ankara ün vers tes fen bl mler enst - Ankara Üniversitesi Açık Erişim ...
ankara ün vers tes fen bl mler enst - Ankara Üniversitesi Açık Erişim ...
ankara ün vers tes fen bl mler enst - Ankara Üniversitesi Açık Erişim ...
You also want an ePaper? Increase the reach of your titles
YUMPU automatically turns print PDFs into web optimized ePapers that Google loves.
ANKARA ÜNİVERSİTESİ<br />
FEN BİLİMLERİ ENSTİTÜSÜ<br />
YÜKSEK LİSANS TEZİ<br />
ZARARLI ORGANİK BİLEŞİKLERİN BOZUNDURULMASINA<br />
SES ÖTESİ DALGALARIN (ULTRASOUND) ETKİSİ<br />
HATİCE TUĞBA GÜMÜŞDERE<br />
KİMYA MÜHENDİSLİĞİ ANABİLİM DALI<br />
ANKARA<br />
2007<br />
Her hakkı saklıdır
ÖZET<br />
Yüksek Lisans Tezi<br />
ZARARLI ORGANİK BİLEŞİKLERİN BOZUNDURULMASINA<br />
SES ÖTESİ DALGALARIN (ULTRASOUND) ETKİSİ<br />
Hatice Tuğba GÜMÜŞDERE<br />
<strong>Ankara</strong> Üni<strong>vers</strong>i<strong>tes</strong>i<br />
Fen Bili<strong>mler</strong>i Enstitüsü<br />
Kimya Mühendisliği Anabilim Dalı<br />
Danışman: Doç. Dr. Afife GÜVENÇ<br />
Atık sularda bulunan bozunmamış boyalar ve diğer kimyasalların çoğu tekstil endüstrisi<br />
proseslerinde üretilmektedir. Tekstil boyaları 10. 000 farklı tür boya içerir ve boya üretimi yılda<br />
7x10 5 tonun üzerindedir. Bu boyaların %10’nu endüstriyel atık su arıtma prosesleriyle çevreye<br />
atılmaktadır. Bu atıkların doğaya zarar vermesi ve insan sağlığını tehdit etmesi nedeniyle direkt<br />
olarak çevreye verilmesi istenmez.<br />
Su ve atık su arıtım proseslerinde boya ve diğer zararlı organik bileşiklerin uzaklaştırılması için<br />
ileri oksidasyon proseslerinin kullanıldığı bilinmektedir. Bu teknikler içinde ses ö<strong>tes</strong>i dalga<br />
(SÖD) uygulamasının hızlı gelişen tekniklerden biri olduğu söylenebilir. Ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar<br />
değişik ortamlar içinde yayılan boyuna dalgalardır. SÖD bir sıvı içnden geçtiğinde, moleküller<br />
arası bağların titreşimsel hareketine neden olur ve böylece enerji yayınma yön<strong>ün</strong>de ortama dik<br />
aktarılır. Ses ö<strong>tes</strong>i dalga su, organik çözücü, sıvı helyum gibi akışkanlara verildiğinde ortamda<br />
önce mikrokabarcıklar oluşur, büyür ve aniden patlar. Bu olay kavitasyon olarak adlandırılır. Bu<br />
olay süresince bölgesel olarak kabarcıklarda yüksek sıcaklık (5000 K) ve basınç (1000 atm)<br />
gözlenir. Bu sıcaklık ve basınç artışı hidroksil radikali (HO • ), hidrojen radikali (H • ),<br />
hidroperoksil (HO2) ve H2O2 gibi oksitleyici yapıların oluşumuna neden olur.<br />
Bu çalışmanın amacı tekstil boyalarının ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurulmasıdır. Reactive Red 2<br />
(RR2), Reactive Blue 4 (RB4) ve Basic Yellow 2 (BY2)’nin bozundurulması, 5,10, 25, 50 ve<br />
100 mg/L başlangıç derişi<strong>mler</strong>inde periyotlu (0.1 s açık 9.9 s kapalı ve 5 s açık 5 s kapalı) ve<br />
sürekli ses ö<strong>tes</strong>i dalga uygulamasıyla 20 kHz’de incelenmiştir. Bozundurma işlemi 100 mL’ lik<br />
ceketli silindirik cam tepkime kabında 6 saat boyunca gerçekleştirilmiştir. Boya derişi<strong>mler</strong>i ses<br />
ö<strong>tes</strong>i dalga uygulamasından önce ve sonra RR2, RB4 ve BY2 için sırasıyla 538.5, 596 ve 430<br />
nm dalga boylarında UV-Vis spektrometreyle analizlenmiştir. Başlangıç derişimi azaldıkça %<br />
bozunma veriminin arttığı bulunmuştur. Sürekli ve periyotlu olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga<br />
uygulandığında tepkime süresiyle % bozunma veriminin arttığı gözlenmiştir. Uygulama türü<br />
olarak, üç boyada da sürekli olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga uygulandığında en yüksek bozunma veri<strong>mler</strong>i<br />
elde edilmiş olup, karıştırma etkisi belirgin olarak gözlenememiştir. Genel olarak RR2 ile<br />
yüksek % bozunma değerleri elde edilirken, BY2’nin düşük derişiminde 5 saatte % 100<br />
bozunma sağlanabilmiştir.<br />
2007, 168 sayfa<br />
Anahtar Kelimeler: Ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar, Bozundurma, Reactive Red 2, Basic Yellow 2, Reactive<br />
Blue 4<br />
i
ABSTRACT<br />
Yüksek Lisans Tezi<br />
EFFECT OF ULTRASOUND ON DEGRADATİON OF HAZARDOUS ORGANİC<br />
COMPOUNDS<br />
Hatice Tuğba GÜMÜŞDERE<br />
<strong>Ankara</strong> Üni<strong>vers</strong>i<strong>tes</strong>i<br />
Fen Bili<strong>mler</strong>i Enstitüsü<br />
Kimya Mühendisliği Anabilim Dalı<br />
Danışman: Doç. Dr. Afife GÜVENÇ<br />
Most of unconsumed dyes and other assistant chemicals which exist in the wastewaters are<br />
being produced in the textile industry processes. Textile dyes include nearly 10.000 different<br />
type dyes and dyes production is over 7*10 5 tons annually on average. Ten percent of these dyes<br />
have been discharged to environment by effluent of industrial wastewater treatment processes. It<br />
is not desired to discharge directly to environment, because these effluents destroy nature and<br />
threaten human health.<br />
It is well known that advanced oxidation processes are used to remove hazardous organic<br />
compounds and dye from water and effluents of wastewater treatment plants. Among these<br />
techniques, it can be said that application of ultrasound is one of rapidly developed techniques.<br />
Ultrasound which diffuse into several medium are vertical waves. When ultrasound passes<br />
through a liquid, it induces vibrational motions of the intermolecular bonds, and thus energy is<br />
transferred through the medium in the propagational direction. When it is used in fluids such as<br />
water, organic solvents and liquid helium, microbub<strong>bl</strong>es first form in the medium and then<br />
growth and suddenly implode. This phenomenon is called as cavitation. Locally, the high<br />
temperature and pressure (1000 atm and 5000 K) in the bub<strong>bl</strong>es are observed during this<br />
phenomenon. Increase of temperature and pressure result in formation of oxidizing species such<br />
as hydroxyl radicals (HO • ), hydrogen radicals (H • ), hyroperoxyl radicals (HO2) and H2O2 .<br />
The aim of this study is the degradation of textile dyes by ultrasound. The degradation of<br />
Reactive Red 2 (RR2), Reactive Blue 4 (RB4) and Basic Yellow 2 (BY2) were increased for 5,<br />
10, 25, 50 and 100 mg/L initial concentration by the application of pulse (5 s-on, 5 s-off or 0.1<br />
s-on, 9.9 s-off) and continuously ultrasonic irradiation at 20 kHz. The degradation was carried<br />
out in a cylindrical glass reactor with jacket (100 ml) during 6 hours. The samples before and<br />
after ultrasonic irradiation were analyzed by UV-VIS spectrophotometer at 538.5, 596 and 430<br />
nm for RR2, RB4 and BY2, respectively.<br />
It was found that the degradation yield (%) increased with decreasing the initial concentration. It<br />
was observed that the degradation yield (%) increased with increasing reaction time when the<br />
ultrasonic irradiation was applied as pulse and continuous. The highest degradation yields for all<br />
three dyes were obtained by continuously ultrasonic irradiation as ultrasound application type. It<br />
