong>en</strong>sayos. A<strong>de</strong>más, la composición <strong>de</strong> las aguas naturales varían<br />

no sólo con la ubicación sino también con <strong>el</strong> tiempo haci<strong>en</strong>do difícil un procedimi<strong>en</strong>to<br />

estandarizado para las pruebas. Para evitar este problema con <strong>el</strong> agua <strong>de</strong> mar, se usan soluciones<br />

que <strong>sus</strong>tituy<strong>en</strong> <strong>el</strong> agua <strong>de</strong> mar (Ref. 91), usándose con bu<strong>en</strong> resultado una solución con 3,4% <strong>de</strong><br />

NaCl. En g<strong>en</strong>eral, estas soluciones son levem<strong>en</strong>te más agresivas que <strong>el</strong> agua <strong>de</strong> mar; como<br />

resultado, la predicción <strong>de</strong> tiempos <strong>de</strong> vida a la corrosión, basados <strong>en</strong> los datos obt<strong>en</strong>idos con<br />

estas soluciones son, g<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te, conservadores con respecto al <strong>de</strong>sempeño real.<br />

Reci<strong>en</strong>tem<strong>en</strong>te se ha hecho una cantidad importante <strong>de</strong> trabajo respecto al<br />

comportami<strong>en</strong>to <strong>de</strong> <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> <strong>en</strong> agua <strong>de</strong> mar contaminadas con sulfuros. Una ext<strong>en</strong>sa<br />

bibliografía se da <strong>en</strong> la Ref. 92. Los sulfatos se agregan al agua <strong>de</strong> mar haci<strong>en</strong>do burbujear H 2 S<br />

gaseoso a la solución o agregando una solución <strong>de</strong> Na 2 S. En g<strong>en</strong>eral, las conc<strong>en</strong>traciones <strong>de</strong><br />

sulfuros d<strong>el</strong> ord<strong>en</strong> <strong>de</strong> 1 ppm son sufici<strong>en</strong>tes para causar ataque ac<strong>el</strong>erado. Para que ocurra<br />

corrosión rápida, la aleación <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> <strong>de</strong>b<strong>en</strong> estar expuesta a una solución que conti<strong>en</strong>e oxig<strong>en</strong>o<br />

así como también sulfuro o <strong>de</strong>b<strong>en</strong> ser expuestas alternadam<strong>en</strong>te a soluciones sin <strong>de</strong>saireadas <strong>de</strong><br />

sulfuro, seguido por una exposición a soluciones aireadas sin sulfuro.<br />

Debido a la naturaleza temporal <strong>de</strong> los sulfuros <strong>en</strong> agua, es necesario monitorear <strong>el</strong> niv<strong>el</strong><br />

<strong>de</strong> sulfuro <strong>en</strong> solución <strong>en</strong> <strong>el</strong> tiempo. Exist<strong>en</strong> técnicas <strong>de</strong> análisis volumétrico para medir la<br />

conc<strong>en</strong>tración <strong>de</strong> sulfuro, pero g<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te son tediosas y consum<strong>en</strong> gran cantidad <strong>de</strong> tiempo<br />

cuando se requiere un monitoreo continuo. Una alternativa es <strong>el</strong> uso <strong>de</strong> un ion especifico <strong>de</strong><br />

sulfuro como <strong>el</strong>ectrodo, <strong>el</strong> cual provee <strong>de</strong> lecturas especificas para <strong>el</strong> sulfuro <strong>en</strong> <strong>sus</strong>titución al<br />

agua <strong>de</strong> mar, <strong>en</strong> mucho m<strong>en</strong>os tiempo.<br />

Otro ambi<strong>en</strong>te <strong>de</strong> interés es <strong>el</strong> ambi<strong>en</strong>te un una torre <strong>de</strong> <strong>en</strong>friami<strong>en</strong>to con agua dulce,<br />

<strong>en</strong>contrado típicam<strong>en</strong>te <strong>en</strong> aplicaciones <strong>de</strong> plantas <strong>de</strong> <strong>en</strong>ergía. Se ha <strong>de</strong>sarrollado un ambi<strong>en</strong>te<br />

simulado d<strong>el</strong> agua <strong>de</strong> una torre <strong>de</strong> <strong>en</strong>friami<strong>en</strong>to basado <strong>en</strong> <strong>el</strong> análisis d<strong>el</strong> agua d<strong>el</strong> rió Ohio,<br />

respecto <strong>de</strong> <strong>sus</strong> constituy<strong>en</strong>tes principales y <strong>sus</strong> conc<strong>en</strong>traciones. <strong>La</strong> solución (tabla 46)<br />

correspon<strong>de</strong> a una conc<strong>en</strong>tración séxtuple, típica <strong>de</strong> la química <strong>de</strong> un agua <strong>de</strong> río, simulando <strong>el</strong><br />

