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síntese e caracterização de polímeros de coordenação com ...

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O que são e qual a aplicabilida<strong>de</strong> dos Polímeros <strong>de</strong> Coor<strong>de</strong>nação?<br />

Estruturas que possuem lantaní<strong>de</strong>os também apresentam proprieda<strong>de</strong>s<br />

luminescentes interessantes. Férey et al. obtiveram uma estrutura tridimensional, MIL-<br />

78 (Y, Eu) ou Y 1-x Eu x ((C 6 H 3 )-(CO 2 ) 3 ), que foi sintetizada em condições hidrotérmica<br />

usando ácido 1,3,5-benzenotricarboxílico e nitrato <strong>de</strong> lantaní<strong>de</strong>o (Y, Ln (Eu, Tb e Dy))<br />

hidratado. Quando submetida a irradiação UV, a estrutura MIL-78, dopada <strong>com</strong><br />

diferentes lantaní<strong>de</strong>os, mostrou uma emissão vermelha, ver<strong>de</strong> e azul muito eficiente<br />

<strong>de</strong>vido à presença dos centros emissores dopantes Eu 3+ , Tb 3+ e Dy 3+ (Figura 1.24). 89<br />

Figura 1.24 – Imagem <strong>de</strong> MIL-78 submetida a irradiação UV 252 nm (Ln= Eu<br />

(vermelho), Tb (ver<strong>de</strong>) e Dy (azul)). Reproduzida a partir da referência 89.<br />

1.8. Objectivos <strong>de</strong>ste trabalho<br />

A presente dissertação <strong>de</strong> mestrado teve dois objectivos principais:<br />

(i) Síntese <strong>de</strong> novos ligandos orgânicos para a construção <strong>de</strong> polímeros <strong>de</strong><br />

coor<strong>de</strong>nação: na primeira parte do trabalho proce<strong>de</strong>mos à optimização <strong>de</strong> diferentes<br />

métodos <strong>de</strong> síntese <strong>de</strong> <strong>de</strong>rivados da 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina (TCT) que possam ser<br />

usados futuramente <strong>com</strong> lantaní<strong>de</strong>os para a construção <strong>de</strong> polímeros <strong>de</strong> coor<strong>de</strong>nação<br />

multidimensionais. As reacções <strong>de</strong> síntese das moléculas orgânicas têm início em<br />

misturas <strong>de</strong> TCT <strong>com</strong> glicinato <strong>de</strong> metilo em condições reaccionais apropriadas (tempo<br />

<strong>de</strong> reacção, temperatura, solvente, etc). Os <strong>com</strong>postos obtidos serão separados,<br />

purificados e <strong>de</strong>vidamente caracterizados por diversas técnicas, tais <strong>com</strong>o: RMN <strong>de</strong> 1 H<br />

e 13 C, espectrometria <strong>de</strong> massa e espectroscopia <strong>de</strong> infra-vermelho. As estruturas dos<br />

<strong>com</strong>postos serão resolvidas por difracção <strong>de</strong> raios-X <strong>de</strong> mono-cristal.<br />

(ii) Síntese <strong>de</strong> polímeros <strong>de</strong> coor<strong>de</strong>nação: na segunda parte do trabalho iremos<br />

utilizar métodos <strong>de</strong> síntese hidrotérmica para obter estruturas multidimensionais <strong>de</strong><br />

forma pura e em quantida<strong>de</strong>s significativas. Os polímeros <strong>de</strong> coor<strong>de</strong>nação obtidos serão<br />

caracterizados por métodos <strong>de</strong> estado sólido (difracção <strong>de</strong> raios-X, espectroscopia<br />

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