was not observed clearly the effect of mixing on the degradation. While the high degradation<br />
yields (%) were generally obtained for all initial concentration of RR2, 100 % degradation was<br />
reached for low initial concentration of BY2 at 5 hours.<br />
2007, 168 pages<br />
Key words: Ultrasound, Degradation, Reactive Red 2, Basic Yellow 2, Reactive Blue 4<br />
ii
TEŞEKKÜR<br />
“Zararlı organik bileşiklerin bozundurulmasına ses ö<strong>tes</strong>i dalgaların (ultrasound) etkisi”<br />
konulu bu çalışma <strong>Ankara</strong> Üni<strong>vers</strong>i<strong>tes</strong>i 20050745006’nolu bilimsel araştırma projesi ile<br />
desteklenmiştir.<br />
Yüksek lisans çalışması süresince danışmanlığında çalıştığım Doç. Dr. Afife GÜVENÇ<br />
’e teşekkür ederim. Prof. Dr. Ülkü MEHMETOĞLU ’na verdiği öneriler ve<br />
yönlendirmeleri için teşekkür ederim.<br />
Lisans eğitimi aldığım yıllardan tezimin hazırlanması aşamasının sonuna kadar geçen<br />
sürede maddi ve manevi her konudaki desteği için değerli dostum Ebru ERTE’ ye çok<br />
teşekkür ederim. Tez savunmam sırasında rahatsızlığım nedeniyle maddi manevi<br />
desteğini esirgemeyen Gazi Üni<strong>vers</strong>i<strong>tes</strong>i Fen Bili<strong>mler</strong>i Enstitüsü çalışanlarına ve aileme<br />
teşekkür ederim.<br />
Tuğba GÜMÜŞDERE<br />
<strong>Ankara</strong>, Mart 2007<br />
iii
İÇİNDEKİLER<br />
ÖZET…………………………………………………………………………………….i<br />
ABSTRACT .................................................................................................................. ..ii<br />
TEŞEKKÜR ................................................................................................................. .iii<br />
ŞEKİLLER DİZİNİ ..................................................................................................... .vi<br />
ÇİZELGELER DİZİNİ ............................................................................................... .ix<br />
1.GİRİŞ ......................................................................................................................... ..1<br />
2. ZARARLI ORGANİK BİLEŞİKLER .................................................................. ..4<br />
2.1 Atık Sularda Bulunan Zaralı Bazı Organik Maddelerin<br />
Endüstriyel Kaynakları ......................................................................................... ..7<br />
2.2 Tekstil Atık Sularının Karakteristikleri .............................................................. 11<br />
2.3 Boya ve Boyarmadde ............................................................................................. 14<br />
2.3.1 Boyarmaddelerin sınıflandırılması .................................................................... 15<br />
2.3.1.1 Boyarmaddelerin çöz<strong>ün</strong>ürlüklerine göre sınıflandırılması .......................... 15<br />
2.3.1.2 Boyarmaddelerin kullanım yerlerine göre sınıflandırılması........................ 15<br />
2.3.1.3 Boyarmaddelerin kimyasal yapılarına göre sınıflandırılması ..................... 17<br />
2.4 BozundurmaYönte<strong>mler</strong>i ........................................................................................ 21<br />
2.4.1 Tekil yönte<strong>mler</strong>.................................................................................................... 22<br />
2.4.1.1 Fotokataliz ........................................................................................................ 22<br />
2.4.1.2 Fenton prosesi ................................................................................................... 22<br />
2.4.1.3 Direkt olarak oksidantların kullanıldığı oksidasyon siste<strong>mler</strong>i ................... 23<br />
2.4.1.4 Ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar .............................................................................................. 24<br />
2.4.1.4.1 Ses ve ses ö<strong>tes</strong>i dalgaların fiziği .................................................................... 24<br />
2.4.1.4.2 Ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar nasıl üretilir? ................................................................... 30<br />
2.4.1.4.3 Ses ö<strong>tes</strong>i dalgaların kullanım alanları ........................................................ 33<br />
2.4.1.4.4 Ses ö<strong>tes</strong>i dalgaların kimyasal tepkimeler üzerindeki etkileri .................... 34<br />
2.4.1.4.5 Kavitasyon olayı ............................................................................................ 34<br />
2.4.1.4.6 Sonokimyasal reaksiyonların temelleri ...................................................... 38<br />
2.4.2 Birleşik yönte<strong>mler</strong> ............................................................................................... 40<br />
2.4.2.1 Ozon / H2O2 bileşik prosesi.............................................................................. 40<br />
2.4.2.2 SÖD / H2O2 / Ozon bileşik sistemi ................................................................. 41<br />
2.4.2.3 UV / H2O2 / Ozon bileşik prosesi ..................................................................... 41<br />
2.4.2.4 Sonofotokatalitik oksidasyon prosesi ............................................................. 41<br />
2.5.2.5 Foto – Fenton prosesi ...................................................................................... 41<br />
3. KAYNAK ARAŞTIRMASI .................................................................................... 43<br />
4. MATERYAL VE YÖNTEM ................................................................................... 55<br />
4.1 Materyal .................................................................................................................. 55<br />
4.2 Yöntem .................................................................................................................... 55<br />
5 BULGULAR VE TARTIŞMA ................................................................................. 58<br />
5.1 SÖD Uygulama Tür<strong>ün</strong><strong>ün</strong> Etkisi ........................................................................... 59<br />
5.1.1 SÖD uygulama tür<strong>ün</strong><strong>ün</strong> RR2’ye etkisi ............................................................. 60<br />
5.1.2 SÖD uygulama tür<strong>ün</strong><strong>ün</strong> BY2’ ye etkisi ............................................................. 62<br />
5.1.3 SÖD uygulama tür<strong>ün</strong><strong>ün</strong> RB4’e etkisi ................................................................ 64<br />
5.2 Başlangıç Derişiminin Etkisi ................................................................................. 66<br />
5.2.1 RR2 için başlangıç derişiminin etkisi ................................................................ 67<br />
5.2.2 BY2 için başlangıç derişiminin etkisi ................................................................ 70<br />
iv
5.2.3 RB4 için başlangıç derişiminin etkisi ................................................................ 72<br />