70


efecto <strong>de</strong> la conc<strong>en</strong>tración <strong>en</strong> la torre <strong>de</strong> <strong>en</strong>friami<strong>en</strong>to. También se han usado otras soluciones<br />

para <strong>el</strong> agua <strong>de</strong> <strong>en</strong>friami<strong>en</strong>to.<br />

7.2 Pruebas atmosféricas.<br />

En una gran variedad <strong>de</strong> aplicaciones, tales como compon<strong>en</strong>tes <strong>el</strong>éctricos y<br />

arquitectónicos, <strong>el</strong> comportami<strong>en</strong>to <strong>de</strong> las <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> cuando están completam<strong>en</strong>te<br />

sumergidos <strong>en</strong> solución no es r<strong>el</strong>evante <strong>en</strong> cuanto a su <strong>de</strong>sempeño bajo difer<strong>en</strong>tes condiciones<br />

atmosféricas. Se han usado cámaras <strong>de</strong> humedad constante y temperatura para evaluar <strong>el</strong><br />

comportami<strong>en</strong>to atmosférico r<strong>el</strong>ativo <strong>de</strong> los materiales. El diseño y <strong>el</strong> ambi<strong>en</strong>te típico <strong>de</strong> prueba<br />

están <strong>de</strong>scritos <strong>en</strong> Ref. 94 a 96. Igual como <strong>en</strong> las pruebas acuosas bajo condiciones artificiales, <strong>el</strong><br />

comportami<strong>en</strong>to fr<strong>en</strong>te a la corrosión <strong>de</strong>terminado <strong>en</strong> estas pruebas g<strong>en</strong>eralm<strong>en</strong>te no pue<strong>de</strong> ser<br />

usado para asegurar <strong>el</strong> comportami<strong>en</strong>to d<strong>el</strong> material <strong>en</strong> <strong>el</strong> ambi<strong>en</strong>te <strong>de</strong> servicio real. Este es <strong>el</strong><br />

caso principalm<strong>en</strong>te porque muchas variables <strong>en</strong> <strong>el</strong> ambi<strong>en</strong>te <strong>de</strong> servicio no pued<strong>en</strong> ser<br />

incorporadas <strong>en</strong> la prueba o son sobreestimadas y porque <strong>el</strong> ambi<strong>en</strong>te cambia constantem<strong>en</strong>te.<br />

Tales pruebas, sin embargo, prove<strong>en</strong> datos aproximados y permit<strong>en</strong> hacer una clasificación <strong>de</strong> los<br />

materiales <strong>de</strong> prueba.<br />

<strong>La</strong> evaluación <strong>de</strong> muestras <strong>en</strong>sayadas involucra los parámetros típicos <strong>de</strong> corrosión, como<br />

la perdida <strong>de</strong> peso, profundidad d<strong>el</strong> picado y <strong>de</strong> la corrosión <strong>en</strong> h<strong>en</strong>diduras. A<strong>de</strong>más, la pátina<br />

(formación <strong>de</strong> una p<strong>el</strong>ícula <strong>de</strong> oxido) es evaluada <strong>en</strong> cuanto al color, continuidad y t<strong>en</strong>acidad <strong>de</strong><br />

la p<strong>el</strong>ícula. Después que la muestra se ha limpiado, la evid<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> corrosión s<strong>el</strong>ectiva <strong>de</strong>be<br />

buscarse mediante exam<strong>en</strong> metalográfico <strong>de</strong> una sección transversal o por la pérdida <strong>de</strong><br />

propieda<strong>de</strong>s mecánicas (<strong>en</strong> comparación a una muestra <strong>de</strong> control que no se ha <strong>en</strong>sayado). En<br />

