LAD01400_CadenaSuministroHidrogeno_U2
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CADENA DE SUMINISTRO DEL HIDRÓGENO<br />
ALMACENAMIENTO Y SUMINISTRO<br />
DE HIDRÓGENO LÍQUIDO
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
© Structuralia 2
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
ÍNDICE<br />
ÍNDICE ........................................................................................................................................................................ 3<br />
1. CARACTERÍSTICAS Y SISTEMAS DE ALMACENAMIENTO DE HIDRÓGENO LÍQUIDO .................................... 4<br />
1.1 Transferencia de hidrógeno líquido ..................................................................................................................... 13<br />
1.2 Caso concreto ..................................................................................................................................................... 14<br />
2. ALMACENAMIENTO, DISTRIBUCIÓN Y DISPENSADO DE HIDRÓGENO LÍQUIDO .......................................... 15<br />
2.1 Conversión de Orto- a Para- ................................................................................................................................ 17<br />
2.2 Distribución de hidrógeno líquido ........................................................................................................................ 18<br />
2.3 Estación de servicio de hidrógeno líquido ........................................................................................................... 28<br />
3. DEPÓSITOS DE HIDRÓGENO LÍQUIDO, TIPOS, CARACTERÍSTICAS Y OBJETIVOS DE DESARROLLO ..... 30<br />
3.1 Costes asociados a los tanques .......................................................................................................................... 33<br />
3.2 Ejemplos de tanques criogénicos ........................................................................................................................ 36<br />
4. ESPECIFICACIONES DE EIHP (EUROPEAN INTEGRATED HYDROGEN PROJECT) ....................................... 45<br />
4.1 Repostaje de hidrógeno líquido ........................................................................................................................... 45<br />
4.2 Interfaz de hidrógeno líquido ............................................................................................................................... 49<br />
4.3 Acoplamiento Linde ............................................................................................................................................. 55<br />
4.4 Normativa y sistema de a bordo LH2 .................................................................................................................. 57<br />
5. EJEMPLOS DE PROYECTOS DE DESARROLLO ................................................................................................ 62<br />
5.1 Proyecto IDEALHY .............................................................................................................................................. 62<br />
5.2 Proyecto HEAVEN ............................................................................................................................................... 66<br />
5.3 Proyecto PRESLHY ............................................................................................................................................. 68<br />
3 © Structuralia
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
1. CARACTERÍSTICAS Y SISTEMAS DE ALMACENAMIENTO DE<br />
HIDRÓGENO LÍQUIDO<br />
El hidrógeno líquido es comúnmente nombrado como LH2 y para mantenerlo en forma líquida es<br />
necesario presurizarlo y enfriarlo. Los puntos de ebullición y fusión son los más bajos de todas<br />
las sustancias químicas o elementos, a excepción del helio. En concreto sus puntos de fusión y<br />
de ebullición son los siguientes:<br />
• Punto de fusión: -259,2°C (~14 K) .<br />
• Punto de ebullición de -252,77 °C (~20 K; −423,17 °F).<br />
El hidrógeno líquido se suele usar como una forma común de almacenar el hidrógeno puesto que<br />
ocupa menos espacio que el hidrógeno en estado gaseoso a temperatura normal.<br />
La principal aplicación que ha tenido tradicionalmente es como combustible líquido en propulsión<br />
de cohetes, pero en la actualidad existen aplicaciones en transporte pesado y de largas<br />
distancias.<br />
En el caso de los motores de cohetes, son alimentados por hidrógeno líquido como LH2 y antes<br />
de mezclarse con el oxidante, generalmente oxígeno líquido LO2 se enfrían la tobera y otras<br />
partes del sistema. La combustión produce agua con trazas de ozono y peróxido de hidrógeno.<br />
La mayoría de estos motores de cohetes funcionan con un ligero exceso de combustible, de<br />
manera que el escape contiene un poco de hidrógeno no quemado. Este exceso de combustible<br />
reduce la erosión de la cámara de combustión y la tobera, reduciendo el peso molecular de los<br />
gases de escape, lo que puede aumentar el impulso.<br />
Es también usado en varios submarinos y vehículos conceptuales de hidrógeno de diferente<br />
tonelaje. Otros usos del hidrógeno líquido son para enfriar neutrones, dado que los neutrones y<br />
los núcleos de hidrógeno tienen masas similares, el intercambio de energía cinética por<br />
interacción es máximo, conocido como colisión elástica.<br />
Antes de la visualización de las figuras dos aclaraciones:<br />
• Las condiciones estándares hacen referencia a una temperatura estándar (273.15 K o 0<br />
ºC) y a una presión estándar (10^5 Pa).<br />
• 1 m^3 de hidrógeno a -253 ºC y 1 bar contiene únicamente 70 kg de hidrógeno (líquido)<br />
ya que posee una densidad de 70,8 kg/m 3 .<br />
© Structuralia 4
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
Figura 1: Poder Calorífico Inferior (PCI) basado en las densidades volumétricas de varios combustibles 1<br />
Figura 2: Comparación de las necesidades de volumen para la misma cantidad de energía 1<br />
1<br />
Entre 2014 y 2016, los socios del proyecto Knowhy desarrollaron módulos de formación práctica para un total de<br />
seis cursos: un módulo básico de unas 40 horas y cinco de especialización con unas 60 horas cada uno para cubrir<br />
generadores de pilas de combustible, cogeneración, producción de hidrógeno y manipulación, celdas de combustible<br />
de tamaño micro y celdas de combustible H 2 en el transporte. Los cursos se ofrecen en siete idiomas (holandés,<br />
inglés, francés, alemán, italiano, portugués y español) y ya se han impartido en muchos países europeos.<br />
5 © Structuralia
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
Se muestra a continuación la evolución del volumen requerido para distintos tipos de combustible<br />
y la misma cantidad de energía almacenada.<br />
Figura 3: Equivalencia energética por volumen<br />
La energía teórica que se necesita retirar para compactar el hidrógeno por licuefacción, son unos<br />
14,2 MJ/kg LH2. De esta manera se consigue enfriar el gas hidrógeno de 298 K (25°C) a 20,3 K,<br />
condensando el gas a presión atmosférica. Este análisis de exergía incluye la energía necesaria<br />
para eliminar el calor liberado por la conversión para-orto de la orientación de espín de los<br />
electrones a bajas temperaturas.<br />
El proceso más simple que se emplea en licuefacción de hidrógeno es el ciclo Linde o ciclo de<br />
expansión de Joule-Thomson. Este ciclo está formado por una serie de etapas que buscan pasar<br />
de hidrógeno gaseoso a hidrógeno líquido:<br />
• Se comprime el gas a temperatura ambiente.<br />
• Se enfría en un intercambiador de calor.<br />
• Pasa por una válvula de estrangulación.<br />
• Se expande generándose líquido que se extrae y se recircula el gas no licuado.<br />
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Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
Se muestra a continuación un diagrama de flujo del proceso:<br />
Figura 4: Diagrama de flujo del proceso de licuefacción 2<br />
Se muestra a continuación el diagrama de temperatura-entropía para este proceso:<br />
Figura 5: Diagrama de temperatura y entropía de la licuefacción con preenfriamiento 2<br />
2<br />
Flynn 1992; Timmerhaus y Flynn 1989; Noganow 1992; Encyclopedia of Chemical Technology 1991.<br />
7 © Structuralia
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
El ciclo Linde que se acaba de mostrar funciona con gases como el nitrógeno, que se enfrían al<br />
expandirse a temperatura ambiente. Sin embargo el hidrógeno se calienta al expandirse a<br />
temperatura ambiente. Para conseguir que el gas hidrógeno se enfríe al expandirse, su<br />
temperatura debe ser inferior a su temperatura de inversión de 202 K (-71’15 ºC). Para alcanzar<br />
la temperatura de inversión, los procesos modernos de licuefacción de hidrógeno utilizan el<br />
preenfriamiento con nitrógeno líquido para bajar la temperatura del gas hidrógeno a 78 K (195’15°<br />
C) antes de la primera válvula de expansión. El gas nitrógeno se recupera y se recicla en un<br />
bucle de refrigeración continuo.<br />
Para una mejor comprensión de preenfriamiento con nitrógeno líquido para bajar la temperatura<br />
del gas hidrógeno, se muestra a continuación un diagrama de flujo de proceso donde se ha<br />
añadido el lazo cerrado de compresión y expansión para el nitrógeno.<br />
Figura 6: Diagrama de flujo del proceso de licuefacción con preenfriamiento 3<br />
3<br />
Flynn 1992; Timmerhaus y Flynn 1989; Noganow 1992; Encyclopedia of Chemical Technology 1991.<br />
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Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
Se muestra a continuación el diagrama de temperatura-entropía para este proceso:<br />
Figura 7: Diagrama de temperatura y entropía de la licuefacción con preenfriamiento 4<br />
Como alternativa al proceso Linde de preenfriamiento se puede hacer pasar el gas a alta presión<br />
por un motor de expansión o turbina el cual siempre enfriará el gas, independientemente de su<br />
temperatura de conversión. El proceso teórico denominado licuefacción ideal utiliza una<br />
expansión reversible para reducir la energía necesaria para la licuefacción. Consiste en un<br />
compresor isotérmico, seguido de una expansión isentrópica para enfriar el gas y producir un<br />
líquido. Se utiliza como base teórica para la cantidad de energía necesaria para la licuefacción,<br />
o trabajo ideal de licuefacción, y se utiliza para comparar procesos de licuefacción.<br />
En la práctica, un motor de expansión solo puede utilizarse para enfriar la corriente de gas, no<br />
para condensarla, ya que la formación excesiva de líquido en el motor de expansión dañaría los<br />
álabes de la turbina.<br />
4<br />
Flynn 1992; Timmerhaus y Flynn 1989; Noganow 1992; Encyclopedia of Chemical Technology 1991.<br />
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Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
Se muestra a continuación el diagrama de flujo para un proceso de licuefacción ideal:<br />
Figura 8: Diagrama de flujo de licuefacción ideal 5<br />
Se muestra a continuación el diagrama de temperatura-entropía correspondiente:<br />
Figura 9: Diagrama de temperatura y entropía para licuefacción ideal 6<br />
