MEMOIRE DE MAGISTER

_________________________________Chapitre II : Mécanisme chimique de modification de la celluloseAu contraire, dans la celulose I, les chaînes sont liées selon l’axe a par des liaisonshydrogène (OH du C 6 et O du C 2 ). De plus, selon l’axe b, les chaînes constitutives desfeuillets etants antiparallèles, la cohésion entre ces feuillets est assurée par des liaisonshydrogènes de type (OH du C 2 et O du C 2 ) (FigureII.5) [52].II.2. Modifications chimiques de la celluloseLes modifications de la cellulose les plus fréquemment rencontrées sontl’estérification et l’éthérification des groupements hydroxyles de la celulose. Denombreux dérivés cellulosiques hydrosolubles ou solubles dans des solvants organiquessont préparés par ces méthodes chimiques de modification. Il existe cependant d’autrestypes de transformation, tels que la déoxyhalogénation et l’oxydation.Il est posible d’efectuer sur la celulose toutes les modifications applicables auxalcools primaires (C 6 ) et secondaires (C 2 , C 3 ), aux liaisons éthers (liaisons β(1-4)) et à unmoindre niveau, aux fonctions aldéhydes.Ces différentes réactions peuvent êtres classées en deux catégories, selon les modificationsapportées au polymère.- Modifications du squelette lui-même (oxydation de la liaison glycol, oxydation de lafonction alcool primaire)- Modifications des groupements hydroxyles [53].II.2.1. Modification du squelette de la cellulose :La cellulose peut être considérée comme un poly triol, possédant une fonction alcoolprimaire et deux hydroxyles secondaires contigus. L’hydroxyle primaire, présent sur lecarbone C 6 du squelette cellulosique, peut être transformé en acide carboxylique par actiond’un agent oxydant. D’autres types d’oxydation peuvent avoir lieu au niveau deshydroxyles secondaires. L’une d’entre eles permis la déstructuration de la cellulose parrupture de la liaison (C 2 - C 3 ) et oxydation des alcools en aldéhydes. Celle-ci est réalisée enprésence de periodate de sodium (NaIO 4 ) et est appelée oxydation périodique. Ce type decoupure oxydative peut également être réalisé par action, sur la cellulose, du nitrated’ammonium cérique (CAN) qui va, comme dans le cas du periodate de sodium, entraînerla rupture de la liaison C 2 - C 3 pour former une fonction aldéhyde et une fonctionradicalaire sur un carbone portant un groupement hydroxyle (Figure II.7).- 23 -