Norma 853-C d<strong>el</strong> (Estándar Militar 1009.4, USA) para materiales <strong>el</strong>ectrónicos, se evalúan los<br />

materiales expuestos a una prueba <strong>de</strong> niebla salina para <strong>de</strong>terminar la cantidad <strong>de</strong> corrosión sobre<br />

la superficie y <strong>de</strong>terminar si <strong>el</strong> picado o la corrosión contribuyeron a la falla <strong>de</strong> la prueba <strong>de</strong><br />

doblado. Los materiales también son evaluados <strong>en</strong> cuanto al efecto <strong>de</strong> la p<strong>el</strong>ícula <strong>de</strong> óxido sobre<br />

la soldabilidad y la resist<strong>en</strong>cia a la corrosión d<strong>el</strong> metal base soldado.<br />

Otras pruebas ambi<strong>en</strong>tales son <strong>el</strong> método 2080 d<strong>el</strong> Estándar Militar 202, don<strong>de</strong> los<br />

materiales candidatos son <strong>en</strong>vejecidos <strong>en</strong> vapor <strong>de</strong> agua <strong>de</strong>stilada <strong>de</strong> una cal<strong>de</strong>ra y luego la<br />

soldadura se sumerge para luego evaluar su soldabilidad. Se usa sulfuro <strong>de</strong> amonio ((NH 4 ) 2 S)<br />

para <strong>de</strong>terminar la efectividad <strong>de</strong> los inhibidores d<strong>el</strong> empañado <strong>en</strong> la protección d<strong>el</strong> material. En<br />

está prueba, la muestra es mant<strong>en</strong>ida por un corto periodo <strong>de</strong> tiempo (usualm<strong>en</strong>te 30 seg.) sobre<br />

una cubeta abierta que conti<strong>en</strong>e solución <strong>de</strong> (NH 4 ) 2 S y luego es examinada. Si la superficie se<br />

vu<strong>el</strong>ve negra, se consi<strong>de</strong>ra que la capa protectora es ina<strong>de</strong>cuada.<br />

<strong>La</strong> prueba atmosférica <strong>de</strong> <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> <strong>en</strong> ambi<strong>en</strong>tes naturales se realiza para<br />

evaluar <strong>el</strong> comportami<strong>en</strong>to <strong>de</strong> los materiales <strong>en</strong> atmósferas industriales, rurales y marinas. El<br />

proceso más usado está dado <strong>en</strong> la Ref. 97, <strong>el</strong> cual <strong>de</strong>scribe la preparación <strong>de</strong> las muestras, tipo <strong>de</strong><br />

cámara <strong>de</strong> <strong>en</strong>sayo, ubicaciones y ori<strong>en</strong>tación típicas. Esta prueba <strong>de</strong> largo plazo pue<strong>de</strong> durar más<br />

<strong>de</strong> 20 años, por lo tanto requiere un cuidadoso registro.<br />

7.3 Pruebas <strong>de</strong> T<strong>en</strong>sión – corrosión.<br />

Mucho <strong>de</strong> los primeros conocimi<strong>en</strong>tos acerca <strong>de</strong> las t<strong>en</strong>d<strong>en</strong>cias a la CBT <strong>de</strong> las <strong>aleaciones</strong><br />

<strong>de</strong> <strong>cobre</strong>, está basado <strong>en</strong> la experi<strong>en</strong>cia <strong>en</strong> servicio. Tales datos fueron asimilados <strong>en</strong> laboratorios<br />

involucrados <strong>en</strong> <strong>el</strong> <strong>de</strong>sarrollo <strong>de</strong> <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> y fueron usados para diseñar <strong>aleaciones</strong> con<br />

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mayor resist<strong>en</strong>cia a la CBT, <strong>en</strong> ambi<strong>en</strong>tes específicos. Parte <strong>de</strong> esta información se <strong>en</strong>cu<strong>en</strong>tra <strong>en</strong><br />

la literatura. En otros casos, investigadores interesados <strong>en</strong> ciertos objetivos específicos, tal como<br />

<strong>el</strong> diseño <strong>de</strong> una planta <strong>de</strong>salinizadora, o <strong>de</strong> la operación <strong>de</strong> una planta <strong>de</strong> <strong>en</strong>ergía,<br />

ocasionalm<strong>en</strong>te escribieron artículos resumidos <strong>en</strong> don<strong>de</strong> citaban <strong>sus</strong> experi<strong>en</strong>cias con <strong>aleaciones</strong><br />

con difer<strong>en</strong>tes composiciones. Tal información es útil pero cualitativa, y las condiciones o<br />

constituy<strong>en</strong>tes ambi<strong>en</strong>tales que llevaron al agrietami<strong>en</strong>to son <strong>de</strong>sconocidas.<br />