5.3 Boya Tür<strong>ün</strong><strong>ün</strong> Etkisi ............................................................................................. 75<br />
5.3.1 Boyalara sürekli ve karıştırmalı olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalganın uygulanması ....... 76<br />
5.3.2 Boyalara sürekli ve karıştırmasız olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalganın uygulanması .... 79<br />
5.3.3 Boyalara (0.1 s açık 9.9 s kapalı) periyotlu olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalganın<br />
uygulanması ......................................................................................................... 80<br />
5.3.4 Boyalara (5 s açık 5 s kapalı) periyotlu olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalganın<br />
uygulanması .......................................................................................................... 82<br />
5.4 Tepkime Süresinin Etkisi ...................................................................................... 84<br />
5.5 Karıştırmanın Etkisi .............................................................................................. 86<br />
5.6 Başlangıç Tepkime Hızı.. ....................................................................................... 87<br />
5.7Tekrarlanabilirlik…………..……...………………………………………………89<br />
6. SONUÇLAR ............................................................................................................. 92<br />
KAYNAKLAR ............................................................................................................. 95<br />
EKLER……...………………………………………………………………………....97<br />
EK 1 Kalibrasyon grafiği……………....…………………………………………..…98<br />
EK 2 Gerçekleştirilen deney koşulları ve sıcaklık verileri………………....……...101<br />
EK 3 Zamanla alınan derişim değerleri………………...……………...…………..165<br />
EK 4 Başlangıç hızı…………………..………...…..…………………………....…...167<br />
ÖZGEÇMİŞ……………..…………………………………………………………...168<br />
v
ŞEKİLLER DİZİNİ<br />
Şekil 2.1 Su kirliliği kontrolü yönetmeliğine göre atıksu sınıflandırılması ................... ..5<br />
Şekil 2.2 Atıksu dağılımı ............................................................................................... ..6<br />
Şekil 2.3 Antrakinon yapısı ............................................................................................ 20<br />
Şekil 2.4 Ses dalgasının genliği, dalga boyu, periyot .................................................... 26<br />
Şekil 2.5 İki farklı ortam yüzeyinde yansıma ve kırılma ............................................... 27<br />
Şekil 2.6 Ses ö<strong>tes</strong>i dalgaların yansıması, kırılması ve saçılması ................................... 29<br />
Şekil 2.7 Ses ö<strong>tes</strong>i dalganın piezoelektrik madde ile oluşturulması .............................. 30<br />
Şekil 2.8 Salınan bir pistonun bir tüp içerisinde ürettiği ses dalgaları ........................... 31<br />
Şekil 2.9 İçi gaz dolu bir tüpte bir vurunun hareketi. ................................................... 32<br />
Şekil 2.10 Bir kavitasyon kabarcığı üzerinde sonokimyasal tepkimelerin oluştuğu<br />
bölgeler ........................................................................................................ 35<br />
Şekil 2.11 Akustik kavitasyonu oluşturmak için kullanılan ekipmanlar ...................... 37<br />
Şekil 3.1 SÖD varken ve yokken sukrozun invertaz katalizli hidrolizi ......................... 43<br />
Şekil 3.2 SÖD varken ve yokken nişastanın α - amilaz katalizli hidrolizi .................... 44<br />
Şekil 3.3 SÖD varken ve yokken glikojenin α - amilaz katalizli hidrolizi ................... 44<br />
Şekil 3.4 Kolestrol<strong>ün</strong> farklı periyotlarda SÖD uygulanmasıyla mikrobiyal olarak<br />
dönüşümü (Başlangıç derişimi:0.5 g/L, SÖD her 10 dk 5 s ve her<br />
10 dk 10 s uygulanmıştır) ............................................................................... 45<br />
Şekil 3.5 Kolestrol<strong>ün</strong> SÖD varken ve yokken mikrobiyal olarak dönüşümü<br />
(Başlangıç derişimi:1.0 g/L, SÖD her 10 dk 5 s uygulanmıştır) .................... 46<br />
Şekil 3.6 Benzen (BN), klorbenzen (CB), 1,3-diklorbenzen (1,3-DCB), bi<strong>fen</strong>il (BP)<br />
SÖD yardımıyla bozundurulması ................................................................... 47<br />
Şekil 3.7 1,2-;1,3-;1,4-diklorbenzen’in (DCB) SÖD yardımıyla bozundurulması<br />
Şekil 3.8 2-klorbi<strong>fen</strong>il (2-CBP), 4-klorbi<strong>fen</strong>il (4-CBP), 2.2’-diklorbi<strong>fen</strong>il’ in<br />
(2,2’-DCP) SÖD yardımıyla bozundurulması ............................................... 48<br />
Şekil 3.9 Farklı frekanslara sahip dönüştürücülerin p-nitro<strong>fen</strong>ol ’e etkisi (*A= pnitro<strong>fen</strong>ol)<br />
.................................................................................................... 48<br />
Şekil 3.10 SÖD üreten ekipmanların p-nitro<strong>fen</strong>ol<strong>ün</strong> bozunmasına etkisi ..................... 50<br />
Şekil 3.11AO7 ve RO16’nın zamanla bozunma grafiği (Başlangıç derişimi:<br />
30µM, PH nötr) .......................................................................................... 51<br />
Şekil 3.12 C.I. Asit Turuncu 7 ‘nın çeşitli yönte<strong>mler</strong>le bozundurulması ..................... 53<br />
Şekil 4.1 Deney sistemi .................................................................................................. 56<br />
Şekil 5.1 SÖD uygulama tür<strong>ün</strong>e ait akım şeması ........................................................... 59<br />
Şekil 5.2 50 mg/L başlangıç derişimindeki RR2 ’nin ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile<br />
bozundurulması ............................................................................................... 60<br />
Şekil 5.3 25 mg/L başlangıç derişimindeki RR2 ’nin ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile<br />
bozundurulması ............................................................................................... 61<br />
Şekil 5.4 5 mg/L başlangıç derişimindeki RR2 ’nin ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile<br />
bozundurulması ............................................................................................... 61<br />
Şekil 5.5 50 mg/L başlangıç derişimindeki BY2’nin ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile<br />
bozundurulması ............................................................................................... 62<br />
Şekil 5.6 25 mg/L başlangıç derişimindeki BY2’nin ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile<br />
bozundurulması ............................................................................................... 63<br />
Şekil 5.7 5 mg/L başlangıç derişimindeki BY2’nin ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile<br />
bozundurulması .............................................................................................. 63<br />
vi