5<br />
Flynn 1992; Timmerhaus y Flynn 1989; Noganow 1992; Encyclopedia of Chemical Technology 1991.<br />
6<br />
Ídem.<br />
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Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
El trabajo ideal de licuefacción del hidrógeno es de 3,228 kWh/kg. En comparación, el trabajo<br />
ideal de licuefacción del nitrógeno es de solo 0,207 kWh/kg.<br />
Existen otros procesos como son el proceso Linde de doble presión, el ciclo Claude, el ciclo<br />
Claude de doble presión y el ciclo Haylandt o el ciclo Haylandt. Estos ciclos son similares a los<br />
procesos anteriores, pero utilizan intercambiadores de calor adicionales, múltiples compresores<br />
y motores de expansión para reducir la energía necesaria para la licuefacción. Esta reducción de<br />
energía se ve compensada por los mayores costes de capital.<br />
En busca de una mejor eficiencia energética, actualmente el hidrógeno se licúa mediante<br />
procesos más complejos que se detallan a continuación. El proceso de enfriamiento se lleva a<br />
cabo mediante la compresión y la expansión en varias etapas, junto con el intercambio de calor<br />
en contracorriente y la recuperación de energía mediante turbinas de expansión.<br />
Para el sistema de refrigeración, generalmente se utiliza propano que, mediante una compresión<br />
de vapor de tres etapas, consigue el enfriamiento desde la temperatura ambiente hasta 73 K,<br />
seguido de una expansión de nitrógeno de varias etapas para obtener 77 K (-196,15 ºC), y una<br />
compresión-expansión de helio de varias etapas para obtener la licuefacción del hidrógeno a<br />
20,3 K y presión atmosférica. Sin embargo, los 14,2 MJ/kg LH2 obtenidos mediante un análisis<br />
exergético no incluyen ningún tipo de energía eléctrica, mecánicas, térmicas o de flujo.<br />
Vemos a continuación algunos ejemplos de plantas reales donde sí se tienen en cuenta la<br />
energía eléctrica, mecánica, térmicas o de flujo mediante los datos operativos de las mismas.<br />
El primer ejemplo es una planta de licuefacción de tamaño medio de Linde Gas AG en Ingolstadt<br />
(Alemania) la cual produce 182 kg/hora LH2 con un consumo específico de energía de unos 54<br />
MJ/kg LH2. Si se estudia una planta más grande como las que existen en los Estados Unidos,<br />
se requieren unos 36 MJ/kg LH2 para licuar el hidrógeno.<br />
Un estudio de viabilidad de una planta de licuefacción de hidrógeno 6 veces mayor que cualquier<br />
instalación existente, aproximadamente 12.500 kg/h LH2 de capacidad, situada en japón<br />
concluyen que, en el mejor de los casos, se necesitan al menos 105,2 MJ para hacer funcionar<br />
la planta, lo que corresponde a 30,3 MJ/kg LH2.<br />
Se ha sugerido el uso de una mezcla de helio-neón en el ciclo de baja temperatura para reducir<br />
el consumo de energía a 25,2 MJ/kg LH2, para una planta que produzca 7.200 kg/h de LH2 pero<br />
aún no se dispone de resultados experimentales.<br />
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Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
Se muestra a continuación una figura que representa la variación del consumo de energía<br />
respecto a la capacidad de las plantas de licuefacción de hidrógeno existentes.<br />
Figura 10: Necesidades de energía para la licuefacción del hidrógeno frente a la capacidad de la planta 7<br />
Se observa como para plantas pequeñas se necesita más energía que para plantas más grandes,<br />
para una planta de licuefacción de 10 kg/h LH2 se necesitan 100 MJ/kg LH2, mientras que para<br />
una planta de 1.000 kg/h LH2 se necesitan solo 40 MJ/kg LH2.<br />
En el caso de las plantas de licuefacción muy pequeñas (>5 kg/h LH2), la energía necesaria para<br />
licuar el hidrógeno puede superar la energía del HHV. Incluso las plantas de 10.000 kg/h LH2<br />
consumirían alrededor del 25% de la energía HHV del hidrógeno licuado. Para la tecnología<br />
disponible, el 40% sería una cifra razonable. En otras palabras, habría que suministrar 1,4<br />
unidades de energía a la licuadora en forma de hidrógeno y electricidad para obtener 1 unidad<br />
HHV de hidrógeno líquido. Sin embargo, aún no se han construido plantas de licuefacción de<br />
rendimiento comparable.<br />
Vemos a continuación una figura que ilustra la energía de licuefacción en relación con el HHV<br />
del hidrógeno frente a la capacidad de la planta.<br />
7<br />
The Future of the Hydrogen Economy: Bright or Bleak Version of 15 April 2003 updated for distribution at the 2003<br />
Fuel Cell Seminar 3 – 7 November 2003.<br />
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Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
Figura 11: Energía de licuefacción en relación con el HHV del hidrógeno frente a la capacidad de la planta 8<br />
Además, se debe de tener en cuenta que los sistemas de almacenamiento de hidrógeno líquido<br />
pierden parte del gas hidrógeno por ebullición. Esto se debe a una fuga de calor inevitable, y<br />
debe permitirse por razones de seguridad. La tasa de pérdida depende del tamaño del almacén,<br />
pero sería importante para los que se utilizan en los vehículos, y puede suponer entre un 3 y un<br />
4 por ciento al día. Aunque este gas puede utilizarse cuando el vehículo está en funcionamiento,<br />
pero se tendría que ser expulsado si el vehículo está aparcado. Sistemas de almacenamiento.<br />
1.1 Transferencia de hidrógeno líquido<br />
El hidrógeno líquido puede pasar de un recipiente lleno a otro vacío por la acción de la gravedad.<br />
No se requiere energía adicional, a menos que el líquido se transfiera de una elevación inferior<br />
a una superior, o a velocidades de flujo aceleradas. Sin embargo, la transferencia de gases<br />
presurizados obedece a otras leyes que favorece en este caso al hidrógeno líquido.<br />
8<br />
The Future of the Hydrogen Economy: Bright or Bleak Version of 15 April 2003 updated for distribution at the 2003<br />
Fuel Cell Seminar 3 – 7 November 2003.<br />
13 © Structuralia
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
Tanto para hidrógeno líquido como gaseoso, el proceso de transferencia se complica por los<br />
efectos de la temperatura. En el caso del hidrogeno líquido, el proceso es más rápido que para<br />
el hidrógeno gaseoso ya que en este último caso, la transferencia de masa igual se logra solo<br />
después de algún tiempo, cuando las temperaturas han alcanzado de nuevo el equilibrio.<br />
1.2 Caso concreto<br />
Se presenta a continuación un caso de estudio que puede servir para ilustrar la sesión. Cada día<br />
salen del aeropuerto de Fráncfort unos 100 jumbos cargados con 130 toneladas de queroseno.<br />
Si se sustituyera en una proporción de 1:1 por 50 toneladas de hidrógeno líquido, las necesidades<br />
diarias serían de 50.000 toneladas o 72.000 m3 del líquido criogénico, suficiente para llenar 38<br />
piscinas olímpicas. Cada día habría que electrolizar 45.000 toneladas de agua. Para la<br />
electrólisis, la licuefacción y el transporte del hidrógeno se necesitaría la producción continua de<br />
16 centrales eléctricas de 1 GW. Si los 550 aviones que salen del aeropuerto se convirtieran en<br />
hidrógeno, se necesitaría todo el consumo de agua de Fráncfort (650.000 habitantes) y la<br />
producción de 25 centrales eléctricas de tamaño normal para satisfacer la demanda de hidrógeno<br />
de los aviones que salen de un solo aeropuerto de Alemania.<br />
© Structuralia 14
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
2. ALMACENAMIENTO, DISTRIBUCIÓN Y DISPENSADO DE<br />
HIDRÓGENO LÍQUIDO<br />
Cuando se diseña una instalación, una de las principales preocupaciones en el almacenamiento<br />
de hidrógeno líquido es minimizar las pérdidas de hidrógeno por ebullición del líquido. Dado que<br />
líquido se almacena como un líquido criogénico que está en su punto de ebullición, cualquier<br />
transferencia de calor al líquido provoca la evaporación de una parte del hidrógeno. Las fuentes<br />
de este calor pueden ser la conversión orto-para, la energía de bombeo, el calentamiento por<br />
convección, el calentamiento por conducción o el calentamiento radiante. Cualquier evaporación<br />
resultará en una pérdida neta en la eficiencia del sistema, ya que es contrario al trabajo que se<br />
ha realizado para licuar el hidrógeno, pero habrá una pérdida aún mayor si el hidrógeno se libera<br />
a la atmósfera en lugar de ser recuperado.<br />
El primero a tener en cuenta para evitar las pérdidas por ebullición es realizar una conversión<br />
orto-para del hidrógeno durante la etapa de licuefacción para evitar que se produzca cualquier<br />
conversión y posterior evaporación durante el almacenamiento. Otro punto importante para evitar<br />
la ebullición es utilizar contenedores criogénicos aislados. Los contenedores criogénicos están<br />
diseñados para minimizar la transferencia de calor conductiva, convectiva y radiante de la pared<br />
exterior del contenedor al líquido. Todos los contenedores criogénicos tienen una construcción<br />
de doble pared doble y el espacio entre las paredes está evacuado para eliminar casi por<br />
completo la transferencia de calor por convección y conducción.<br />
Para evitar la transferencia de calor radiante se utilizan múltiples capas, del orden de 30 a 100<br />
capas para protección térmica reflectante de baja emitancia, normalmente se usa un material<br />
plástico aluminizado de Mylar, entre las paredes interiores y exteriores del recipiente. Como<br />
alternativa económica a la película de Mylar existe la perlita (sílice coloidal) que se coloca entre<br />
las paredes de los recipientes. Algunos grandes recipientes de almacenamiento tienen una pared<br />
exterior adicional con el espacio lleno de nitrógeno líquido, lo que reduce la transferencia de calor<br />
al disminuir la diferencia de temperatura que impulsa la transferencia de calor.<br />
La mayoría de los depósitos de hidrógeno líquido son esféricos ya que esta forma aporta una<br />
menor superficie de transferencia de calor por unidad de volumen. Gracias a su forma, a medida<br />
que aumenta el diámetro del depósito, el volumen aumenta más rápidamente que la superficie,<br />
por lo que un depósito grande tiene un área de transferencia de calor proporcionalmente menor<br />
que un tanque pequeño, lo que reduce la ebullición.<br />
15 © Structuralia
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
Los depósitos cilíndricos se usan porque son más fáciles y baratos de construir que los esféricos<br />
y su relación volumen-superficie es casi la misma superficie es casi la misma.<br />
La densidad energética del sistema mejora cuando el hidrógeno se almacena en forma de<br />
hidrógeno líquido:<br />
• Densidad hidrógeno líquido (-253 ºC) = 70.8 kg/m 3 .<br />
• Densidad hidrógeno gas a 700 bar = 39.3 kg/m 3 .<br />
• Densidad hidrógeno gas a 1 bar = 0,0899 kg/m 3 .<br />
El hidrógeno cambia su estado de agregación a líquido a -253 ºC y 1 bar, existiendo en dicha<br />
forma solo por debajo de las condiciones del punto crítico, 12,8 bar y 33 K. Los puntos clave de<br />
esta tecnología son los asociados al efecto de mantenerlo a temperaturas criogénicas. Los<br />
principales problemas son los siguientes:<br />
• Pérdida de hidrógeno por evaporación: Debido a las temperaturas a las de trabajo se<br />