En las décadas pasadas, <strong>el</strong> estudio <strong>de</strong> la CBT ha sido muy ac<strong>el</strong>erado, y las causas y<br />

mecanismos d<strong>el</strong> comportami<strong>en</strong>to han sido tratados por ci<strong>en</strong>tistas <strong>de</strong> los materiales, fisicos,<br />

químicos, metalúrgicos e ing<strong>en</strong>ieros mecánicos. Los estudios <strong>de</strong> laboratorio bajo condiciones<br />

controladas se han expandido; la ASTM ha <strong>de</strong>sarrollado pruebas estandarizadas y los laboratorios<br />

han comparado <strong>sus</strong> datos. Como resultado <strong>de</strong> <strong>el</strong>lo, ahora hay disponible consi<strong>de</strong>rable información<br />

cuantitativa <strong>en</strong> la literatura. En algunos casos esta información se obti<strong>en</strong>e con total conocimi<strong>en</strong>to<br />

<strong>de</strong> los principios <strong>de</strong> la mecánica <strong>de</strong> la fractura. Los métodos <strong>de</strong> g<strong>en</strong>eración <strong>de</strong> datos sobre la CBT<br />

son numerosos e incluy<strong>en</strong> pruebas estáticas y dinámicas.<br />

a) Pruebas Estáticas.<br />

En las pruebas estáticas, la muestra es puesta bajo t<strong>en</strong>sión mediante flexión y restricción <strong>de</strong> la<br />

muestra o al montarla <strong>en</strong> una máquina <strong>de</strong> <strong>en</strong>sayos <strong>de</strong> tracción. Los datos g<strong>en</strong>erados incluy<strong>en</strong><br />

tiempo para la primera grieta, tiempo para la fractura o tiempo <strong>de</strong> r<strong>el</strong>ajación para una cierta<br />

fracción (por ejemplo, 50 a 80%) <strong>de</strong> la distancia <strong>en</strong>tre los extremos <strong>de</strong> la probeta doblada.<br />

Varios ambi<strong>en</strong>tes con NH 3 son muy usados para pruebas <strong>de</strong> <strong>aleaciones</strong> <strong>de</strong> <strong>cobre</strong>, si<strong>en</strong>do la<br />

más común la solución <strong>de</strong> Mattson <strong>de</strong> pH 4,0, 7,2 y 10. Otros dos ambi<strong>en</strong>tes basados <strong>en</strong> NH 3 que<br />

produc<strong>en</strong> condiciones <strong>de</strong> corrosión bajo t<strong>en</strong>siones muy agresivas son una solución <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> con<br />

NH 3 , 0.5M, <strong>de</strong> pH 14, y una prueba con NH 3 húmedo. <strong>La</strong> solución con pH 14 se hace por<br />

<strong>de</strong>scomposición <strong>de</strong> 3.18 gramos <strong>de</strong> polvos <strong>de</strong> <strong>cobre</strong> <strong>en</strong> 1litro <strong>de</strong> solución <strong>de</strong> NH 4 OH al 29,5%.<br />

<strong>La</strong> prueba <strong>de</strong> NH 3 húmedo requiere la construcción <strong>de</strong> una cámara con 100% <strong>de</strong> humedad<br />

r<strong>el</strong>ativa y se manti<strong>en</strong>e una conc<strong>en</strong>tración <strong>de</strong> gas NH 3 constante (Ref. 98).<br />

Una <strong>de</strong> las pruebas más simples <strong>de</strong> laboratorio para evaluar la CBT que proporciona gran<br />

cantidad <strong>de</strong> información es <strong>el</strong> <strong>en</strong>sayo con una probeta doblada <strong>en</strong> forma <strong>de</strong> U, <strong>en</strong> <strong>el</strong> que se mi<strong>de</strong><br />

la constante <strong>de</strong> resorte <strong>de</strong> la probeta <strong>en</strong> <strong>el</strong> tiempo, <strong>en</strong> la solución <strong>de</strong> prueba. Dos conjuntos <strong>de</strong><br />

probetas <strong>de</strong> cada material se ejecutan <strong>de</strong> forma similar a la <strong>de</strong>scrita <strong>en</strong> la Ref. 99. Una se ubica <strong>en</strong><br />

la solución <strong>de</strong> prueba y la otra como control <strong>en</strong> <strong>el</strong> ambi<strong>en</strong>te normal.<br />