Şekil 5.8 50 mg/L başlangıç derişimindeki RB4’<strong>ün</strong> ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile<br />
bozundurulması ............................................................................................... 64<br />
Şekil 5.9 25 mg/L başlangıç derişimindeki RB4’<strong>ün</strong> ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile<br />
bozundurulması ............................................................................................... 65<br />
Şekil 5.10 5 mg/L başlangıç derişimindeki RB4’<strong>ün</strong> ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile<br />
bozundurulması ............................................................................................ 65<br />
Şekil 5.11 Farklı başlangıç derişiminde gerçekleşen deneylere ait akım şeması ........... 67<br />
Şekil 5.12 Farklı başlangıç derişimindeki RR2’ nin 6 saat süresince sürekli ve<br />
karıştırmalı olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurulması ........................... 68<br />
Şekil 5.13 Farklı başlangıç derişimindeki RR2’nin 6 saat süresince sürekli ve<br />
karıştırmasız olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurulması ......................... 68<br />
Şekil 5.14 Farklı başlangıç derişimindeki RR2’ nin 6 saat süresince periyotlu (0.1 s<br />
açık 9.9 s kapalı) ve karıştırmalı olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile<br />
bozundurulması ........................................................................................... 69<br />
Şekil 5.15 Farklı başlangıç derişimindeki RR2’ nin 6 saat süresince<br />
(5 s açık 5 s kapalı) periyotlu ve karıştırmalı olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile<br />
bozundurulması ........................................................................................... 69<br />
Şekil 5.16 Farklı başlangıç derişimindeki BY2’nin 6 saat süresince sürekli ve<br />
karıştırmalı olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurulması ........................... 70<br />
Şekil 5.17 Farklı başlangıç derişimindeki BY2’ nin 6 saat süresince sürekli ve<br />
karıştırmasız olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurulması………………...71<br />
Şekil 5.18 Farklı başlangıç derişimindeki BY2’nin 6 saat süresince (0.1 s açık 9.9 s<br />
kapalı) periyotlu ve karıştırmalı olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile<br />
bozundurulması ........................................................................................... 71<br />
Şekil 5.19 Farklı başlangıç derişimindeki BY2’ nin 6 saat süresince<br />
(5 s açık 5 s kapalı) periyotlu ve karıştırmalı olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile<br />
bozundurulması ........................................................................................... 72<br />
Şekil 5.20 Farklı başlangıç derişimindeki RB4’<strong>ün</strong> 6 saat süresince sürekli ve<br />
karıştırmalı olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurulması ........................... 73<br />
Şekil 5.21 Farklı başlangıç derişimindeki RB4’<strong>ün</strong> 6 saat süresince sürekli ve<br />
karıştırmasız olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurulması ......................... 73<br />
Şekil.5.22 Farklı başlangıç derişimindeki RB4’<strong>ün</strong> 6 saat süresince (0.1 s açık 9.9 s<br />
kapalı) periyotlu ve karıştırmalı olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile<br />
bozundurulması ………………………………………………………...….74<br />
Şekil 5.23 Farklı başlangıç derişimindeki RB4’<strong>ün</strong> 6 saat süresince (5 s açık 5 s<br />
kapalı) periyotlu ve karıştırmalı olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile<br />
bozundurulması ........................................................................................... 74<br />
Şekil 5.24 Farklı boya türlerinin bozunmasında gerçekleşen deneylere ait akım<br />
şeması .......................................................................................................... 75<br />
Şekil 5.25 100 mg/L başlangıç derişimindeki üç boya için sürekli ve karıştırmalı<br />
olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga uygulaması ................................................................ 76<br />
Şekil 5.26 50 mg/L başlangıç derişimindeki üç boya için sürekli ve karıştırmalı<br />
olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga uygulaması ................................................................ 76<br />
Şekil 5.27 25 mg/L başlangıç derişimindeki üç boya için sürekli ve karıştırmalı<br />
olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga uygulaması ............................................................... 77<br />
Şekil 5.28 10 mg/L başlangıç derişimindeki üç boya için sürekli ve karıştırmalı<br />
olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga uygulaması ................................................................ 77<br />
vii
Şekil 5.29 5 mg/L başlangıç derişimindeki üç boya için sürekli ve karıştırmalı<br />
olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga uygulaması ................................................................. 78<br />
Şekil 5.30 50 mg/L başlangıç derişimindeki üç boya için sürekli ve karıştırmasız<br />
olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga uygulaması ................................................................. 79<br />
Şekil 5.31 25 mg/L başlangıç derişimindeki üç boya için sürekli ve karıştırmasız<br />
olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga uygulaması ................................................................. 79<br />
Şekil 5.32 5 mg/L başlangıç derişimindeki üç boya için sürekli ve karıştırmasız<br />
olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga uygulaması ................................................................. 80<br />
Şekil 5.33 50 mg/L başlangıç derişimindeki üç boya için (0.1 s açık 9.9 s kapalı)<br />
periyotlu olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga uygulaması ................................................. 81<br />
Şekil 5.34 25 mg/L başlangıç derişimindeki üç boya için (0.1 s açık 9.9 s kapalı)<br />
periyotlu olarak olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga uygulaması ...................................... 81<br />
Şekil 5.35 5 mg/L başlangıç derişimindeki üç boya için (0.1 s açık 9.9 s kapalı)<br />
periyotlu olarak olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga uygulaması ...................................... 82<br />
Şekil 5.36 50 mg/L başlangıç derişimindeki üç boya için (5 s açık 5 s kapalı)<br />
periyotlu olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga uygulaması ................................................. 83<br />
Şekil 5.37 25 mg/L başlangıç derişimindeki üç boya için (5 s açık 5 s kapalı)<br />
periyotlu olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga uygulaması ................................................. 83<br />
Şekil 5.38 5 mg/L başlangıç derişimindeki 3 boya için (5 s açık 5 s kapalı) periyotlu<br />
olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga uygulaması ................................................................ 84<br />
Şekil 5.39 RR2’nin SÖD ve fotobozunma (Nansheng et al. 1996) ile<br />
bozundurulması ............................................................................................ 85<br />
Şekil 5.40 BY2’nin SÖD ve fotobozunma (Nansheng et al. 1996) ile<br />
bozundurulması ........................................................................................... 85<br />
Şekil 5.41 RB4’<strong>ün</strong> SÖD ve fotobozunma (Nansheng et al. 1996) ile<br />
bozundurulması ........................................................................................... 86<br />
Şekil 5.42 RR2’nin derişim-% bozunma ve derişim-başlangıç tepkime hızı<br />
grafiği…………………………………………………………………….....87<br />
Şekil 5.43 BY2’nin derişim-% bozunma ve derişim-başlangıç tepkime hızı grafiği….88<br />
Şekil 5.44 RB4’nin derişim-% bozunma ve derişim-başlangıç tepkime hızı grafiği….88<br />
Şekil 5.45 100 mg/L başlangıç derişiminde ki RR2 için sürekli ve karıştırmalı olarak<br />
gerçekleştirilen %bozunma-tepkime süresi…………………….…………..89<br />
Şekil 5.46 100 mg/L başlangıç derişiminde ki BY2 için sürekli ve karıştırmalı olarak<br />
gerçekleştirilen %bozunma-tepkime süresi………………………………...90<br />
Şekil 5.47 100 mg/L başlangıç derişiminde ki RB4 için sürekli ve karıştırmalı olarak<br />
gerçekleştirilen %bozunma-tepkime süresi……………………………..….90<br />
viii
ÇİZELGELER DİZİNİ<br />
Çizelge 2.1 Uçucu organik bileşiklerin grupları ve bu grupların örnekleri ................... ..9<br />
Çizelge 2.2 Tekstil atıksuları ortalama özellikleri ........................................................ 13<br />
Çizelge 2.3 Bazı azo boyar maddeler ............................................................................. 19<br />
Çizelge 2.4 Sesin çeşitli maddeler içindeki yayılma hızı………………………………27<br />
Çizelge 3.1 Vinilsülfon boyalarının SÖD yardımıyla bozundurulması (İşletme<br />
süresi 7 saat) ................................................................................................ 52<br />
Çizelge 3.2 Boyaların 2 ve 4 h sonundaki % bozunma değerleri ................................. 53<br />
Çizelge 4.1 Boyarmaddelerin açık yapıları ve özelikleri ............................................... 55<br />
ix
1.GİRİŞ<br />
Tekstil endüstrisinde baskı, ağartma, boyama gibi işle<strong>mler</strong>in gerçekleştirilmesi için tekstil<br />
boyar maddeleri kullanılmakta olup, bu amaçla yılda ortalama 7x10 5 ton üzerinde tekstil<br />
boyası üretilmekte ve boyama işlemi için yaklaşık 8.000 farklı kimyasal gerekmektedir. Bu<br />
işle<strong>mler</strong> sonucunda oluşacak atık suyun doğanın dengesini bozması ve insan sağlığını tehdit<br />
etmesi sebebiyle çevreye doğrudan verilmesi istenmez (Sponza et al. 2000).<br />
Tekstil boyar maddesi olarak kullanılan azo boyar maddeler, doğaya verildiklerinde kararlı<br />
yapılarından dolayı aeorobik koşullarda bozunmayıp, ırmak diplerindeki çökeltilerde<br />
(anaerobik koşullarda) zamanla mikroorganizmalar tarafından bozunarak kanserojen<br />
aromatik aminlere (benzidin vb) potansiyel oluşturmaktadır (Rehorek et al. 2004).<br />
Literatürde, ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar (SÖD) yardımıyla bozundurma sonucu oluşan ür<strong>ün</strong>lerin<br />
zararsız olabileceği belirtilmektedir (Rehorek et al. 2004). Ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar boya<br />
maddelerinin bozundurulması için yeni bir yöntem olarak kullanılmaktadır.<br />
Ses ö<strong>tes</strong>i dalgaların kimyasal ve biyolojik etkileri tarihte ilk olarak 1927 yılında Loomis<br />
tarafından bulunmuştur (Vajnhandl et al. 2005, Thompson et al. 1999) 1937 yılında ise<br />
sentetik polimerlerin bozulması üzerine çalışmalar geliştirilmiştir. milisaniye gibi çok sınırlı<br />
zaman aralığında mikrokabarcıkların oluşması, büyümesi ve parçalanmasıyla, büyük<br />
miktarda enerji açığa çıkması olarak bilinen kavitasyon teriminin g<strong>ün</strong>deme gelmesiyle 1950<br />
yılında Lord Rayleigh tarafından kavitasyon kabarcıkları modellenmiştir (Suslick 1988). Ses<br />
ö<strong>tes</strong>i dalgaların 1954 yılında temizleme etkisi bulunmuştur. 1980 yılının başında<br />
“Sonokimya” kavramı oluşmaya başlamıştır. Sonokimya ise ses dalgaları ve ses ö<strong>tes</strong>i<br />
dalgaların kimyasal proseslerde kullanımı şeklinde açıklanabilir. Sonokimya dalının<br />
gelişmesiyle 1990 yıllarda ses ö<strong>tes</strong>i dalga üreten ekipmanların seri üretimine geçilmiştir. Ses<br />
ö<strong>tes</strong>i dalgaların en önemli etkilerinden biri tepkime hızını artırmasıdır (Thompson et al.<br />
1999). Sukrozun invertaz katalizli hidrolizinde ses ö<strong>tes</strong>i dalgaların başlangıç tepkime hızını<br />
% 50 artırdığı görülmüştür (Barton et al. 1996). Rhodoccous erythropohis ile kolesterol<strong>ün</strong><br />
kolestenona oksidasyonunda ses ö<strong>tes</strong>i dalgaların etkisi incelenmiş ve 1 g/L kolestrol ses ö<strong>tes</strong>i<br />
dalga yokken 22 saatte yaklaşık %75 dönüşüm elde edilirken, her 10 dakikada 5 saniye<br />
periyotlarla ses ö<strong>tes</strong>i dalga verildiğinde 16 saat sonunda yaklaşık %97 verim elde edilmiştir<br />
1
(Bar 1988). Ayrıca, ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar tepkime mekanizmasını değiştirmekte böylece farklı<br />
ür<strong>ün</strong>lerin elde edilmesini sağlamaktadır (Thompson et al. 1999, Cordemans 1991). Fe(CO3)<br />
bileşiğinden ses ö<strong>tes</strong>i dalga yokken Fe oluşurken, ses ö<strong>tes</strong>i dalga verildiğinde Fe3(CO)12<br />
oluşmaktadır (Cordemans 1991).<br />
Ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar biyolojik, kimyasal ve elektrokimyasal siste<strong>mler</strong>de tepkimeyi başlatmakta,<br />
yüzey alanını genişletmesi nedeniyle kütle aktarımını ve katalizör aktivi<strong>tes</strong>ini artırmaktadır<br />
(Adewuyi 2001, Thompson et al. 1999). Bununla birlikte tepkime süresini kısaltması da<br />
önemli etkileri arasında yer almaktadır. Örneğin tiyokarbametin alkil klorid ile<br />
alkilizasyonuna ses ö<strong>tes</strong>i dalgaların verilmesiyle tepkime hızı, sadece karıştırma yapıldığında<br />
elde edilen tepkime hızına oranla 75 kat artmıştır (Suslick 1988).<br />
Fizik, kimya, maden, metalürji, tıp, denizcilik, haberleşme ve daha pek çok alanlarda<br />
(Suslick 1988) kullanılan ses ö<strong>tes</strong>i dalgaların endüstriyel anlamda hücrelerin parçalanması,<br />
kristal büyümesi, köpük ve gazların uzaklaştırılması, kristalizasyon, depolimerizasyon,<br />
kurutma, emülsiyon oluşturma, ekstraksiyon, filtrasyon gibi uygulamaları bulunmaktadır<br />
(Thompson et al. 1999). Bozundurma işlemi de bunlardan biridir. Özellikle endüstriyel<br />
üretimle birlikte oluşan zehirli organik bileşiklerin çevreyi ve dolayısıyla insan sağlığını<br />
tehdit etmeleri sebebiyle doğaya verilmeleri istenmez. Bu tip bileşikleri bozundurmak<br />
amacıyla UV, Fenton prosesi, ozonizasyon (Gogate 2004b), aktif karbon adsorpsiyonu,<br />