producen pérdidas energéticas, que se traducen en una progresiva evaporación del<br />
hidrógeno que está almacenado. Este hidrógeno se va acumulando en el interior del<br />
depósito, pero debe ser venteado para evitar sobrepresiones. Aproximadamente, entre el<br />
3 y el 5 % del hidrógeno almacenado se evapora al día. En la siguiente Figura se muestra<br />
la evolución de un depósito frente al tiempo. Se muestra claramente que la presión se<br />
mantiene prácticamente constante, mientras que la cantidad de hidrógeno almacenado<br />
disminuye diariamente.<br />
Figura 12: Pérdidas por evaporación 9<br />
9<br />
Hidrógeno y pilas de combustible. Almacenamiento y distribución de hidrógeno.<br />
© Structuralia 16
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
• El proceso de licuefacción del hidrógeno requiere de una serie de equipos como<br />
compresores, intercambiadores de calor, motores de expansión y válvulas de<br />
estrangulación que permiten dicho proceso.<br />
• Es muy elevada la energía necesaria en el proceso de licuefacción, se necesitan del orden<br />
del 30 % de la energía que contiene el hidrógeno que está siendo enfriado y para el caso<br />
de plantas pequeñas de licuefacción, las cuales son menos eficientes, se puede llegar a<br />
gastos energéticos mayores.<br />
• Los materiales necesarios para trabajar en estas condiciones aportan mucho peso y<br />
volumen al sistema total. Por esta razón deben ser optimizados, consiguiendo un mejor<br />
aislamiento del exterior, y reduciendo el volumen, el peso y los costes.<br />
2.1 Conversión de Orto- a Para-<br />
Las moléculas de hidrógeno pueden existir en dos formas, para y orto, dependiendo de las<br />
configuraciones electrónicas de los dos átomos de hidrógeno individuales. En el punto de<br />
ebullición del hidrógeno de 20 K (-252ºC), la concentración de equilibrio correspondiente es casi<br />
toda de para-hidrógeno, pero a temperatura ambiente o superior, la concentración de equilibrio<br />
es de 25% de para-hidrógeno y 75% de orto-hidrógeno. Por lo general, la conversión no<br />
catalizada de orto a para-hidrógeno ocurre muy lentamente, es decir que sin un paso de<br />
conversión catalizado, el hidrógeno puede ser licuado, pero puede contener todavía cantidades<br />
significativas de orto-hidrógeno.<br />
Este orto-hidrógeno se convertirá finalmente en la forma para-hidrógeno en una reacción<br />
exotérmica, lo que plantea un problema ya que la transición de orto a para-hidrógeno libera una<br />
cantidad significativa de calor, 527 kJ/kg. Si el orto-hidrógeno permanece después de la<br />
licuefacción, este calor de transformación se liberará lentamente a medida que la conversión<br />
avanza, dando lugar a la evaporación de hasta el 50% del hidrógeno líquido en unos 10 días.<br />
Esto significa que el almacenamiento de hidrógeno a largo plazo requiere que el hidrógeno se<br />
convierta de su forma Orto a su forma Para para minimizar las pérdidas por ebullición.<br />
17 © Structuralia
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
Esto puede lograrse utilizando una serie de catalizadores como el carbón activo, los metales de<br />
tierras raras, el óxido férrico, los compuestos de uranio, el óxido crómico y algunos compuestos<br />
de níquel. El carbón activado es el más utilizado, pero el óxido férrico también es una alternativa<br />
económica.<br />
El calor liberado en la conversión suele eliminarse enfriando la reacción primero con nitrógeno<br />
líquido y después con hidrógeno líquido. El nitrógeno líquido se utiliza en primer lugar porque<br />
requiere menos energía para licuarse que el hidrógeno, pero enfría el hidrógeno lo suficiente<br />
como para lograr una concentración de equilibrio de aproximadamente el 60% de parahidrógeno.<br />
2.2 Distribución de hidrógeno líquido<br />
La distribución de hidrógeno líquido toma sentido cuando la cantidad demandada y la distancia<br />
de distribución pueden considerarse medias, es decir cuando la cantidad esta entre 0.5 – 2.5<br />
t/día y distancias comprendidas entre 100 y 4.000 km. A continua se muestran unas figuras que<br />
fijan unos límites razonables para el uso de hidrógeno líquido.<br />
Figura 13: Rango de aplicación práctica 10<br />
10<br />
Hidrógeno y pilas de combustible. Almacenamiento y distribución de hidrógeno.<br />
© Structuralia 18
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
Además de la información aportada por Air Products, también se puede observar esta infografía<br />
de la consultora Bloomerg.<br />
Figura 14: Rango de aplicación práctica [Bloomberg]<br />
En términos económicos, el suministro mediante camiones cisterna de hidrógeno líquido<br />
criogénico es la vía más económica para una penetración media en el mercado. Basándose en<br />
los supuestos que se muestran a continuación, el coste de la entrega del camión cisterna de<br />
líquidos es aproximadamente el 10% de la entrega del remolque tubular de gas comprimido (0,15<br />
€/kg frente a 1,76 /kg).<br />
19 © Structuralia
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
Figura 15: Asunciones típicas para distribución de hidrógeno líquido 11<br />
Con camiones cisterna de hidrógeno líquido, se pueden transportar cantidades relativamente<br />
grandes de hidrógeno y llegar a mercados situados en grandes áreas geográficas, mientras que<br />
los remolques tubulares de hidrogeno gas, son más adecuados para una demanda de mercado<br />
relativamente pequeña y los mayores costes de entrega podrían compensar las pérdidas debidas<br />
a la ebullición del líquido durante el almacenamiento. Sin embargo, los remolques tubulares de<br />
alta presión están limitados a satisfacer pequeñas demandas de hidrógeno.<br />
Por lo expuesto hasta aquí, se estima que una combinación de camiones tubulares de hidrógeno<br />
gas comprimido, camiones cisterna de hidrógeno líquido y tuberías, podría utilizarse durante las<br />
distintas etapas del desarrollo del mercado de los combustibles de hidrógeno.<br />
• Los remolques tubulares podrían utilizarse durante el periodo inicial de introducción, ya<br />
que la demanda probablemente será relativamente pequeña y se evitando la ebullición<br />
que se produce con el almacenamiento de hidrógeno líquido.<br />
• Los camiones cisterna criogénicos podrían transportar mayores cantidades que los<br />
remolques tubulares para satisfacer la demanda de los mercados en crecimiento.<br />
• Los oleoductos podrían colocarse estratégicamente para transportar el hidrógeno a las<br />
zonas de mayor demanda a medida que se pongan en marcha más capacidades de<br />
producción.<br />
11<br />
Hidrógeno y pilas de combustible. Almacenamiento y distribución de hidrógeno.<br />
© Structuralia 20
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
2.2.1. Distribución de hidrógeno líquido por carretera<br />
Mientras que en la mayoría de los casos el transporte de combustibles está limitado por el peso,<br />
en el caso del hidrógeno líquido lo está por el volumen.<br />
Con respecto a los camiones cisterna, el hidrógeno líquido entra y sale del camión por gravedad<br />
y normalmente se tarda unas dos horas en cargar y descargar el contenido. Puede tener como<br />
volumen útil una caja de 2,4 m de ancho, 2,5 m de alto y 10 m de largo, es decir, 60 m 3 y como<br />
la densidad del líquido frío es solo de 70 kg/m 3 la caja podría contener solo 4.200 kg de hidrógeno<br />
líquido, pero se necesita espacio para el contenedor, el aislamiento térmico, el equipo de<br />
seguridad, etc. De hecho, en un camión de gran tamaño solo caben unos 2.100 kg de líquido<br />
criogénico.<br />
Todo lo anterior, hace que el transporte de hidrógeno líquido sea caro, porque a pesar de su<br />
pequeña carga útil, el vehículo tiene que ser financiado, mantenido, registrado, asegurado y<br />
conducido como cualquier otro camión.<br />
En cuanto al peso del camión cisterna se debe de saber que en un remolque tubular de hidrógeno<br />
gas normalmente, la relación de peso entre el tubo y el hidrógeno es de aproximadamente 100-<br />
150:1. La combinación de la baja densidad del hidrógeno gaseoso y el peso de los tubos de<br />
acero de alta calidad y paredes gruesas, 36 toneladas, limitan cada carga a 300 kilogramos de<br />
hidrógeno y en realidad, solo el 75%-85% de cada carga es dispensable, dependiendo de la<br />
configuración del compresor de dispensado.<br />
Por otro lado, en los camiones cisterna de hidrógeno líquido, el tubo y el tren de rodaje se<br />
desconectan de la cabina y se dejan en la estación de abastecimiento de combustible. Los<br />
remolques tubulares se utilizan no solo como contenedor de transporte, sino también como<br />
almacenamiento in situ. Esto quiere decir que el número total de tubos suministrados es igual al<br />
número de tubos dejados en las estaciones de abastecimiento de combustible y a los que se<br />
encuentran en las plantas centrales para ser recogidos por las cabinas que regresan.<br />
21 © Structuralia
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
A continuación se va a analizar el consumo de energía para el transporte de carretera del<br />
hidrógeno líquido comparado con otros combustibles y suponiendo que el peso bruto del vehículo<br />
de transporte de hidrógeno líquido es de solo 30 toneladas métricas.<br />
Figura 16: Energía consumida por transporte de carretera 12<br />
Se puede observar cómo al hacer distribución con hidrógeno líquido se pasa de 22 camiones a<br />
solo 4 para alimentar la misma cantidad de vehículos siendo esta última cantidad 4 veces más<br />
que para la gasolina.<br />
12<br />
Hydrogen Pathways: Cost, Well-to-Wheels Energy Use, and Emissions for the Current Technology Status of Seven<br />
Hydrogen Production, Delivery, and Distribution Scenarios. National Renewable Energy Laboratory.<br />
© Structuralia 22
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
Se hace a continuación una comparación gráfica del consumo de energía de la distribución de<br />
hidrógeno líquido frente a otros combustibles.<br />
Figura 17: Energía necesaria para el transporte de carretera de combustible respecto a su HHV 13<br />
Un dato significativo de esta gráfica es que para llenar de hidrógeno el mismo número de<br />
vehículos a los que hoy da servicio un solo camión de gasolina, seguirían siendo necesarios un<br />
mínimo de entre 15 y 22 camiones de hidrógeno con remolque tubular. Además, la transferencia<br />
de hidrógeno presurizado desde esos camiones a la estación de servicio tardaría mucho más<br />
que vaciar la gasolina de un solo camión cisterna en un tanque de almacenamiento subterráneo<br />
y posiblemente entraría en conflicto con los procedimientos establecidos en las estaciones de<br />
servicio.<br />
Una estación de servicio de tamaño medio situada en una autopista importante puede vender 26<br />
toneladas métricas de gasolina al día. Este combustible puede ser entregado por un camión de<br />
gasolina de 40 toneladas métricas. Sin embargo, se necesitarían 22 camiones de hidrógeno con<br />
remolque tubular o casi tres camiones de hidrógeno líquido para suministrar la misma cantidad<br />
de energía a la estación.<br />
13<br />
Hydrogen Pathways: Cost, Well-to-Wheels Energy Use, and Emissions for the Current Technology Status of Seven<br />
