La corrosión en el cobre y sus aleaciones - Universidad de ...

Fractura frágil de un recubrimiento de un producto de corrosión en la base de la grieta, que
cambia continuamente.
Ataque a lo largo de la interfaz de dos fases discretas.
Ataque intergranular que no se dispersa lateralmente.
Consideraciones de la energía de la superficie que fomentan ingreso del ambiente dentro de
pequeños defectos (un metal liquido en particular).
Desde el descubrimiento de E. Mattson, que un medio que contiene sulfato de amonio
{(NH 4 ) 2 SO 4 }, NH 4 OH, y sulfato de cobre, es un excelente medio para el estudio de los
fundamentos del proceso de CBT causado por NH 3 , muchos investigadores han usado este
electrolito, y se ha dado el nombre de la solución de Mattson a esta solución (Ref 1). Muchos de
los conocimientos de las soluciones específicas de CBT por las soluciones NH 3 han sido
obtenidas a partir de latones expuestos a esta solución bajo una tensión de tracción.
La química y la electroquímica del sistema de latones NH 3 fue analizada recientemente (Ref 2).
Se concluyo que el complejo amonio cúprico (Cu 2 + ) era necesario para la ocurrencia de CBT bajo
condiciones de circuito abierto en soluciones NH 3 oxigenadas. Este complejo se convierte en un
componente en la reacción catódica predominante:
Cu(NH3) 2+ 4 + e - Cu(NH 3 ) + 2 + 2NH 3 (Ecuación 3)
La ecuación 3 permite el agrietamiento debido a la ruptura cíclica de la película de Cu 2 O
generada en el extremo de la grieta (Ref 3) o través de un mecanismo que involucra
dezincificación (Ref 4). El agrietamiento también puede ocurrir en soluciones desoxigenadas, en
ausencia de concentraciones significativas de iones de Cu 2+ , suponiendo que están disponibles los
complejos cuprosos (Cu + ). Se ha sugerido que el rol del complejo de Cu + es el de proveer una
reacción catódica, en este caso permitiendo que ocurra la dezincificación. Estos resultados son
consistentes con el reconocimiento de que las fallas por CBT de los latones no están limitadas a
los ambientes que contienen NH 3 .
La evidencia más dañina contra el modelo de ruptura de la película está dada en la Ref 5.
En este estudio, la película descolorida (oxidada) que se forma sobre un latón 70Cu-30Zn sin
tensión, durante una exposición por 48 horas en un electrolito con NH 4 OH-(NH 4 ) 2 SO 4 -CuSO 4 a
un pH de 7,2 muestra una fractura transgranular cuando se fractura en aire. El mecanismo de la
ruptura de la película informado predice que esas películas podrían fracturar intergranularmente.
Las grietas íntergranulares no se propagan cuando una muestra tensionada está inmersa en el
electrolito; en vez de ello, se observa una rápida CBT intergranular. Estos hechos también
dificultan la conciliación con el modelo de la ruptura repetida de la película.
En 1972 se mostró por primera vez que la dezincificación del latón 70Cu-30Zn ocurre en
la grieta durante la CBT en un medio con sales de amonio (Ref. 4). Más recientemente, se
encontró que la deformación mecánica conduce a la dezincificación de las aleaciones 85Cu-15Zn
y 70Cu-30Zn en un electrolito con NH 4 OH-(NH 4 ) 2 SO 4 (Ref.6). Las muestras no tensionadas de
las mismas aleaciones no mostraron dezincificación. Posteriormente se mostró que la corrosión
selectiva inducida por la deformación se produce en ambas formas, intergranular (cobre-zinc) y
transgranular (cobre-níquel- zinc) (Ref. 7). Estas observaciones indicaron que la corrosión bajo
tensión de las aleaciones de cobre esta íntegramente relacionada con la corrosión selectiva
inducida por deformación.
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