biyolojik arıtma (Abuhamed 2002) gibi pek çok yöntem geliştirilmiştir (Okuno et al. 2000,<br />
Sivakumar et al. 2000). Ancak, aktif karbon adsorpsiyonu ve yakma esnasında bu<br />
istenmeyen bileşiklerden daha zehirli bileşikler oluşmaktadır. UV ışını ile bozunma pahalı<br />
sistem olabilmektedir. Biyolojik arıtmanın ise yüksek derişimli siste<strong>mler</strong>e uygulanması<br />
zordur. Örneğin kirlilik yaratan benzen, klor benzen, diklor benzen, poliklor benzene ses<br />
ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurulduğu görülmüştür (Okuno et al. 2000). p-nitro<strong>fen</strong>ol<strong>ün</strong> bozunma<br />
tepkimesinde farklı frekansta iki adet ses ö<strong>tes</strong>i dalga üreteci ile oluşturulan ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar<br />
yardımıyla p-nitro<strong>fen</strong>ol<strong>ün</strong> bozunduğu bulunmuştur (Sivakumar et al. 2000).<br />
Son zamanlarda yapılan araştırmaların çoğu, tekstil boyalarından kaynaklanan çevresel<br />
pro<strong>bl</strong>e<strong>mler</strong> ve bunların çözüm yolları üzerinde yoğunlaşmaktadır. Böylece, ses ö<strong>tes</strong>i<br />
dalgaların bozundurma tepkimelerinde kullanımı giderek artmaktadır. Bu konuda, Ince ve<br />
arkadaşları azo boyar maddelerden olan Acid Orange 7 ve Reactive Orange 16 ses ö<strong>tes</strong>i<br />
2
dalgalar yardımıyla bozundurulmasını incelemişlerdir (Ince et al. 2004) 300 kHz frekansta<br />
bir dönüştürücü (transducer) yardımıyla sisteme sürekli ses ö<strong>tes</strong>i dalga vererek Asit Orange 7<br />
ve Reactive Orange 16’nın sırasıyla % 94’ü ve % 65’i bozundurulmuştur. Başka bir<br />
çalışmada ise, Reactive Black 5’in ozon yardımıyla bozundurulmasına ses ö<strong>tes</strong>i dalgaların<br />
etkisi araştırılmıştır (Ince et al. 2001). 520 kHz’ de sisteme 3 saat boyunca ses ö<strong>tes</strong>i dalga<br />
verildiğinde 20 µM başlangıç derişimindeki Reactive Black 5’in % 96’sının rengi<br />
giderilmiştir, yapıdaki aromatik halkaların ise % 68’nin bozunduğu saptanmıştır. Vinilsülfon<br />
boyalarına H202 varlığında ses ö<strong>tes</strong>i dalga uygulandığında % 90’nın üzerinde renk giderimi<br />
sağlanmıştır (Vončina et al. 2003). Zhang ve arkadaşları ise demir metali yardımıyla Asit<br />
Orange 7’nin bozundurulmasına ses ö<strong>tes</strong>i dalgaların etkisini incelemişlerdir (Zhang et al.<br />
2005). Asit Orange 7’nın ortamda sadece demir metali varken % 62 bozunurken, sisteme 20<br />
kHz frekansta sürekli olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga uygulandığında (demir metali varlığında) %<br />
90’nı bozunmuştur. Literatürde, çok az çalışmada bozundurma işle<strong>mler</strong>i sonucunda zehirlilik<br />
<strong>tes</strong>tleri uygulanmıştır. Bunlardan birinde, endüstriyel azo boyar madde olan Asit Orange 5 ve<br />
52, Direct Blue 71, Reactive Black 5, Reactive Orange 16 ve 107 ‘e ses ö<strong>tes</strong>i dalga<br />
uygulandığında, bozundurma sonucu oluşan son ür<strong>ün</strong><strong>ün</strong> zehirli olmadığı Pseudomonas<br />
putida ile <strong>tes</strong>t edilmiştir (Rehorek et al. 2004). Bir başka çalışmada ise, Reactive Red 141,<br />
Reactive Black 5, Basic Brown 4 ve Basic Blue 3’<strong>ün</strong> bozunma tepkimesine 120 dakika<br />
boyunca ses ö<strong>tes</strong>i dalga uygulaması sonunda Basic Blue 3’<strong>ün</strong> hemen hemen tamamının<br />
bozundurulduğu belirtilmiştir (Tezcanli-Güyer et al. 2003).<br />
Bu çalışmada çevre açısından zararlı organik bileşiklerden boyar maddelerin ses ö<strong>tes</strong>i<br />
dalgalarla bozundurulması amaçlanmıştır. Boyar madde olarak Reactive Red 2 (RR2),<br />
Reactive Blue 4 (RB4) ve Basic Yellow 2 (BY2) seçilmiştir. Bozundurma tepkimesine SÖD<br />
uygulama tür<strong>ün</strong><strong>ün</strong> (sürekli ve periyotlu), başlangıç derişiminin, boya tür<strong>ün</strong><strong>ün</strong>, tepkime<br />
süresinin ve karıştırmanın etkisi incelenmiştir.<br />
3
2. ZARARLI ORGANİK BİLEŞİKLER<br />
D<strong>ün</strong>yada giderek artan nüfusla birlikte gelişen teknoloji ve hızlı sanayileşme, çok büyük ve<br />
çözülmesi giderek zorlaşan bir pro<strong>bl</strong>emi, çevre kirliliğini de beraberinde getirmiştir. Bug<strong>ün</strong><br />
bu kirlilik doğanın dengesini bozar duruma gelmiş ve insan yaşamını tehdit eden boyutlara<br />
ulaşmıştır (Sponza et al. 2000).<br />
Su kirliliği ise çevre kirliliğinin önemli bir boyutunu oluşturmaktadır. Su kirliliği, su<br />
kaynağının kimyasal, fiziksel, bakteriyolojik, radyoaktif ve ekolojik özelliklerinin olumsuz<br />
yönde değişmesi şeklinde gözlenen, doğrudan veya dolaylı yoldan biyolojik kaynaklarda,<br />
insan sağlığında ve suyun diğer amaçlarla kullanılmasında engelleyici bozulmalar yaratacak<br />
madde veya enerji atıklarının boşaltılmasını ifade etmektedir (İleri 2000).<br />
Atık; her türlü üretim ve tüketim faaliyetleri sonucunda fiziksel, kimyasal ve bakteriyolojik<br />
özellikleriyle karıştıkları alıcı ortamların doğal birleşim ve özelliklerinin değişmesine yol<br />
açarak dolaylı veya doğrudan zararlara yol açabilen maddelere denir. Katı, sıvı, gaz veya<br />
çamur şeklinde olabilir. Şekli ne olursa olsun çevresel değerleri korumak için bu atıkların<br />
uygun şekilde yönetilmesi ve uzaklaştırılması gerekmektedir (İleri 2000).<br />
Endüstride ve kentlerde kullanıldıktan sonra atılan suya ‘Atık su’ denir. İnsanların çeşitli<br />
faaliyetleri sonucu değişik yapıda Atık su oluşumu söz konusudur. Şekil 2.1’de Su Kirliliği<br />
Kontrolü Yönetmeliği’ne göre Atık su sınıflandırılması ana başlıklar halinde verilmiştir (<br />
İleri 2000).<br />
4
Evsel Nitelikli<br />
Atık Sular<br />
• N10000<br />
ATIK SU<br />
Endüstriyel<br />
Nitelikli<br />
Atık Sular<br />
• Gıda Sanayi Atık Suları<br />
• İçki Sanayi Atık Suları<br />
• Maden Sanayi Atık Suları<br />
• Cam Sanayi Atık Suları<br />
• Kömür Hazırlama, İşleme ve<br />
Enerji Üretme Tesisleri<br />
Atık Suları<br />
• Tekstil Sanayi Atık Suları<br />
• Petrol Sanayi Atık Suları<br />
• Deri Sanayi Atık Suları<br />
• Selüloz, Kağıt, Karton ve<br />
benzeri Sanayi Atık Suları<br />
• Kimya Sanayi Atık Suları<br />
• Metal Sanayi Atık Suları<br />
• Ağaç Mamulleri ve Mobilya<br />
Sanayi Atık Suları<br />
• Makine ve Yedek Parça<br />
Sanayii Atık Suları<br />
Şekil 2.1 Su kirliliği kontrolü yönetmeliğine göre atık su sınıflandırılması (İleri 2000)<br />
5<br />
Endüstriyel<br />
Nitelikli Diğer<br />
Atık Sular<br />
• Endüstriyel Soğutma<br />
Suları<br />
• Sulu Baca<br />
Filtrelerinin Çıkış<br />
Suları<br />
• Benzin İstasyonları<br />
Atık Suları<br />
• Tutkal ve Zamk<br />
Üretimi Atık Suları<br />
• İçme Suyu Filtreleri<br />
Geri Yıkama Suları<br />
• Katı Atık Bertaraf<br />
Tesisleri Atık Suları<br />
Rejenerasyon<br />
Tesisleri Atık Suları
Endüstriyel atık su; evsel atık su dışında kalan endüstrilerin, imalathanelerin, küçük ticari<br />
işletmelerin ve küçük sanayi sitelerinin her türlü üretim, işletim ve prosesinden kaynaklanan<br />
sulardır (İleri 2000).<br />
Endüstriyel atık sular; çevresel açıdan, evsel atık sulara oranla daha büyük tehlike<br />