Hydrogen Production, Delivery, and Distribution Scenarios. National Renewable Energy Laboratory.<br />
23 © Structuralia
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
Un remolque de hidrógeno líquido típico puede transportar hasta 3.900 kg de hidrógeno. El<br />
método que se está siguiendo, calcula la cantidad de hidrógeno que se carga en un remolque<br />
cuando sale de la terminal. La ecuación es la siguiente:<br />
Donde:<br />
• Vtank = volumen de agua del remolque (m3)<br />
• ρLH2 = densidad del hidrógeno líquido (g/L)<br />
• ALH2Truck = disponibilidad del camión de líquido<br />
La cantidad de hidrógeno cargado en el remolque se utiliza para calcular la cantidad de pérdidas<br />
por evaporación durante la entrega en una estación, utilizando la siguiente ecuación:<br />
Para utilizar esta ecuación se asume que solo hay combinaciones de un camión y un remolque.<br />
Además, se supone que las estaciones están a la misma distancia de la terminal y que se<br />
suministra la misma cantidad de hidrógeno a cada estación.<br />
El coste total del combustible se determina multiplicando el valor del coste del combustible por<br />
el consumo de combustible por viaje, que se calcula en función del ahorro de combustible del<br />
camión y de la distancia recorrida. El capital total, la mano de obra y otros costes operativos y de<br />
mantenimiento se suman para poder determinar el coste del hidrógeno.<br />
2.2.2. Equipo de licuefacción<br />
Para el análisis de estos equipos se sigue un método que permite calcular el coste de una unidad<br />
de licuefacción basándose en una ecuación idealizada de la potencia del equipo y una necesidad<br />
de energía basada en datos bibliográficos.<br />
© Structuralia 24
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
Para la necesidad de energía real se calcula utilizando la siguiente figura la cual muestra cómo<br />
la necesidad de energía de un equipo de licuefacción disminuye a medida que la capacidad de<br />
diseño o caudal de hidrógeno desciende por debajo de 5 t/día.<br />
Figura 18: Necesidad de energía del equipo en función del caudal de hidrógeno (National Renewable Energy<br />
Laboratory, 2006) 14<br />
La fórmula de la potencia real necesaria es la siguiente:<br />
Donde:<br />
• Preq = ajuste de la curva.<br />
• Favg = caudal medio de hidrógeno hacia fuera.<br />
• LOSS = pérdida de hidrógeno durante la licuefacción.<br />
14<br />
Hydrogen Pathways: Cost, Well-to-Wheels Energy Use, and Emissions for the Current Technology Status of Seven<br />
Hydrogen Production, Delivery, and Distribution Scenarios. National Renewable Energy Laboratory.<br />
25 © Structuralia
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
En un sistema termodinámico ideal para la licuefacción se supone una compresión isotérmica<br />
reversible y una expansión isentrópica reversible. Bajo estas consideraciones, la potencia teórica<br />
necesaria se calculada mediante la siguiente fórmula:<br />
Donde:<br />
• Wnet = trabajo neto idealizado requerido por el equipo [kWh / (kg/día)]<br />
• m = capacidad de diseño del equipo (kg/día)<br />
• T1 = temperatura de entrada al equipo (K)<br />
• Sin = entropía del hidrógeno a la temperatura de entrada [kWh / K(kg/día)]<br />
• Sout = entropía del hidrógeno a la temperatura de salida [kWh / K(kg/día)]<br />
• hin = entalpía del hidrógeno a la temperatura de entrada [kWh / (kg/día)]<br />
• hout = entalpía del hidrógeno a la temperatura de salida [kWh / (kg/día)]<br />
Para conocer la eficiencia del equipo de licuefacción se debe dividir la potencia teórica entre la<br />
potencia real requerida. En el cálculo se supone que las presiones de entrada y salida del equipo<br />
son de 1 atm y que la alimentación del sistema es de hidrógeno puro.<br />
A partir de aquí se ha desarrollado una curva de costes basada en varias fuentes bibliográficas<br />
que estiman el coste de capital de un equipo de licuefacción sin incluir costes directos e indirectos<br />
como la instalación, los imprevistos, los impuestos sobre la propiedad y la ingeniería.<br />
© Structuralia 26
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
Figura 19: Coste del equipo frente a la capacidad de diseño (National RenewableEnergy Laboratory, 2006) 15<br />
Para los cálculos se supone que un equipo de licuefacción de 30 t/día requiere aproximadamente<br />
25.000 m2 de terreno. Para otros tamaños de equipos, el terreno necesario se calcula tomando<br />
la proporción correspondiente del caudal y el resultado se eleva a la potencia de 0,6, por último,<br />
ese resultado se multiplicado por 25.000 para obtener la cantidad de terreno necesaria.<br />
La necesidad de energía anual se calcula mediante la siguiente fórmula:<br />
Donde:<br />
• Eann = necesidad anual de energía.<br />
• Pliq = necesidad real de energía.<br />
El coste total de los servicios básicos se determina multiplicando el coste del combustible por las<br />
necesidades anuales de energía. Algunos otros costes como el capital total, la mano de obra y<br />
otros costes operativos y de mantenimiento no incluidos aquí deben sumarse para poder<br />
determinar el coste del hidrógeno final.<br />
15<br />
Hydrogen Pathways: Cost, Well-to-Wheels Energy Use, and Emissions for the Current Technology Status of Seven<br />
Hydrogen Production, Delivery, and Distribution Scenarios. National Renewable Energy Laboratory.<br />
27 © Structuralia
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
2.3 Estación de servicio de hidrógeno líquido<br />
En una estación de servicio el hidrógeno líquido almacenado se presuriza a 400 atm con bombas<br />
reciprocantes de desplazamiento positivo de velocidad variable. Además, un vaporizador de<br />
convección natural que utiliza el aire ambiente y agua condensada suministra el calor necesario<br />
para vaporizar y calentar el gas a alta presión, este proceso no conlleva costes adicionales de<br />
servicio.<br />
La siguiente figura muestra como varia el coste de producción de hidrógeno dispensado en una<br />
estación de servicio para dos vías de producción, gas natural y electrólisis de agua, en una planta<br />
central y en una planta en el sitio de dispensado.<br />
Figura 20: Comparación de dos plantas de producción de hidrógeno 16<br />
Como se puede comprobar, la entrega de hidrógeno en forma líquida desde la planta central es<br />
más económica que una planta en el sitio.<br />
Por lo tanto la vía de producción en la estación de servicio, que a priori podría presentar posibles<br />
ventajas económicas, arroja peores resultados.<br />
Para mostrar la unidad de coste de hidrógeno líquido incluyendo su producción, distribución y<br />
dispensado desde una planta central, frente a otras vías, se muestra a continuación un resumen<br />
para un caso donde se producen de manera centralizada 150.000 kg/día de hidrógeno que<br />
abastecerá a 411 estaciones de servicio en las cuales se consume 329 kg/día.<br />
16<br />
Hydrogen Supply: Cost Estimate for Hydrogen Pathways Scoping Analysis. D. Simbeck and E. Chang.<br />
© Structuralia 28
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
En el resumen se hace una comparación para cuatro casos fundamentales, hidrógeno líquido,<br />
hidrógeno en tubería, remolque tubular y producción el sitio.<br />
Figura 21:Resumen de la producción de hidrógeno por electrólisis 17<br />
Como conclusión de esta figura, se puede mencionar que la producción y distribución de<br />
hidrógeno líquido en cantidades de 150 t/día es más rentable que otras vías de producción y<br />
distribución.<br />
Las plantas de licuefacción de tamaño medio tienen tasas de producción de 9.000 - 55.000 kg/día<br />
por lo tanto el caso anterior se puede considerar una planta de gran tamaño. Las plantas<br />
construidas en los últimos años han sido más pequeñas.<br />
17<br />
Hydrogen Supply: Cost Estimate for Hydrogen Pathways Scoping Analysis. D. Simbeck and E. Chang.<br />
29 © Structuralia
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
3. DEPÓSITOS DE HIDRÓGENO LÍQUIDO, TIPOS, CARACTERÍSTICAS<br />
Y OBJETIVOS DE DESARROLLO<br />
La NASA tiene el mayor tanque esférico del mundo con una capacidad de 228.000 kg de<br />
hidrógeno líquido. Si se compara con los depósitos de almacenamiento de hidrógeno líquido que<br />
los clientes suelen tener en sus instalaciones, con una capacidad de entre 110 y 300 kg, se<br />
puede concluir que es enormemente grande, sin embargo no se supera la capacidad máxima<br />
para tanques individuales, la cual hasta la fecha se sitúa en hasta 900.000 kg de hidrógeno<br />
líquido.<br />
Los recipientes de hidrógeno líquido se componen principalmente de un depósito interior, un<br />
sistema de aislamiento intermedio y un armazón exterior. El depósito interior tiene que ser<br />
resistente al contacto con el hidrógeno, impermeable al hidrógeno y resistente a las temperaturas<br />
de operación (20 K). Además, a causa de los grandes cambios de temperatura cuando el<br />
depósito está lleno o vacío, hay que tener en cuenta la expansión y contracción del material.<br />
Respecto a la capa de aislamiento intermedia, puede ser principalmente de dos tipos:<br />
• El primer tipo es mediante una chaqueta de aislamiento a presión de vacío la cual<br />
consistente en capas de aluminio u otro compuesto con una baja emisividad y alta<br />
reflectividad, separadas por capas de fibras de vidrio. Manteniendo una baja presión en<br />
esta sección, se consigue disminuir la convección entre las capas, y de esta manera las<br />
capas de aluminio reducen la radiación y las fibras de vidrio reduce la conducción de calor.<br />
• El segundo tipo es mediante un asilamiento rígido de espuma (foam). Presenta menos<br />
problemas de seguridad, sin embargo la conductividad térmica es mayor.<br />
El armazón exterior del depósito es de acero o aluminio y debe presentar una alta resistencia a<br />
la abrasión y se está trabajando en recubrir la capa exterior con fibras y materiales compuestos.<br />
En la siguiente figura se identifican los elementos más importantes de un prototipo de<br />
almacenamiento líquido de hidrógeno de la empresa Linde. Cabe destacar el calentador de<br />
hidrógeno, necesario para evitar daños por enfriamiento en los elementos alimentados con el<br />
hidrógeno proveniente de este depósito.<br />
© Structuralia 30
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
Figura 22: Depósito de hidrógeno líquido 18<br />
Cuando se almacena hidrógeno líquido, una de las principales preocupaciones es minimizar las<br />
pérdidas de hidrógeno por ebullición del líquido. Dado que el hidrógeno líquido se almacena<br />
como un líquido criogénico que está en su punto de ebullición, cualquier transferencia de calor<br />
al líquido hace que se evapore parte del hidrógeno. La fuente de este calor puede ser la<br />
conversión orto-para, el calentamiento por convección o el calentamiento por conducción, la<br />
mezcla o la energía de bombeo, incluso el calentamiento radiante. Cualquier evaporación<br />
supondrá una pérdida neta en la eficiencia del sistema, ya que el trabajo se ha dedicado a licuar<br />
el hidrógeno, pero habrá una pérdida aún mayor si el hidrógeno se libera a la atmósfera en lugar<br />
de recuperarse.<br />