Una constante <strong>de</strong> resorte constante <strong>en</strong> <strong>el</strong> tiempo indica que <strong>el</strong> material no es <strong>sus</strong>ceptible a<br />

la CBT <strong>en</strong> la solución <strong>de</strong> prueba, <strong>en</strong> ese periodo <strong>de</strong> tiempo. Una disminución <strong>de</strong> la constante con<br />

<strong>el</strong> tiempo indica que ha ocurrido CBT. Esto <strong>de</strong>bería ser verificado mediante exam<strong>en</strong> óptico d<strong>el</strong><br />

agrietami<strong>en</strong>to así como también un exam<strong>en</strong> metalográfico <strong>de</strong> la muestra que <strong>de</strong>termina <strong>el</strong> modo<br />

<strong>de</strong> agrietami<strong>en</strong>to. Un aum<strong>en</strong>to <strong>de</strong> la constante indica que <strong>el</strong> lado <strong>de</strong> tracción <strong>de</strong> la muestra se<br />

disolvió a una v<strong>el</strong>ocidad más rápida que <strong>el</strong> lado <strong>de</strong> compresión <strong>de</strong>bido a la disolución <strong>de</strong> asistida<br />

por la t<strong>en</strong>sión. El exam<strong>en</strong> rev<strong>el</strong>ará que la muestra se ha ad<strong>el</strong>gazado y que la falla ocurrió a causa<br />

<strong>de</strong> una sobrecarga, no agrietami<strong>en</strong>to. Estos resultados indican que la solución es <strong>de</strong>masiado<br />

agresiva para producir CBT y que <strong>de</strong>bería usarse otra solución para comparar <strong>el</strong> comportami<strong>en</strong>to<br />

fr<strong>en</strong>te a la corrosión bajo t<strong>en</strong>siones.<br />

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) Pruebas dinámicas.<br />

Durante la década pasada, hubo un gran movimi<strong>en</strong>to hacia <strong>el</strong> uso <strong>de</strong> pruebas dinámicas, lo que<br />

condujo a que los valores pudieran ser aplicados cuantitativam<strong>en</strong>te a los mecanismos <strong>de</strong> CBT<br />

propuestos. Primero a través <strong>de</strong> técnicas <strong>de</strong> baja v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> <strong>de</strong>formación. <strong>La</strong> aplicación <strong>de</strong> esta<br />

técnica para <strong>el</strong> <strong>en</strong>t<strong>en</strong>dimi<strong>en</strong>to <strong>de</strong> la CBT com<strong>en</strong>zó a principios <strong>de</strong> la década <strong>de</strong> 1960 (Ref. 100).<br />

Un exc<strong>el</strong><strong>en</strong>te resum<strong>en</strong> <strong>de</strong> la técnica <strong>de</strong> baja v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> <strong>de</strong>formación y <strong>sus</strong> aplicaciones para la<br />

CBT están dados <strong>en</strong> la Ref. 101.<br />

Este método usa muestras <strong>de</strong> prueba <strong>de</strong> tracción montadas <strong>en</strong> máquinas <strong>de</strong> marco rígido y<br />

<strong>de</strong>formadas a una v<strong>el</strong>ocidad <strong>en</strong>tre 10 -7 a 10 -5 s -1 <strong>en</strong> pres<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> un ambi<strong>en</strong>te específico. Este<br />

rango <strong>de</strong> v<strong>el</strong>ocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> <strong>de</strong>formación promueve la CBT, pero la aus<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> agrietami<strong>en</strong>to no es<br />

garantía <strong>de</strong> inmunidad para la CBT. Se usan varios métodos para asegurar los resultados cuando<br />

se observa CBT. Estos incluy<strong>en</strong> <strong>el</strong> área bajo la curva <strong>de</strong> t<strong>en</strong>sión - <strong>de</strong>formación , tiempo <strong>de</strong> falla,<br />

v<strong>el</strong>ocidad <strong>de</strong> la grieta, y r<strong>el</strong>ación <strong>de</strong> la t<strong>en</strong>sión <strong>de</strong> fractura <strong>en</strong> un medio <strong>de</strong> prueba con respecto a<br />

la t<strong>en</strong>sión <strong>de</strong> fractura <strong>en</strong> aire.<br />

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