oluşturmaktadır. Ayrışmaz ya da güç ayrışabilir türden maddelerin yanı sıra zehirli<br />
bileşenleri de içerebilen bu sular, zaman zaman oldukça fazla kirlilik içerebilirler.<br />
Endüstriyel atık sular teknolojik gelişmelere paralel olarak atık su dağılımı içerisinde önemli<br />
bir yere sahiptir. Şekil 2.2’ den görülebileceği gibi atık su dağılımının en büyük kısmını<br />
oluşturmaktadır (İleri 2000).<br />
Her endüstriyel proses, doğal su siste<strong>mler</strong>ine zararlı olabilecek artıklar verir. Her endüstri<br />
için kirlilik özellikleri farklıdır ve her biri doğayı farklı şekilde etkilemektedir. Endüstriyel<br />
atık sular içerisindeki zehirli maddeler, sudaki canlı yaşamın kısa sürede tükenmesine yol<br />
açmaktadır. Bu maddeler arasında ağır metaller oldukça önemli bir yere sahiptir (İleri 2000)<br />
8%<br />
Maden<br />
Evsel<br />
20%<br />
33%<br />
Endüstri<br />
Şekil 2.2 Atık su dağılımı (İleri 2000)<br />
Ulaştırma<br />
8%<br />
6<br />
Diğer<br />
9%<br />
22%<br />
Tarım
2.1 Atık Sularda Bulunan Zararlı Bazı Organik Maddelerin Endüstriyel Kaynakları<br />
Fenoller ve türevleri<br />
Fenol ve türevleri bilinen en zehirli ve tehlikeli organik kirleticiler olmaları nedeniyle bu<br />
bileşiklerin atık sulardaki miktarlarına sınırlandırmalar getirilmiştir. Endüstriyel atık<br />
sularında sıkça <strong>fen</strong>ol ve türevlerine rastlanmaktadır. Özellikle kömür işletmelerinin kömür<br />
destilasyonu, petrokimyasallarda petrol arıtımı ve organik sentezlerin atık akımları bol<br />
miktarda <strong>fen</strong>ol kirliliği içerir. Fenolik bileşenler ayrıca kağıt hamuru ve kağıt ağartma<br />
<strong>tes</strong>isleri, reçine, pestisit endüstrileri atık sularında ve doğal olarak insan ve hayvan idrarında<br />
da ölçülebilir miktarda yer almaktadır. Ayrıca soğutucu, yangın söndürücü, boya, çözücü,<br />
pestisit ve insektisit endüstrileri atık sularında da bol miktarda haloaromatik kirleticiler<br />
bulunmaktadır. Fenollü suların içilmesi şiddetli ağrılara, böbrek bozukluklarına, ağır<br />
sarsıntılara ve hatta ölü<strong>mler</strong>e neden olabilir (Anonim 2003).<br />
Pestisitler<br />
G<strong>ün</strong>ümüzde d<strong>ün</strong>ya nüfusu hızla artmakta, artan nüfus sayısı da yiyecek talebindeki hızlı<br />
artışı beraberinde getirmektedir. Artan yiyecek ihtiyacının karşılanmasının yolu tarımda<br />
birim alandan daha fazla verim alınmasını sağlamaktan geçmektedir. Ancak tarım<br />
arazilerinde yüksek verim alınmasını etkileyen pest denilen doğal zararlılar (böcekler,<br />
mantarlar, kemirgenler, nematadlar ve akarlar vb.) mevcuttur. Böceklerden mantarlara zararlı<br />
böcekler ve kemirgenlere, akarlar ve nematadlar gibi canlılara kadar değişen canlı grupları,<br />
tarımda yüksek verim alınmasını etkilemekte bir anlamda da insanların yiyeceklerine ortak<br />
olmaktadır. İşte bu durumun önlenmesi ve insanlarla hayvanlara zararlı olan çeşitli<br />
hastalıkların engellenmesi amacıyla pestisit adı verilen kimyasal maddeler tarımda<br />
kullanılmaktadır (Anonim 2003)<br />
Çeşitli endüstriyel faaliyetlerden kaynaklanan suni organik kimyasal maddeler, tarım<br />
alanlarında kullanılan pestisit ve herbisitler, suda doğal olarak güç parçalanan bileşiklerdir.<br />
Bu tür bileşiklerin bir kısmı canlı b<strong>ün</strong>yelerinde birikime ve zehirli etkilere neden olurlar.<br />
Diğer bir kısmı ise canlı b<strong>ün</strong>yede mutojen ve kanserojen etkiler yapar (Anonim 2003<br />
7
Deterjanlar<br />
Sentetik deterjanların içerdikleri fosfor nedeni ile alıcı ortamlarda ötrofikasyona neden<br />
olduklarının yanısıra ayrıca deterjanların sulara neden olduğu köpük, estetik bir sorun olarak<br />
ortaya çıkar. Bunun ö<strong>tes</strong>inde deterjanlar kimyasal yapılarına bağlı olarak alıcı su<br />
ortamlarında çeşitli düzeylerde kirliliğe neden olabilirler. Deterjanların ham maddesi olan<br />
alkilbenzen sülfanatlar alıcı ortamlarda parçalanması çok güçtür. Bu nedenle pek çok ülkede<br />
deterjan üreten endüstriler alkilbenzen sülfonatlar üretimini durdurmuş ve onun yerine lineer<br />
alkil sülfanat üretimine başlamışlardır. Lineer alkil sülfanatlar aerobik koşullarda biyolojik<br />
olarak kolay ayrışabilmekte ve deterjanlarla kirlenme pro<strong>bl</strong>emi azalmaktadır. Bir diğer<br />
önemli kirletici maddede deterjanlarda katkı maddesi olarak kullanılan ve yüzey aktif aktif<br />
maddelerin etkinliğini artırmada özelliği olan sodyum tripolifosfat olup, kullanımında da<br />
çeşitli kısıtlamalar ve yasaklamalar söz konusudur. Katkı maddelerinin birinci görevi suyu<br />
yumuşatmaktır. Bunların birçok avantajları yanı sıra fosfor içermesi nedeni ile önemli çevre<br />
pro<strong>bl</strong>e<strong>mler</strong>ine yol açmaktadır. Ç<strong>ün</strong>kü sodyum tripolifosfat içerdiği yüksek düzeydeki fosfor<br />
nedeni ile sularda alg çoğalmasının artmasına ve dolayısıyla oksijen azaltımına neden<br />
olmaktadır. Bu durumda su canlıları yok olup, ötrofikasyon ortaya çıkmaktadır (Anonim<br />
2003)<br />
Uçucu organik bileşikler<br />
Atık sularda bulunan organik bileşiklerin çoğu uçucu organik bileşiklerdir. Bunların buhar<br />
basıncı yüksek olduğundan arıtma <strong>tes</strong>islerinde ve alıcı ortamlarda emisyona koku ve zehirli<br />
kirlenmeye sebep olurlar. Atık sulardan yayılabilecek muhtemel uçucu organik bileşikler<br />
şöyle sınıflandırılabilirler; Aromatik hidrokarbonlar, klorlu hidrokarbonlar, oksijenli<br />
hidrokarbonlar ve alifatik hidrokarbonlar (Anonim 2003).<br />
Endüstri ve ticari aktiviteler kentsel atık sudaki uçucu organik bileşiklerin en büyük<br />
kaynaklarıdır. Uçucu organik bileşikler için başlıca endüstriyel kaynaklar kimya ve<br />
petrokimya üreti<strong>mler</strong>i, elektronik üretimi (örn. Devre üretimi sırasında oluşan atıklar) ve<br />
petrol rafinerileridir. Uçucu organik bileşiklerin ticari kökenli başlıca kaynakları ise araç ve<br />
makine tamirhaneleri, kuru temizleyiciler, hastaneler, boyahaneler, petrol ve kimyevi madde<br />
8
dağıtımı olup, bulundurdukları bileşenlere göre çeşitli gruplara ayrılırlar. Bu gruplar ve<br />
örnekler Çizelge 2.1’de verilmiştir.<br />
Evsel, endüstriyel ve ticari kökenli kaynakların yanısıra uçucu organik bileşikler arıtma<br />
<strong>tes</strong>islerinden de oluşur. Su dezenfeksiyonu sırasında trihalometanlar oluşup ve uçucu organik<br />
bileşiklerin kaynağı oluşturabilirler. Bununla beraber atık su arıtma <strong>tes</strong>isinde dezenfeksiyon<br />
ve koku kontrolü için yapılan klorlamada uçucu organik bileşiklerin kaynağı olarak ortaya<br />
çıkar. Ayrıca biyokimyasal dönüşü<strong>mler</strong> sırasında da uçucu organik bileşikler oluşabilir<br />
(Anonim 2003).<br />
Çizelge 2.1 Uçucu organik bileşiklerin grupları ve bu grupların örnekleri<br />
Bileşen Sınıfı<br />
Örnekler<br />
Alifatikler Alkanlar, Hidrokarbonlar<br />
Aromatikler Benzen, Etilbenzen, Toluen, Ksilen<br />
Halojenli Türler Trikloroeten, Trikloroetan Vinil klorür, Metil<br />
klorür Trikloroetilen, 1.1.1. Trikloroetan<br />
Tetrakloroetilen, Kloroform, Karbontetraklorür<br />