El primer paso para evitar las pérdidas por ebullición es realizar una conversión orto-para del<br />
hidrógeno durante la etapa de licuefacción para evitar que se produzca cualquier conversión y<br />
posterior evaporación durante almacenamiento. Otro paso importante para evitar el boil-off es<br />
utilizar contenedores criogénicos aislados.<br />
Los contenedores criogénicos o dewars están diseñados para minimizar la transferencia de calor<br />
por conducción, convección y radiación desde la pared exterior del contenedor al líquido.<br />
18<br />
Hidrógeno y pilas de combustible. Almacenamiento y distribución de hidrógeno.<br />
31 © Structuralia
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
Todos los contenedores criogénicos tienen una construcción de doble pared y el espacio entre<br />
las paredes al vacío para eliminar casi por completo la transferencia de calor por convección y<br />
conducción.<br />
Para evitar la transferencia de calor radiante, se colocan de 30 a 100 capas de blindaje térmico<br />
reflectante y de baja emitancia que generalmente son de un plástico aluminizado llamado Mylar<br />
colocado entre las paredes interior y exterior del recipiente. Una alternativa más barata a la<br />
película de Mylar es la perlita, sílice coloidal, colocada también entre las paredes del recipiente.<br />
Algunos grandes recipientes de almacenamiento tienen una pared exterior adicional con el<br />
espacio lleno de nitrógeno líquido, esto reduce la transferencia de calor al disminuir la diferencia<br />
de temperatura que impulsa la transferencia de calor.<br />
Respecto a la forma del tanque, la mayoría de los depósitos de hidrógeno líquido son esféricos,<br />
ya que esta forma tiene la menor superficie para la transferencia de calor por unidad de volumen.<br />
En un tanque esférico, a medida que aumenta el área también aumenta el diámetro del depósito,<br />
de esta manera el volumen aumenta más rápidamente que la superficie, por lo que un depósito<br />
grande tendrá tiene un área de transferencia de calor proporcionalmente menor que un tanque<br />
pequeño, lo que reduce la ebullición. Los depósitos cilíndricos son más fáciles y baratos de<br />
construir que los esféricos y su relación volumen-superficie es casi la misma.<br />
Incluso con un gran aislamiento, parte del hidrógeno se evaporará. Este hidrógeno gaseoso se<br />
puede ventilar, dejar que aumente la presión en el recipiente o capturarlo y devolverlo al proceso<br />
de licuefacción. Si el hidrógeno líquido se almacena en un recipiente a presión, se puede dejar<br />
que el gas aumente gradualmente hasta que alcance la presión de diseño, y entonces se debe<br />
ventilar parte del gas. El tiempo que tarda la presión del gas en alcanzar el límite de presión se<br />
denomina tiempo de bloqueo. Para los procesos que utilizan hidrógeno gaseoso, si el tiempo de<br />
almacenamiento es menor que el tiempo de bloqueo, no se producirán pérdidas de hidrógeno.<br />
Otra opción cuando el hidrógeno se almacena en el mismo lugar donde se licua es sacar el gas<br />
hidrógeno del depósito de hidrógeno líquido y volver a licuarlo. De este modo no se pierde<br />
hidrógeno y como el gas sigue estando frío es más fácil de comprimir. En las aplicaciones de<br />
transporte de gran tamaño, como los barcos, el gas de ebullición se está considerando como<br />
combustible para el propio transporte, a medida que el gas de hidrógeno hierve desde el líquido,<br />
se recaptura y se introduce en los motores o en la caldera del barco.<br />
En caso de que el hidrógeno no se pueda recuperar, se puede ventilar. El vaciado del hidrógeno<br />
a la atmósfera supone un plus de seguridad porque se difunde rápidamente en el aire.<br />
© Structuralia 32
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
Es importante saber que los índices de ebullición dependen del tamaño del recipiente de<br />
almacenamiento y oscilan entre el 2% y el 3% diario en el caso de los pequeños contenedores<br />
portátiles y el 0,06% diario en el caso de los grandes recipientes, siendo la tasa de ebullición<br />
típica del 0,1%. Si este hidrógeno no es recapturado por el proceso, el gas perdido representa<br />
un gasto, e incluso si se recaptura, se requiere energía para volver a licuarlo. El objetivo de la<br />
industria para la tasa de ebullición es del 0,03% por día.<br />
3.1 Costes asociados a los tanques<br />
Los depósitos de hidrógeno líquido son de baja presión, pero tienen un alto coste de capital<br />
debido al aislamiento necesario para evitar la ebullición. El coste depende principalmente del<br />
volumen, con un exponente de tamaño de alrededor de 0,7. Los recipientes pequeños pueden<br />
ser bastante caros y el ahorro por economía de escala no es significativo, excepto con grandes<br />
volúmenes. También hay una reducción de las pérdidas de hidrógeno con los recipientes más<br />
grandes debido a la menor superficie por unidad de volumen en los tamaños más grandes. Los<br />
tanques aislados con perlita cuestan menos que los tanques envueltos en Mylar, pero siguen<br />
ofreciendo buenas propiedades aislantes.<br />
El mayor coste operativo de la licuefacción es la electricidad, aunque también se necesitan<br />
pequeñas cantidades de nitrógeno y agua de refrigeración. Un desglose aproximado de los<br />
costes es de 0,068 €/kg para el equipo de compresión y los servicios públicos, 0,11 €/kg para el<br />
depósito de hidrógeno líquido y 0,84 €/kg para la energía. En comparación con el<br />
almacenamiento de gas comprimido, los recipientes de almacenamiento de hidrógeno líquido<br />
son más bajos, pero para la licuefacción los requisitos energéticos son mayores.<br />
Se muestra a continuación una figura que ilustra el precio medio de los tanques en función de<br />
los kilogramos que almacenan.<br />
33 © Structuralia
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
Figura 23: Costes de los recipientes de hidrógeno líquido 19<br />
Se puede observas como el coste para tanques de pequeño tamaño no difiere mucho del precio<br />
de un tanque de hidrógeno comprimido, sin embargo a medida que el tanque aumenta de<br />
capacidad, el precio se hace cada vez más pequeño.<br />
Por otro lado, se muestra a continuación el coste asociado a la operación del equipo de<br />
licuefacción.<br />
Figura 24: Costes de operación del equipo de licuefacción [8]<br />
Los requisitos de potencia de licuefacción varían desde 8,0 kWh/kg hasta 12,7 kWh/kg. Se<br />
espera que la aplicación de la refrigeración magnetocalórica para licuar el hidrógeno puede dar<br />
lugar a requisitos energéticos más bajos, del orden de 4,94 kWh/kg en el futuro. Este dato es<br />
bastante bueno si se compara con la energía ideal de licuefacción del hidrógeno es de 3,228<br />
kWh/kg.<br />
19<br />
Costs of Storing and Transporting - Hydrogen NREL/TP-570-25106.<br />
© Structuralia 34
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
En la siguiente figura se ofrecen algunos requisitos energéticos de licuefacción.<br />
Figura 25: Requisitos energéticos de licuefacción 20<br />
El coste de capital de una planta de hidrógeno líquido puede estimarse en función de la tasa de<br />
producción de hidrógeno. Los exponentes de tamaño de las plantas de hidrógeno líquido oscilan<br />
entre 0,6 y 0,7. Según fuentes consultadas, el coste total de capital se desglosa en un 10% de<br />
planificación, un 60% de equipos y un 30% de construcción.<br />
A continuación se muestra los costes de capital para instalaciones de hidrógeno líquido de<br />
diversos tamaños. Los precios oscilan entre 21.700 €/kg/hora y 100.300 €/kg/hora.<br />
Figura 26: Costes de capital de una planta de licuefacción 21<br />
20<br />
Costs of Storing and Transporting - Hydrogen NREL/TP-570-25106.<br />
21<br />
Ídem.<br />
35 © Structuralia
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
3.2 Ejemplos de tanques criogénicos<br />
Unas instalaciones de almacenamiento de hidrógeno líquido requieren de una serie de elementos<br />
imprescindibles, muchos de ellos están estandarizados como los que se muestran a<br />
continuación.<br />
• Tubos de aluminio soldados en espiral:<br />
Estos tubos son adecuados para plantas de proceso criogénico y son sometidos a<br />
pruebas exigentes como la prueba de ultrasonidos.<br />
Figura 27: Tubos de aluminio soldados en espiral 22<br />
El diámetro y el espesor del tubo puede variar en función de su uso en el rango que se muestra a continuación:<br />
Figura 28: Diámetro y el espesor de tubos de aluminio 23<br />
22<br />
Liquid Hydrogen Distribution Technology. Hyper Closing Seminar. 2019.<br />
23<br />
Ídem.<br />
© Structuralia 36
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
Otro elemento importante de una instalación de almacenamiento de hidrógeno líquido es<br />
el evaporador.<br />
• Evaporador de hidrógeno:<br />
Figura 29: Evaporador de hidrógeno 24<br />
Los materiales que se utilizan normalmente son el aluminio y el acero inoxidable<br />
soportando unas presiones nominales entre 40 y 400 bar y siendo capaces de trabajar<br />
con caudales de entre 30 y 2.500 Nm 3 .<br />
La parte más importante de una instalación de almacenamiento de hidrógeno líquido son<br />
los tanques o contenedores de los que se habla a continuación.<br />
24<br />
Liquid Hydrogen Distribution Technology. Hyper Closing Seminar. 2019.<br />
37 © Structuralia
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
• Tanques criogénicos:<br />
El tamaño y disposición de los tanques y contenedores se puede apreciar en la siguiente<br />
figura.<br />
Figura 30: Tanques de hidrógeno líquido 25<br />
Se puede tener un orden de magnitud de cómo cambia la densidad de energía cuando<br />
se pasa de hidrógeno gas comprimido a hidrógeno líquido viendo la siguiente figura.<br />
Figura 31: Comparación de tanques de hidrógeno 26<br />
25<br />
Liquid Hydrogen Distribution Technology. Hyper Closing Seminar. 2019.<br />
26<br />
Ídem.<br />
© Structuralia 38
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
Se puede observar como el hidrógeno en su forma líquida permite reducir<br />
considerablemente el espacio de almacenamiento y de igual manera el peso total del<br />
equipo y las estructuras de soporte se reducen.<br />
Por regla general, el hidrógeno gaseoso ocupa 4 veces más espacio que el líquido, por lo tanto<br />
cuando el tamaño y el peso son importantes, el hidrógeno líquido ofrece ventajas.<br />
Un tanque para aplicaciones de alta demanda, como puede ser una industria, suele tener una<br />
capacidad de 4.6 toneladas.<br />
Figura 32: Tanque de hidrógeno líquido de alta demanda 27<br />
Las características de un tanque de este tipo se listan a continuación.<br />
• Volumen interior: 71 m3 (referencias hasta 270 m 3 ).<br />
• Presión de diseño: 12 bar(g).<br />
27<br />
Liquid Hydrogen Distribution Technology. Hyper Closing Seminar. 2019.<br />
39 © Structuralia
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
• Capacidad de almacenamiento: 4.600 kg de LH2 (1 bar, 5% de vacío).<br />
• Aislamiento de perlita al vacío.<br />
• Válvulas criogénicas integradas.<br />
• Diseñado para aplicaciones industriales con alta demanda (electrónica, química, etc.)<br />
• Diseño horizontal y vertical. Con el diseño que presenta este tanque se consiguen<br />
rendimientos con baja ebullición.<br />
