résumé (Format PDF) - ED 406 - Université Pierre et Marie CURIE

Journées Bibliographiques de l’EDCM
Elodie BRUN
Méthodes de formation de spirocétals et exemples
d’application en synthèse totale
Pr Janine COSSY, Pr Véronique BELLOSTA
Laboratoire de Chimie Organique de l’ESPCI
10, rue Vauquelin - 75231 PARIS Cedex 05
elodie.brun@espci.fr
Le motif spirocétalique est présent dans de nombreux produits naturels, d’origines
diverses et d’intérêt biologique, tel que l’acide okadaïque (Figure 1). 1
Figure 1 : Acide okadaïque
La méthode traditionnelle pour préparer les motifs spirocétaliques consiste à
déshydrater une dihydroxycétone, en milieu acide (Schéma 1, voie a). 2 Cependant cette
méthode, qui conduit au spirocétal thermodynamiquement le plus stable, peut se révéler
problématique vis-à-vis de certains groupes fonctionnels, en raison des conditions acides
utilisées.
De nouvelles méthodes de synthèse de spirocétals, catalysées par des métaux de
transition, ont été développées, notamment à partir d’alcyne-diols ou d’époxyalcynes
(Schéma 1, voie b). 3 Elles offrent une plus grande tolérance fonctionnelle, et la possibilité
d’accéder également à des stéréoisomères qui ne sont pas toujours les plus stables. Ces
diverses méthodes seront présentées, ainsi que leur application en synthèse totale.
Schéma 1
1 Tsukitani Y.; Scheuer P.J. J. Am. Chem. Soc. 1981, 103, 2469-2471.
2 Perron F.; Albizati K.F. Chem. Rev. 1989, 89, 1617-1661.
3 Palmes J.A.; Aponick A. Synthesis 2012, 44, 3699-3721.