3) Quelles sont les valeurs que peut prendre le nombre quantique m pour une orbitale de type p <strong>et</strong> de type d ?4) Le numéro atomique de l’aluminium est Z = 13. Donner la configuration électronique de l'atome d’aluminiumdans son état fondamental <strong>et</strong> déterminer les valeurs numériques (en eV) des niveaux d'énergie des orbitales de c<strong>et</strong>atome.5) Définir, pour un atome X, l'énergie de première ionisation EI 1 (X). Calculer c<strong>et</strong>te énergie dans le cas del'aluminium. Comparer ce résultat à la valeur expérimentale 5,98 eV.6) Pourquoi l'énergie de première ionisation du magnésium (Z = 12) est elle supérieure à celle de l'aluminium ? Ondonne EI 1 (Mg) = 7,64 eV.III. L’atome de carbone.A 52 .1) Donner la structure électronique de l’atome de carbone 12 6C dans son état fondamental ; on précisera la règle deHund. Dans quel genre d’interaction se manifeste le spin électronique ?2) La chimie organique a pour obj<strong>et</strong> l’étude des composés du carbone, qui sont à la base des structures <strong>et</strong> dufonctionnement des organismes vivants. On lit dans une encyclopédie : « En raison des analogies entre les atomes decarbone ( 6 C) <strong>et</strong> de silicium ( 14 Si), on a très tôt songé à bâtir une chimie organique du silicium. »Justifier ces « analogies ».Quelle est en fait la principale utilisation actuelle du silicium ?B 61 .1) Quelle règle simple perm<strong>et</strong> en général de prévoir le nombre de liaisons covalentes auxquelles participent leséléments des deuxième <strong>et</strong> troisième périodes de la classification périodique ? Donner deux exemples.2) Quelle est la géométrie habituelle du carbone tétravalent ? Donner un exemple.3) Déterminer structure de Lewis <strong>et</strong> géométrie des molécules CO <strong>et</strong> CO 2 .4) Donner une définition qualitative du concept d’électronégativité ; quel rapport peut-on faire avec certainscomportements observés en chimie ?5) Comparer les polarisations des molécules CO <strong>et</strong> CO 2 .IV 35 . Règles de Slater.Nota : les règles de Slater évaluant la constante d’écran ne sont plus au programme en MPSI <strong>et</strong> en PCSI option SI ;elles sont au programme en PCSI option PC.Rappel.électron écranté, 1s ns,np nd nfL’énergie d’un électron dans une orbitale est égale à cellede nombre quantique n* *de l’ion hydrogénoïde de numéro atomique Z , où Z est lacharge totale du noyau <strong>et</strong> des électrons plus proches du électron écrantantnoyau que l’électron considéré :de nombre quantique n i*2Zn*i < n – 1 1E( n, )= − 13,6eV Z = Z − σ( n , , , )*2∑ i in nni = n – 1 0,85 1 1i i ≤ 1 (n i s,n i p) 0,3 0,35 1 1La contribution σ( ni, i, n, )du ième électron au facteur n i = n i = 2 (n i d) 0 0,35 1d’écran, soit grosso modo la probabilité que le i ème électron i = 3 (n i f) 0 0 0,35soit plus proche du noyau que l’électron considéré (on ditqu’il écrante le noyau), se calcule selon les règles figurant n i > n 0dans le tableau ci-contre.*2Z*En outre, on remplace dans la formule E = − 13,6 eV le nombre quantique principal n par n :*2nn 1 2 3 4 5 61 2 3 3,7 4 4,2*nExercice.1) Définir l’affinité électronique.2) Quelle est la signification de son signe ?3) Calculer l’affinité électronique de l’hélium en appliquant les règles de Slater.V 39 .1) Donner la formule de Lewis de l'ion cyanure CN – .2) C<strong>et</strong> ion est un ligand qui se lie par son atome de carbone (<strong>et</strong> non son atome d’azote) à de nombreux cations demétaux de transition pour donner des complexes. Expliquer.VI 38 .1) Donner la formule de Lewis des espèces suivantes ClO3− <strong>et</strong> NO3− .DS : atomes <strong>et</strong> molécules, page 2