• Ratio de ebullición:
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
• Válvulas criogénicas especiales integradas.<br />
• Aislamiento multicapa dentro del espacio de vacío.<br />
• Especialmente diseñado para caber en un contenedor de 40 pies, y para estaciones de<br />
servicio. Gracias a este diseño de tanque se obtienen un rendimiento con muy bajas<br />
pérdidas.<br />
• Ratio de ebullición:
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
Las características de un tanque de este tipo se listan a continuación.<br />
• Volumen interior: 6.000 litros.<br />
• Presión de diseño: 12 barg.<br />
• Capacidad de almacenamiento: 400 kg de LH2 (1 bar, 5% de vacío).<br />
• Válvulas criogénicas especiales integradas.<br />
• Material aislante especial dentro del espacio de vacío.<br />
• Todas las conexiones necesarias para la bomba de LH2. Gracias a este diseño de tanque<br />
se consigue reducir las pérdidas a 0.5% al día.<br />
• Ratio de ebullición:
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
• Volumen interior: 300 m 3<br />
• Presión de diseño: 3,5 barg<br />
• Capacidad de almacenamiento: 19,3 t de LH2 (1 bar, 10% de llenado)<br />
• Ratio de ebullición:
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
Por último, se muestran a continuación otros equipos de almacenamiento y distribución de<br />
hidrógeno líquido que se encuentran disponibles de manera comercial.<br />
Figura 37: Otros almacenamientos de hidrógeno líquido 32<br />
32<br />
Liquid Hydrogen Distribution Technology. Hyper Closing Seminar. 2019.<br />
© Structuralia 44
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
4. ESPECIFICACIONES DE EIHP (EUROPEAN INTEGRATED<br />
HYDROGEN PROJECT)<br />
El Proyecto Europeo Integrado de Hidrógeno tiene como objetivos la implantación de la<br />
tecnología de vehículos e infraestructuras de hidrógeno. Este proyecto pretende sentar las bases<br />
para la armonización de la legislación necesaria en Europa, y se llevó a cabo en estrecha<br />
colaboración con las autoridades responsables de la concesión de licencias en varios estados<br />
miembros de la UE (Bélgica, Francia, Alemania, España y Suecia).<br />
Como resultado, se recopilaron propuestas para nuevas investigaciones y conceptos de<br />
seguridad mejorados, junto con conceptos para componentes de vehículos estandarizados,<br />
componentes de infraestructura y proyectos de reglamentos armonizados.<br />
Vemos algunas consideraciones que se realizaron durante el desarrollo de la primera edición de<br />
este proyecto (1999), así como de la segunda edición (2002) de este en cuanto a la cadena de<br />
suministro de hidrógeno líquido, concretamente en los apartados de repostaje de hidrógeno<br />
líquido, interfaz y sistemas de a bordo.<br />
4.1 Repostaje de hidrógeno líquido<br />
Los principales objetivos de un procedimiento de repostaje de hidrógeno líquido son un tiempo<br />
de reabastecimiento corto, un manejo fácil del acoplamiento, bajas pérdidas de combustible y un<br />
tiempo corto para que el sistema este operativo para el siguiente reabastecimiento.<br />
Para conseguir tiempos de repostaje cortos, sin pérdidas de hidrógeno, se hace necesario un<br />
líquido subenfriado, lo que significa que la temperatura real del hidrógeno líquido está por debajo<br />
del punto de ebullición del hidrógeno líquido.<br />
El subenfriamiento eficaz se alcanza cuando las líneas de proceso tienen bajas pérdidas de<br />
presión y las líneas de hidrógeno líquido tienen un muy buen aislamiento térmico.<br />
Se resumen a continuación las mediciones de un caso concreto en Neunburg vorm Wald.<br />
Dentro del proyecto "Solarwasserstoff Bayern (SWB)" se ha realizado un gran número de<br />
mediciones de repostaje. Las pruebas realizadas han demostrado que un procedimiento de<br />
repostaje sin pérdidas (sin gas de retorno) solo es posible si todo el sistema de repostaje se<br />
encuentra en un estado de preenfriamiento de
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
Además la línea de repostaje dentro del vehículo, la cual siempre se encuentra más o menos a<br />
temperatura ambiente, debe tener un peso bajo y ser lo más corta posible, para mantener las<br />
pérdidas de evaporación lo más bajas posible.<br />
El siguiente ejemplo muestra los gráficos de un procedimiento de repostaje, en el que se han<br />
mantenido todos los requisitos anteriormente descritos.<br />
Figura 38: Repostaje de LH2 sin pérdidas en "Neunburg vorm Wald 33<br />
Figura 39: Repostaje de LH2 sin pérdidas en "Neunburg vorm Wald33<br />
33<br />
Linde Coupling and Refuelling System Performance and Measuring Results. P01.V.005.017.001.4 UK.<br />
© Structuralia 46
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
Para las pruebas, el tanque de almacenamiento de 3.000 litros de capacidad se acondicionó a<br />
una temperatura de unos 21,8 K una presión de aprox. 3,6 bares, principio de colchón de presión.<br />
El hidrógeno líquido (LH2) subenfriado del tanque de almacenamiento se pulveriza sobre el<br />
colchón de gas dentro del tanque del vehículo. Una parte del colchón de gas se condensa en la<br />
superficie de las gotas de LH2 que se pulverizan en el depósito del vehículo, en caso de que<br />
estas gotas estén más frías que el gas. Debido a la caída de presión resultante, se mantiene una<br />
diferencia de presión entre el tanque de almacenamiento y el tanque del vehículo, necesaria para<br />
el proceso de repostaje. Esto último hace posible un procedimiento de repostaje sin pérdidas.<br />
Los resultados muestran que con esta configuración de repostaje optimizada utilizando el<br />
sistema Linde se alcanzó un caudal medio de 100,2 litros en 2,3 minutos con una pérdida de<br />
presión total en el sistema de repostaje inferior a 300 mbar.<br />
Se alcanzó un caudal medio de 2.600 litros/hora. Sin embargo, el caudal máximo es<br />
considerablemente mayor, unos 6000 litros/hora.<br />
Sobre la base de estos resultados positivos, se puede afirmar que el tiempo de repostaje<br />
mostrado es de 2 a 3 minutos para un depósito de vehículo de 100 litros, y que este caudal es el<br />
requisito mínimo para un procedimiento de repostaje cómodo.<br />
Los experimentos también han demostrado que el repostaje óptimo solo es posible con el<br />
conjunto adecuado de condiciones técnicas. Durante los procedimientos de repostaje se puede<br />
necesitar un procedimiento de alivio de la presión, en caso de que no fuera posible un repostaje<br />
óptimo como se muestra a continuación.<br />
47 © Structuralia
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
Figura 40: LH2- Repostaje en "Neunburg vorm Wald" con alivio de presión 34<br />
Se puede ver cómo el procedimiento de recarga en pausa se inicia de nuevo mediante una<br />
descarga de presión, esto ocurre en sistemas de repostaje de un solo flujo, sin línea de retorno<br />
de gas. Sin embargo, un sistema de doble flujo permite el repostaje a pesar de una acción de<br />
alivio de presión.<br />
Con el repostaje de doble flujo, el líquido se introduce en el depósito del vehículo en un solo ciclo.<br />
En caso de que el sistema de repostaje no esté preacondicionado de forma óptima, el gas de<br />
retorno puede enviarse a la estación de llenado en paralelo al repostaje real. El procedimiento<br />
de repostaje no tiene que ser cortado en ciclos.<br />
Si se dan una o más de las siguientes condiciones, lo más probable es que el depósito del<br />
vehículo necesite una descarga de presión:<br />
- La línea de llenado del vehículo está caliente, a temperatura ambiente: la línea de llenado dentro<br />
del vehículo está caliente siempre y se enfría durante el repostaje de hidrógeno líquido. El<br />
aumento de la presión en el depósito del vehículo es más evidente en los vehículos con líneas<br />
de repostaje largas (>800 mm). Si no se equilibra la presión tomando el retorno de gas, el<br />
procedimiento de repostaje se detiene.<br />
34<br />
Linde Coupling and Refuelling System Performance and Measuring Results. P01.V.005.017.001.4 UK.<br />
© Structuralia 48
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
• La línea de llenado de LH2 de la estación de servicio está caliente, es decir, > 50 K:<br />
durante una serie de procedimientos de repostaje, un vehículo tras otro, las líneas se<br />
calientan. El aumento de la presión es más evidente en las estaciones de servicio con<br />
líneas de llenado largas.<br />
• El depósito del vehículo está caliente: se produce un aumento de la presión en el depósito<br />
del vehículo por calentamiento inmediato y evaporación del hidrógeno entrante.<br />
• Depósito del vehículo relativamente lleno, en torno al 70% o más: el alto nivel de llenado<br />
no permite un intercambio de calor adecuado entre las gotas de LH2 y el colchón de gas.<br />
Por lo tanto, el colchón de gas no puede condensarse en la medida adecuada.<br />
4.2 Interfaz de hidrógeno líquido<br />
Para la correcta creación de un sistema central para la logística de hidrógeno líquido que controle<br />
tanto en el depósito del vehículo como en la estación de servicio, se desarrollan procedimientos<br />
de reabastecimiento de LH2, definiendo los requisitos del sistema, el concepto de repostaje, las<br />
pruebas con la boquilla, los parámetros de funcionamiento y acordando con los comités de<br />
normalización las normas a seguir como la ISO TC197 o la ISO 13984.<br />
Figura 41: Sistema de abastecimiento de hidrógeno líquido 35<br />
35<br />
EUROPEAN INTEGRATED HYDROGEN PROJECT – Phase II (EIHP2) Hydrogen vehicles and infrastructure in<br />
view of European licensing.<br />
49 © Structuralia
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
En primer lugar se han definido los requisitos de los procedimientos de repostaje para los<br />
vehículos LH2 desde el punto de vista de los fabricantes de vehículos. Los requisitos se han<br />
discutido y actualizado con BMW, Opel, LAL y Messer. Tras la definición de requisitos, se ha<br />
fabricado un nuevo acoplamiento para el hidrógeno líquido y se han llevado a cabo las primeros<br />
criotest con nitrógeno líquido antes de iniciar las pruebas con hidrógeno líquido. El banco de<br />
pruebas se ha mejorado aún más para el abastecimiento de combustible subenfriado y se han<br />
realizado numerosas pruebas de procedimientos de alimentación de LH2 para diferentes<br />
conceptos de interfaz y bajo diversas condiciones previas.<br />
A partir de estos resultados, se produce la definición de los procedimientos de repostaje. En<br />
principio, se pueden distinguir dos tipos diferentes de repostaje que se pueden subdividir:<br />
• Sistemas de presión diferencial<br />
o Sistema de dos flujos<br />
o Sistema de un flujo<br />
• Sistemas de elevación de la presión<br />
o Sistema de bombeo<br />
o Líquido subenfriado<br />
En función del sistema, el proceso de repostaje conduce a diferentes evoluciones de presión y<br />
de masa de combustible en función del tiempo en el depósito del vehículo.<br />
En el caso de los sistemas de presión diferencial, vemos a continuación dos ejemplos de cálculos<br />
para un procedimiento de dos flujos y de un flujo.<br />
© Structuralia 50
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
Figura 42: Repostaje por presión diferencial, 2 flujos 36<br />
