síntese e caracterização de polímeros de coordenação com ...

O que são e qual a aplicabilidade dos Polímeros de Coordenação?
de cobalto e níquel obtidos usando uma mistura de água/ciclohexanol,
[Ni(C 12 N 2 H 10 )(H 2 O)][C 6 H 3 (COO) 2 (COOH)] e [Co 2 (H 2 O) 6 ][C 6 H 3 (COO) 3 ] 2·
(C 4 N 2 H 12 )(H 2 O) 2 . Um dos materiais foi obtido através de uma mistura de
Ni(CH 3 COO) 2·4H 2 O, dissolvido em água, e ácido 1,3,5-benzenotricarboxílico e 1,10-
fenantrolina, dissolvidos em ciclohexanol. A mistura foi mantida a 150 ºC durante três
dias originando uma estrutura unidimensional (Figura 1.8). 35
Figura 1.8 – Estrutura unidimensional de
[Ni(C 12 N 2 H 10 )(H 2 O)][C 6 H 3 (COO) 2 (COOH)] obtida por através da síntese
em meio heterogéneo. Reproduzida a partir da referência 35.
1.3.5. Síntese ionotérmica
A síntese ionotérmica é um método bastante recente para a construção de
polímeros de coordenação. O desenvolvimento desta técnica data de 2004. 36 Este
método utiliza líquidos iónicos ou uma mistura eutética, que servem como solvente de
reacção e agente estruturante (SDA) durante o processo de síntese. Este método permite
a obtenção de novos materiais cristalinos porosos, uma vez que existe uma enorme
quantidade de líquidos iónicos binários e misturas eutéticas com diversas propriedades
que são usados como solventes nestas reacções. Liu et al. sintetizaram uma rede de
fosfato de zinco, (CH 3 NH 3 ) 9 (ZnPO 4 ) 10·H 3 O, (Figura 1.9a) usando uma mistura eutética
de 1,3-dimetilureia e brometo de tetraetilamónio, Zn(Ac) 2·2H 2 O, ácido fosfórico,
H 3 PO 4 , e ácido fluorídrico, HF. 36 Shi et al. obtiveram estruturas cristalinas,
[Ln(Hpmd)(H 2 O)] (onde Ln 3+ = Ce 3+ e Pr 3+ , Figura 1.9b) através da reacção de uma
mistura eutética (líquidos iónicos) de cloreto de colina e ácido malónico, ácido 1,4-
fenilenobis(metileno)difosfónico e cloretos de lantânio hidratados (CeCl 3 e PrCl 3 ). 37
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