2) A l'aide de la théorie VSEPR, prévoir leur géométrie.VII 57 . Structure électronique de l'azote <strong>et</strong> de l'oxygène <strong>et</strong> géométrie des oxydes d'azote.1) Donner la structure électronique des atomes d'oxygène (Z = 8) <strong>et</strong> d'azote (Z = 7) dans leur état fondamental.2) Les énergies de première <strong>et</strong> deuxième ionisation (en électronvolts) des éléments de la deuxième période sont :Li Be B C N O F Nenuméro atomique Z 3 4 5 6 7 8 9 10énergie de première ionisation 5,32 9,32 8,29 11,26 14,53 13,62 17,42 21,56énergie de deuxième ionisation 75,63 18,21 25,15 24,38 29,60 35,11 34,97 40,96Définir l'énergie de première ionisation <strong>et</strong> celle de seconde ionisation d'un atome.3) Commenter l'évolution générale, en fonction du numéro atomique, des énergies de première ionisation observées.4) Dans c<strong>et</strong>te série, analyser les énergies de première ionisation de la paire azote / oxygène. Montrer que la structureélectronique des atomes <strong>et</strong> ions mis en jeu perm<strong>et</strong> d'expliquer les particularités des énergies de première ionisationobservées.5) Pour un même atome, l'énergie de deuxième ionisation est plus importante que l'énergie de première ionisation.Expliquer l'origine de c<strong>et</strong>te différence.6) L’atome de lithium présente une singularités pour l’énergie de deuxième ionisation. Proposer une interprétation.7) Dans chacune des espèces suivantes : NO2+ , NO − 2 , NO −3 , les atomes d’oxygène ne sont liés qu’à l’atomed’azote. Donner leur formule de Lewis.8) A l'aide de la théorie VSEPR, prévoir leur géométrie.9) Peut-on s’attendre à un angle ONO identique pour les espèces NO − 2 <strong>et</strong> NO 2 ?VIII 51 .La propulsion par fusée utilise souvent la réaction entre l’hydrazine N 2 H 4 <strong>et</strong> le tétraoxyde de diazote N 2 O 4 .1) Donner les structures électroniques des atomes d’azote (Z = 7) <strong>et</strong> d’oxygène (Z = 8) dans leur état fondamental.2) Ecrire une formule de Lewis pour chacune des molécules d’hydrazine N 2 H 4 <strong>et</strong> de tétraoxyde de diazote N 2 O 4 . Dansc<strong>et</strong>te dernière molécule, il n’y a pas de liaison entre atomes d’oxygène.3) Quelle est la forme géométrique de ces deux molécules ? Préciser les angles des liaisons.4) Dans l’hydrazine, la distance entre les deux atomes d’azote est de 145 nm. Dans le tétraoxyde de diazote, elle estde 175 nm. Expliquer c<strong>et</strong>te différence.5) On donne, à pH = 0 <strong>et</strong> T = 298 K : E°(N 2 O 4 /N 2 ) = 1,36 V ; E°( N 2/ N 2 H 4 ) = –0,40 V . Ecrire <strong>et</strong> équilibrerl’équation-bilan entre N 2 H 4 <strong>et</strong> N 2 O 4 en solution aqueuse. Justifier qu’elle est totale. Quelles propriétés de c<strong>et</strong>te réactionl’ont fait r<strong>et</strong>enir pour les moteurs de fusée ?Nota : les données ci-dessus sont valables en phase aqueuse, mais la réaction dans un moteur fusée n’a pas lieu enphase aqueuse.IX 45 .1) Ecrire la configuration électronique du calcium, de numéro atomique Z = 20.2) Quel est le lien entre c<strong>et</strong>te structure électronique <strong>et</strong> les propriétés du calcium ?X 56 .1) Donner la structure électronique dans l’état fondamental des atomes d’hydrogène ( Z = 1 ), de béryllium ( Z = 4 )<strong>et</strong> d’oxygène ( Z = 8 ).2) Donner la représentation de Lewis des molécules BeH 2 <strong>et</strong> H 2 O.3) Quelle géométrie la théorie VSEPR prévoit pour ces molécules ?4) Le moment dipolaire électrique de deux charges −qsituée en A <strong>et</strong> + q placée en B est p = qAB. En premièreapproximation, le moment dipolaire d’une molécule est la somme des moments dipolaires de ses liaisons. Que peut-ondire du moment dipolaire électrique de la molécule BeH 2 ? <strong>et</strong> de la molécule H 2 O ?XI 60 .1) Définir l’énergie d’ionisation d’un atome.2) Comment varie habituellement l’énergie d’ionisation sur une ligne de la classification périodique ? Quel argumentthéorique explique ce sens de variation ?3) L’énergie d’ionisation Widu béryllium ( Z = 4 ) est 9, 3 eV <strong>et</strong> celle du bore ( Z = 5 ) est 8, 3 eV . Expliquer cesens de variation de avec Z .W iDS : atomes <strong>et</strong> molécules, page 3