Figura 43: Repostaje por presión diferencial, 1 flujos 37<br />
36<br />
EUROPEAN INTEGRATED HYDROGEN PROJECT – Phase II (EIHP2) Hydrogen vehicles and infrastructure in<br />
view of European licensing.<br />
37<br />
Ídem.<br />
51 © Structuralia
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
Como se puede observar, en los sistemas de presión diferencial, las pérdidas por evaporación<br />
de gas son del orden de al menos un 8% respecto a la masa repostada. Con un sistema de<br />
elevación de presión con bomba, estas pérdidas pueden reducirse a cero, como se muestra a<br />
continuación.<br />
Figura 44: Repostaje de la bomba, 1 caudal 38<br />
Los cálculos se realizaron con un programa informático de Messer Griesheim utilizando los datos<br />
termodinámicos específicos del gas en cada punto de iteración. Para la validación de los cálculos<br />
se probó el repostaje de un depósito de hidrógeno líquido, de acuerdo con los conceptos de<br />
reabastecimiento mencionados. La siguiente figura muestra un esquema del sistema de prueba.<br />
38<br />
EUROPEAN INTEGRATED HYDROGEN PROJECT – Phase II (EIHP2) Hydrogen vehicles and infrastructure in<br />
view of European licensing.<br />
© Structuralia 52
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
Figura 45: Prueba de acoplamiento de rotura limpia con hidrógeno líquido 39<br />
Para la correcta valoración de los posibles procesos de repostaje, por ejemplo, las pérdidas de<br />
fase líquida por evaporación durante el repostaje, se construye un excelente sistema de medición<br />
como el que se muestra a continuación.<br />
Figura 46: Acoplamiento Clean Break con unidad de medición aislada al vacío 40<br />
39<br />
EUROPEAN INTEGRATED HYDROGEN PROJECT – Phase II (EIHP2) Hydrogen vehicles and infrastructure in<br />
view of European licensing.<br />
40<br />
Ídem.<br />
53 © Structuralia
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
La unidad de medición es una pieza aislada al vacío equipada con el nuevo acoplamiento y con<br />
conexiones LH2 y GH2 en el otro extremo, además de sensores de alta calidad para la medición<br />
de temperaturas y presiones directamente antes de la entrada.<br />
Para las pruebas se distinguieron 4 conceptos diferentes de alimentación de combustible como<br />
que se muestran a continuación.<br />
Figura 47: Conceptos de alimentación del principio: 4 grupos de prueba 41<br />
Las pruebas de llenado de 2 flujos, de 1 flujo y con líquido subenfriado se resumen en la siguiente<br />
figura.<br />
Figura 48: Resultados de las pruebas de alimentación 42<br />
41<br />
EUROPEAN INTEGRATED HYDROGEN PROJECT – Phase II (EIHP2) Hydrogen vehicles and infrastructure in<br />
view of European licensing.<br />
42<br />
Ídem.<br />
© Structuralia 54
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
Se puede ver claramente que los diferentes enfoques para el repostaje influyen mucho en las<br />
pérdidas de hidrógeno y la duración del proceso de llenado. Ambos pueden reducirse<br />
significativamente si se llena el depósito con un sistema de aumento de la presión y líquido<br />
subenfriado.<br />
Un sistema con una bomba de LH2 produce la menor pérdidas por evaporación en toda la cadena<br />
de abastecimiento de combustible y solo con una bomba de LH2 es posible un verdadero llenado<br />
"sin pérdidas". Por otro lado, si la estación de servicio está equipada con una bomba de LH2<br />
integrada, un sistema de 1 flujo es suficiente para la interfaz, siendo esta interfaz menos<br />
complicada y costosa en comparación con un sistema de 2 flujos.<br />
4.3 Acoplamiento Linde<br />
En este sistema de acoplamiento criogénico de doble flujo las líneas de proceso se colocan en<br />
paralelo y dentro del propio acoplamiento se montan de forma coaxial. El sistema completo está<br />
altamente evacuado y superaislado. La conexión para el hidrógeno criogénico entre la estación<br />
de servicio y el vehículo se establece mediante válvulas de bola, las cuales se abren y cierran<br />
mediante un accionamiento por engranajes como muestra la siguiente figura.<br />
Figura 49: Acoplamiento Linde - Principio de acoplamiento, ambas válvulas de bola abiertas 43<br />
43<br />
Linde Coupling and Refuelling System Performance and Measuring Results. P01.V.005.017.001.4 UK.<br />
55 © Structuralia
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
Figura 50: Acoplamiento LH2 de primera generación 44<br />
El concepto de reabastecimiento de combustible con el acoplamiento de LH2 de Linde de doble<br />
flujo y trazabilidad en frío ya ha sido probado. La figura anterior muestra la primera generación<br />
de acoplamiento de H2 de doble flujo y trazabilidad en frío de Linde.<br />
La segunda generación es una etapa más de desarrollo. Ha demostrado su idoneidad para el<br />
uso diario en más de 4.000 procedimientos de repostaje en aproximadamente 15 estaciones de<br />
servicio no públicas y en la primera estación de servicio pública de todo el mundo.<br />
Las características de repostaje de ambas generaciones son idénticas y la diferencia se basa en<br />
la mejora del manejo y las menores dimensiones de la segunda generación.<br />
44<br />
Linde Coupling and Refuelling System Performance and Measuring Results. P01.V.005.017.001.4 UK.<br />
© Structuralia 56
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
Figura 51: Acoplamiento LH2 de segunda generación 45<br />
4.4 Normativa y sistema de a bordo LH2<br />
Los objetivos del EIHP2 eran la validación y el desarrollo del proyecto de normativa existente<br />
para los vehículos de carretera alimentados con LH2, construyendo y obteniendo la aprobación<br />
de licencias para los vehículos de acuerdo con el proyecto de reglamento. El siguiente trabajo<br />
tuvo que ser realizado.<br />
• Seguir los procedimientos de prueba y homologación de componentes y vehículos según<br />
los requisitos del proyecto de EIHP1. Solicitud de la homologación nacional en Alemania.<br />
• Modificaciones menores de los componentes a petición de los servicios técnicos.<br />
• Identificación de los cambios importantes necesarios en el hardware.<br />
Messer construyo el primer "Depósito Europeo de Hidrógeno Líquido para Vehículos" de acuerdo<br />
con el borrador de la EIHP1. Para el procedimiento de aprobación con TÜV hubo que aclarar 103<br />
puntos. La aprobación pudo obtenerse con éxito. Como el sistema de hidrógeno líquido estaba<br />
previsto que se instalase en un nuevo vehículo de la serie 7 de BMW, las especificaciones<br />
adicionales de BMW pudieron cumplirse en gran medida.<br />
45<br />
Linde Coupling and Refuelling System Performance and Measuring Results. P01.V.005.017.001.4 UK.<br />
57 © Structuralia
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
En siguiente figura muestra el primer "Depósito europeo de hidrógeno líquido para vehículos"<br />
fabricado por Messer con sus principales datos de rendimiento.<br />
Figura 52: Sistema almacenamiento de hidrógeno 46<br />
Todo el sistema de depósitos se probó en el banco de pruebas de hidrógeno líquido de Messer<br />
según un programa de pruebas específico.<br />
46<br />
EUROPEAN INTEGRATED HYDROGEN PROJECT – Phase II (EIHP2) Hydrogen vehicles and infrastructure in<br />
view of European licensing.<br />
© Structuralia 58
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
Para el llenado del depósito hubo que diseñar y fabricar un adaptador especial que se muestra<br />
a continuación.<br />
Figura 53: Adaptador de llenado para interfaz de 2 flujos 47<br />
La tasa de evaporación a temperatura y presión ambiente es uno de los datos de calidad<br />
esenciales de calidad de un sistema de este tipo. Otro requisito de calidad esencial es una<br />
elevada autonomía del sistema, lo que significa un largo tiempo de reposo sin pérdida de<br />
producto. En el caso del depósito de Messer la autonomía fue de más de 3 días, lo que también<br />
es un valor realmente bueno. Los datos medidos se aproximaron mucho a los calculados y no se<br />
observaron irregularidades durante el aumento de presión.<br />
47<br />
EUROPEAN INTEGRATED HYDROGEN PROJECT – Phase II (EIHP2) Hydrogen vehicles and infrastructure in<br />
view of European licensing.<br />
59 © Structuralia
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
Figura 54: Gráfico de aumento de presión (autonomía del sistema) 48<br />
Para el operador de un motor de combustión interna, el flujo de suministro de combustible es de<br />
gran importancia especialmente en las aceleraciones rápidas. Este punto fue especialmente<br />
destacado para el sistema de tanque EIHP y pudo ser muy bien cumplido por el sistema de<br />
presurización de Messer. En la siguiente figura se muestra un ejemplo con elevados flujos de<br />
hidrógeno y rápidos cambios de flujo.<br />
Figura 55: Pruebas de retirada con cambios rápidos de suministro 49<br />
48<br />
EUROPEAN INTEGRATED HYDROGEN PROJECT – Phase II (EIHP2) Hydrogen vehicles and infrastructure in<br />
view of European licensing.<br />
49<br />
Ídem.<br />
© Structuralia 60
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
Como se puede ver, un flujo de suministro desde la fase líquida de más de 20 kg/h pudo<br />
realizarse sin problemas e incluso desde la fase gaseosa se pudo alcanzar un flujo satisfactorio.<br />
61 © Structuralia
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
5. EJEMPLOS DE PROYECTOS DE DESARROLLO<br />
5.1 Proyecto IDEALHY<br />
IDEALHY fue un proyecto habilitante para desarrollar una capacidad de licuefacción de<br />
hidrógeno económicamente viable en Europa. Este proyecto ha ayudado a acelerar la inversión<br />
racional en infraestructura y ha permitido la rápida expansión de las estaciones de repostaje de<br />
hidrógeno en todo el continente.<br />
IDEALHY investigó en detalle los diferentes pasos en el proceso de licuefacción, utilizando<br />
innovaciones y una mayor integración en un esfuerzo por reducir el consumo específico de<br />
energía en un 50% en comparación con el estado de la técnica, y simultáneamente reducir el<br />
costo de inversión.<br />
El proyecto reunió a expertos mundiales para desarrollar un diseño de proceso genérico y un<br />
plan para una demostración a gran escala de licuefacción eficiente de hidrógeno en el rango de<br />
hasta 200 toneladas por día. Esto representa una ampliación sustancial en comparación con las<br />
plantas existentes y propuestas en todo el mundo.<br />
Fue un objetivo clave del proyecto IDEALHY identificar y desarrollar un diseño de proceso que<br />
pueda reducir aproximadamente a la mitad el consumo específico de energía para la licuefacción<br />
de hidrógeno, es decir, reducirlo a aproximadamente 6 kWh/kg. De hecho, con base en el análisis<br />
tecnológico, el trabajo conceptual y la optimización del proceso, se lograron 6,4 kWh / kg.<br />
Durante la realización del proyecto, se evaluaron los procesos existentes y propuestos para la<br />
licuefacción de hidrógeno a gran escala, mayor a 50 toneladas al día, eligiendo el concepto más<br />
prometedor. Este proceso se optimizó para obtener el menor consumo de energía, con el mínimo<br />
coste de inversión posible, y se ha discutió con los fabricantes de equipos sobre la disponibilidad<br />
de los componentes. El proceso de licuefacción IDEALHY utiliza dos ciclos Brayton sucesivos<br />
