Ana Margarida Carvalho Teixeira Oxidação de oleato de metilo a ...

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Fig. 10- Mecanismo de auto-oxidação do oleato de metilo [38] mestrado em materiais derivados de recursos renováveis Em presença de quantidades vestigiais de metais de transição, os hidroperóxidos são facilmente decompostos para formar intermediários radicais alcoxilo que podem efectivamente propagar a cadeia de radicais livres. O efeito catalítico de metais será consideravelmente reforçado em hidroperóxidos do linolenato de metilo pois os hidroperóxidos do linoleato são mais facilmente decompostos que os hidroperóxidos linoleato. Na presença de metais, a actividade dos radicais aceitadores é significativamente diminuída [37] . Por isso, antioxidantes fenólicos são muito menos eficientes a inibir a oxidação de óleos que contenham linolenato, como o óleo de soja, do que os que contêm linoleato, que é o caso do óleo de girassol [37] . 29
mestrado em materiais derivados de recursos renováveis iv. Oxidação de Wacker 30 O processo de oxidação “Wacker” refere-se, na sua forma original, à oxidação do etileno a acetaldeído catalisada por paládio - primeira reacção de química organometálica a ser utilizada à escala industrial. No entanto, o sistema catalítico e as condições reaccionais também podem ser aplicados para oxidações e clivagem oxidativa (figura 11) [31] . Fig. 11 – Reacção de Wacker com oleato de metilo O O Heteropoliácido Pd(II), O 2 COOCH 3 COOCH 3 COOCH 3 As reacções podem também ser realizadas utilizando enzimas como catalisadores. À partida, pode ser utilizada uma vasta gama de enzimas para conversão de óleos vegetais [4] . Através da utilização de enzimas têm sido obtidos em laboratório, em escala piloto, muitos produtos interessantes. As potenciais vantagens da utilização de enzimas passam por factores como os processos enzimáticos ocorrerem a temperaturas e pressões não muito diferentes das normais, o que leva à poupança em de custos da energia. No entanto, este tipo de reacções é geralmente lento e pode exigir mais equipamento para uma produção equivalente do produto; os produtos obtidos podem ser purificados com produção de menos material indesejado para eliminação. O facto mais importante de todos é a selectividade do catalisador enzimático. Esta permite a obtenção de produtos de valor acrescentado, o que normalmente não se verifica em processos químicos normais [16] .
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