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Reazione con LDA, litio diisopropil ammide
LDA, litio diisopropil ammide, si prepara per trattamento di diisopropil ammina con butillitio o con litio
metallico:
H
N
+
Li
THF .. − Li+
N
.. +
diisopropil ammina butillitio
LDA
butano
E una base molto forte (pKa 36) ma ingombrata a causa dei due sostituenti isopropilici che le impediscono di
agire da nucleofilo, per questo nelle reazioni si comporta solo da base senza attaccare il carbonile.
Il trattamento di un chetone (pKa 20) con una base molto forte (pKa 36) ma ingombrata, come LDA, lo
trasforma al 100% nel suo enolato. Questo è nucleofilo e può essere fatto reagire con una varietà di
molecole. Nella pagina precedente abbiamo visto che può reagire con una aldeide, ma può reagire anche con
alogenuri alchilici (metilici o primari) e con cloruri acilici.
Nella reazione di un chetone con LDA e poi con un cloruro alchilico si ottiene un chetone con una catena
di atomi di carbonio più lunga. Se il chetone è asimmetrico, la carica negativa si forma dalla parte meno
sostituita se la reazione viene condotta a bassa temperatura -70 °C, cioè sotto controllo cinetico.
Cl
O
O CH 3
CH 2
CH O
LDA
2
C
C
CH 3
CH 2
CH 2
CH 2
C CH 3
H 3
C CH 3 THF H 2
C CH 3
.. −
acetone
enolato dell'acetone
esan-2-one
Trattando un chetone con LDA e poi con un cloruro acilico si ottiene un b dichetone:
O
O CH 3
CH 2
C
O O
LDA
Cl
C
C
CH 3
CH 2
C CH 2
C
H 3
C CH 3 THF H 2
C
.. CH 3
−
esan-2,4-dione
O
CH 3
acetone
enolato dell'acetone
Prof. Mauro Tonellato – ITIS Marconi – Padova Aldeidi e chetoni 21