con un tren de compresores común. El refrigerante es una mezcla de helio y neón denominado<br />
Nelium, seleccionada para una compresibilidad y una eficacia de refrigeración óptimas. El<br />
preenfriamiento a 130 K utiliza un refrigerante mixto (MR), y este ciclo MR proporciona la<br />
refrigeración adicional necesaria para los dos ciclos Brayton. El gas flash se vuelve a licuar en<br />
una última etapa mediante recalentamiento, compresión (compresores de pistón), refrigeración<br />
y estrangulamiento. Se proyectó una planta de licuefacción de 40 toneladas diarias en un lugar<br />
de Europa. El diseño de la planta es tal que es capaz de funcionar eficazmente muy por debajo<br />
de su capacidad total, con el fin de adaptarse al crecimiento previsto del mercado del hidrógeno.<br />
© Structuralia 62
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
5.1.1. Descripción del proceso final<br />
Basándose en el diseño y la optimización del proceso, se han definido los principales parámetros<br />
se han definido. El diagrama de flujo del proceso se muestra en la Figura 56.<br />
El proceso puede dividirse en cuatro etapas: precompresión y enfriamiento, preenfriamiento con<br />
un refrigerante mixto (MR), enfriamiento criogénico con ciclos Brayton y una etapa final de y una<br />
etapa final de expansión y licuefacción. El preenfriamiento y el enfriamiento criogénico hasta 80<br />
K se en una caja fría, mientras que la última etapa de enfriamiento criogénico se encuentra en<br />
una caja fría separada. caja fría separada. Ambas cajas frías están aisladas al vacío.<br />
Figura 56: Diagrama de flujo del proceso de licuefacción de IDEALHY 50<br />
50<br />
Integrated design for demonstration of efficient liquefaction of hydrogen (IDEALHY) - Grant Agreement Number<br />
278177.<br />
63 © Structuralia
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
5.1.2. Precompresión y enfriamiento<br />
La alimentación de hidrógeno entra en el proceso de licuefacción a una presión de 0 bares tras<br />
la purificación mediante adsorción por presión (PSA), con una presión de 20 bares, y se<br />
comprime con un compresor de pistón de dos etapas hasta 82 bares. Todas las corrientes de<br />
gas que entran en la caja fría se preenfrían con un refrigerador monocomponente hasta 279 K.<br />
5.1.3. Prerrefrigeración<br />
A continuación, la alimentación se preenfría a 130 K con un único ciclo de RM. La división de<br />
temperatura de 130 K se eligió siguiendo un procedimiento de optimización energética descrito<br />
anteriormente. El proceso MR también proporciona el enfriamiento adicional necesario para los<br />
dos ciclos Brayton y los detalles del proceso se muestran en la Tabla 1.<br />
Figura 57: Detalles del proceso de preenfriamiento de la RM (Eficiencia de la etapa isentrópica) 51<br />
51<br />
Integrated design for demonstration of efficient liquefaction of hydrogen (IDEALHY) - Grant Agreement Number<br />
278177.<br />
© Structuralia 64
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
Un reto del ciclo MR es la distribución del refrigerante bifásico mezclado en los intercambiadores<br />
de calor. Esto requiere un diseño sofisticado del cabezal, y es deseable evitar la distribución<br />
bifásica siempre que sea posible.<br />
Se propone la siguiente disposición para el enfriador de agua combinado con el enfriador y la<br />
caja fría criogénica, tal como se muestra en la figura 58.<br />
El enfriador de agua y el enfriador son intercambiadores verticales de tubo y carcasa con la<br />
corriente de alta presión MR dentro de los tubos. Ambos intercambiadores tienen exactamente<br />
el mismo número de tubos con el mismo patrón de tubos. Los dos intercambiadores se apilan<br />
directamente uno encima del otro sin colectores de refrigerante, de modo que el fluido bifásico<br />
fluye directamente de cada tubo superior al tubo inferior correspondiente.<br />
Figura 58: Propuesta de disposición del refrigerador/enfriador de agua y de la caja de frío 52<br />
52<br />
Integrated design for demonstration of efficient liquefaction of hydrogen (IDEALHY) - Grant Agreement Number<br />
278177.<br />
65 © Structuralia
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
En la parte inferior del enfriador, el líquido MR condensado en el intercambiador de calor y el<br />
vapor MR se separan y se conducen individualmente a la caja fría y al intercambiador de calor<br />
de placas y aletas de MR. de placas MR. El vapor fluye por sí mismo, pero para el líquido se<br />
necesita una bomba.<br />
5.2 Proyecto HEAVEN<br />
El objetivo principal del proyecto HEAVEN es diseñar, desarrollar e integrar un sistema de<br />
propulsión basado en celdas de combustible de alta potencia y tecnología criogénica en un avión<br />
existente de 2 a 4 asientos para realizar pruebas en vuelo. Específicamente, el proyecto propone<br />
diseñar una arquitectura modular con sistemas modulares que se puedan escalar a otros<br />
tamaños de aeronaves y aplicaciones de UAV. La metodología de diseño se complementa con<br />
análisis de seguridad y regulación. En cuanto a la tecnología de pila de combustible, se adaptarán<br />
dos sistemas de pila de combustible PEM de alta potencia de 45 kW basados en placas bipolares<br />
metálicas para aplicaciones aeronáuticas y se integrarán con balance optimizado de<br />
componentes de la planta para obtener un sistema mejorado de pila de combustible de 90 kW<br />
capaz de propulsar sin el apoyo de un batería los modos de operación de la aeronave.<br />
Además, el proyecto HEAVEN aprovechará los componentes del tren motriz existentes y un<br />
demostrador de aeronaves para lograr un TRL6 general y exitoso al final del proyecto. Los<br />
desarrollos tecnológicos se verán enriquecidos con evaluaciones económicas y comerciales<br />
durante la ejecución del proyecto. Por lo tanto, HEAVEN producirá estimaciones de un costo total<br />
de propiedad para todo el ciclo de vida de la tecnología y el plan de negocios para el despliegue<br />
de la tecnología en diferentes aplicaciones aeronáuticas.<br />
Finalmente, el consorcio HEAVEN está integrado por grandes empresas, pymes y un reconocido<br />
centro de investigación con una sólida experiencia y conocimiento en el desarrollo de tecnología<br />
de pilas de combustible para aplicaciones aeronáuticas que se apoya con la participación en<br />
proyectos anteriores relevantes de H2020 y proyectos nacionales.<br />
© Structuralia 66
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
Figura 59:Componentes del proyecto HEAVEN 53<br />
5.2.1. Innovador sistema de combustible de hidrógeno líquido<br />
La tecnología de almacenamiento de hidrógeno líquido criogénico se usará en aplicaciones<br />
aeronáuticas por primera vez en todo el mundo. Esta tecnología mejora la densidad de energía<br />
actual de los tanques de H2 presurizados en un factor de 2 a 5 y conduce a rendimientos<br />
comercialmente viables.<br />
5.2.2. Sistema de pila de combustible de alta potencia<br />
Se demuestra que un sistema de celda de combustible presurizado aumenta la densidad de<br />
potencia del sistema en un factor de 2 a 3 y puede funcionar a temperaturas más altas, lo que<br />
lleva a menos esfuerzos de enfriamiento necesarios y, por lo tanto, a una reducción del peso, el<br />
consumo de energía y el volumen de la gestión térmica.<br />
53<br />
https://heaven-fch-project.eu/<br />
67 © Structuralia
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
5.2.3. Análisis de seguridad y avión demostrativo<br />
Los protocolos basados en análisis de seguridad, redundancia del tren motriz, sistemas<br />
auxiliares, pruebas y simulaciones con el objetivo final de una demostración de vuelo<br />
proporcionarán cifras de confiabilidad en apoyo de la certificación futura.<br />
5.2.4. Coste total para el propietario<br />
Una evaluación económica exhaustiva del costo de propiedad de la tecnología permitirá y<br />
facilitará sus futuras implementaciones en aplicaciones de mercado.<br />
5.2.5. Últimos avances<br />
Air Liquide (Francia) ha afinado las especificaciones y requisitos aplicables al tanque criogénico<br />
y fabricará y probará diversas alternativas de almacenamiento en sus instalaciones durante 2021.<br />
Además, H2Fly (Alemania) pronto rematará la evaluación de seguridad y los requisitos técnicos<br />
para la integración segura del hidrógeno líquido, el tanque criogénico y los sistemas de pila de<br />
combustible de membrana de intercambio de protones (PEM en sus siglas en inglés) dentro de<br />
la aeronave. A cargo del diseño general del tren motriz, DLR (Alemania) se centrará en el<br />
desarrollo del sistema de pilas de combustible, incluida la selección y determinación del equilibrio<br />
de los componentes de la planta y su montaje en un sistema a gran escala. Asimismo, este socio<br />
determinará los protocolos de operación y desarrollará el controlador del sistema.<br />
5.3 Proyecto PRESLHY<br />
PRESLHY es una actividad de investigación cuyos principales objetivos son identificar áreas<br />
críticas para la seguridad en las que existen lagunas de conocimiento y se necesitan normas<br />
específicas. Con base en el trabajo de investigación, esas brechas se cerrarán desarrollando y<br />
validando nuevos modelos apropiados y correlaciones de ingeniería, que ayudarán a evaluar<br />
conceptos de mitigación eficientes y reglas de distancia de seguridad menos conservadoras pero<br />
confiables y consistentes para tecnologías basadas en LH2.<br />
Los modelos y correlaciones derivados se implementarán directamente o al menos se<br />
mencionarán en normas internacionales nuevas o existentes revisadas.<br />
© Structuralia 68
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
Además, los modelos cerrarán las brechas actuales en el conjunto de modelos utilizados por las<br />
herramientas de evaluación de riesgos y, por lo tanto, aumentarán sus alcances de aplicación<br />
validados.<br />
En general lo hará:<br />
• Eliminar los requisitos demasiado conservadores para soluciones innovadoras,<br />
• Permitir un diseño más seguro y rentable.<br />
• Normas y reglamentaciones armonizadas internacionalmente y basadas en el<br />
desempeño.<br />
Los paquetes de trabajo de este proyecto son los siguientes:<br />
Figura 60: Paquetes de trabajo del proyecto 54<br />
Este proyecto contempla la publicación de un Libro Blando sobre Hidrógeno Líquido donde se<br />
tratarán temas como porqué es necesario el uso de LH2.<br />
54<br />
https://preslhy.eu/<br />
69 © Structuralia
Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
Figura 61: Los sistemas de almacenamiento de LH2, kWh (peso x volumen) 55<br />
También se abordan temas como la utilización de estaciones de repostaje de hidrógeno líquido.<br />
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Cadena de suministro del hidrógeno - Almacenamiento y suministro de hidrógeno líquido<br />
Figura 62: Estación de abastecimiento de combustible basada en LH2 56<br />
Resaltando en este último apartado su instalación más sencilla, su menor tamaño, la capacidad<br />
de suministro flexible de LH2, CCH2, CGH2; la mayor eficiencia y la posibilidad de uso múltiple<br />
de la capacidad de refrigeración.<br />
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