Oksijen İçeren Türler Formaldehit, Aseton, Çeşitli Alkoller, Eterler,<br />
Aminler<br />
Sülfür içeren Türler Merkaptonlar, Tiyo<strong>fen</strong>ler<br />
Azot İçeren Türler Benzonitril<br />
Uçucu organik bileşikler normal atmosferik koşullar altında (25°C) yüksek buhar basıncına (<br />
> 0.01 kPa) ve düşük kaynama noktasına sahiptirler.<br />
9
Endüstriyel çözücüler<br />
Sayıları her geçen g<strong>ün</strong> artan ve pek çok endüstriyel aktivitede kullanılan bu grup bileşiklerin<br />
kanserojen oldukları bilinmekte ve bu nedenle bu bileşiklerin derişi<strong>mler</strong>i içme sularında<br />
sınırlandırılmaktadır. Bu bileşiklerin en yaygın olarak kullanılan ilk altısı; boya, metal işleri,<br />
eczacılık, asetat film yapımında kullanılan di-klorometan (DCM); floro-karbon sentezi ve<br />
eczacılıkta kullanılan kloroform; metal ve plastik temizlemede kullanılan metil kloroform;<br />
yine floro-karbon sentezi ve yangın söndürücülerde kullanılan karbon tetra-klorür; metal<br />
temizleme ve kuru temizlemede kullanılan tri-kloroetilen ve perkloro-etilen olarak<br />
sıralanmaktadır. Bu bileşiklerden trikloretilen, perkloro-etilen, metil kloroform ve<br />
diklormetan içme sularında sık sık rastlanan endüstriyel çözücüler olarak tanımlanmaktadır<br />
Sulara karışan diğer bir kısım ise, ultraviyole ışınlarının <strong>tes</strong>iri ile oksitlenmekte ve zehirli<br />
olmayan son ür<strong>ün</strong>lere dönüşmektedirler. Genel olarak bu bileşiklerin atmosferik yarı ömrü,<br />
üç ay olarak tanımlanırken; bazı bileşikler için (örneğin metil kloroform ) bu süre beş yıl gibi<br />
bir düzeye ulaşabilmektedir. Diğer taraftan, buharlaşma yoluyla atmosfere karışan bileşikler,<br />
atmosferde oldukça yoğun düzeylere erişebilmekte ve yağmurla tekrar yüzey sularına<br />
dönebilmektedirler(Anonim 2003).<br />
Polisiklik aromatikler<br />
Temel olarak organik maddelerin tam yanmaması sonucu ortaya çıkan bu bileşikler, egzoz<br />
emisyonları, yakıt kullanımı ve kısmen de, bakteri ve bitki faaliyetleri sonucu ortaya<br />
çıkmaktadır. Dolayısıyla, egzoz emisyonları, yakıt kullanımı başlıca kaynaklar olarak ortaya<br />
çıkmaktadır. Sindirim sistemi kanserlerine yol açtığı bilinen bu bileşikler, çöz<strong>ün</strong>ürlükleri çok<br />
yüksek olmamakla beraber, partiküler maddelerin üzerinde kolayca adsor<strong>bl</strong>anabilmeleri<br />
nedeniyle, askıda katı maddenin yüksek olduğu sularda yüksek derişi<strong>mler</strong>e<br />
erişebilmektedirler. Demir boruların yüzeyinde kullanılan bitüm kaplamanın, suya polisiklik<br />
aromatiklerin geçmesine yol açtığı bilinmektedir. En yüksek çöz<strong>ün</strong>ürlüğe sahip polisiklik<br />
aromatiklerin bileşiği olan fluorantan (240 mg/L) bu yolla suya geçmekte ve derişimi,<br />
tanımlanmış sınır değerleri aşabilmektedir.<br />
10
Avrupa Birliği ve D<strong>ün</strong>ya Sağlık Teşkilatı, söz konusu altı bileşiğin toplam derişimi için,<br />
içme sularında 0,0002 mg/l sınır değerini önermektedir(Anonim 2003).<br />
Dezenfeksiyon sonucu oluşan organik maddeler<br />
Klorun, sularda bulunan doğal organikler olan hümik ve fulvik asitler ile reaksiyona girmesi<br />
sonucu oluşan klorlu organik bileşikler, sularda bulunan başlıca dezenfeksiyon yan ür<strong>ün</strong>leri<br />
yada triholometanlar olarak tanımlanırken, sularda doğal olarak bulunan bromür de,<br />
triholometanlar oluşumuna yol açmaktadır.<br />
Literatürde, uygulanan klor miktarının, suda bulunan organik madde miktarına oranının,<br />
oluşan yan ür<strong>ün</strong>lerin türlerini belirleyen en önemli faktör olduğu belirtilmektedir. Örneğin,<br />
düşük klor dozlarında, <strong>fen</strong>ol suya tat veren kloro<strong>fen</strong>ole çevrilirken, yüksek dozlarda tatsız<br />
klorlu kinonlara çevrilmektedir (Anonim 2003).<br />
2.2 Tekstil Atık Sularının Karakteristikleri<br />
Bazı endüstriyel kuruluşların kirleticileri hem miktar hem de kirletici cinsi bakımından çok<br />
fazladır. Özellikle tekstil boyama endüstrisi atık suları oldukça yüksek oranda organik yüke<br />
sahip olmaları yanında, alıcı ortamın gör<strong>ün</strong>üm<strong>ün</strong>ü de olumsuz etkilemektedir. Tekstil<br />
endüstrisine ait proseslerde ciddi boyutlarda bozunmamış boyalar ve boyama işlemine<br />
yardımcı kimyasallar içeren atık sular üretilmektedir (Vajnhandl et al. 2005). Yılda ortalama<br />
7x10 5 ton üzerinde yaklaşık 10.000 farklı boya üretilmekte ve bu boyaların %10’nu<br />
endüstriyel arıtma <strong>tes</strong>isi çıkış suları ile ortamlara verilmektedir (Sponza et al. 2000). Bu<br />
nedenle tekstil atık sularında boyarmadde giderimi önem kazanmaktadır.<br />
Tekstil atık sularının en belirgin özelliği renkleridir. Kullanılan boyar maddenin tipine bağlı<br />
olarak tekstil atık sularının rengi, baskınlıklarına göre, kırmızı, kahverengi, mavi, mor ve<br />
siyah olarak değişir. Tekstil atık suları g<strong>ün</strong>den g<strong>ün</strong>e renk değiştirir; hatta bazen, müşteri<br />
isteklerini karşılayabilmek üzere, boyama sürecinde kullanılan boyar madde g<strong>ün</strong>de birkaç<br />
kez değişir. Renk değişi<strong>mler</strong>i aynı zamanda tekstil atık sularının Kimyasal Oksijen İhtiyacı<br />
11
(KOİ) üzerinde de dalgalanmalara neden olur. Böyle boyar maddece zengin sular arıtılmadan<br />
ortama verilirse, alıcı ortam ekosisteminde olumsuz etkiler oluşturacaktır<br />
Tekstil endüstrilerinden alıcı ortama verilen boyama atıkları alıcı suyun renginin<br />
değişmesine, boyalı hale gelmesine neden olurlar. Kullanılan boyaya göre bitki ve hayvan<br />
yaşamı üzerine zehirli etki yaparlar, akarsuyun kendi kendini arıtma kapasi<strong>tes</strong>ini (özümleme<br />
kapasi<strong>tes</strong>i) engellerler.<br />
Boya banyoları atıkları alıcı suyun renklenmesine, suyun ışık geçirgenliğinin azalmasına,<br />
akuatik floranın fotosentez hızının azalmasına neden olurlar. Bazı anilin boyaları düşük<br />
derişi<strong>mler</strong>de olsalar da balıkların b<strong>ün</strong>yelerinde birikirler ve hatta et üzerinde belirgin renk<br />
oluştururlar. Tekstil atıkları ile renklenmiş alıcıortam sular, endüstriyel faaliyetler (kağıt, bira<br />
v.b.) için su kaynağı olarak kullanılamazlar.<br />
Tekstil atık sularındaki büyük pH dalgalanmaları önemli dezavantajlardan birisidir. pH<br />
değişimi, öncelikle boyama sürecinde farklı tiplerde boyar madde kullanılmasından<br />
kaynaklanır. atık suyun pH' ı 2 -12 arasında değişebilir. Böylesine büyük pH değişimi,<br />
özellikle aktif çamur ve kimyasal arıtım süreçlerinin oldukça kısıtlı pH değerleri nedeniyle<br />
önemli bir sorundur. Bu nedenle uygun pH ayarlaması tekstil atık suları arıtım süreçlerinde<br />
gerekli bir parça haline gelmiştir.<br />
Endüstriyel atık suların bir çoğuna kıyasla tekstil atık sularının sıcaklığı, alışılmadık bir<br />
şekilde yüksektir. Boyama sürecinde, değişik basamaklarda sıcaklığı 90°C' a kadar varan<br />
yıkama suları kullanılır. Tekstil atık sularının yaklaşık 40°C' a kadar varan sıcaklığı, bu<br />
yıkama sularının bir sonucudur. Yüksek sıcaklık, direkt boyama sürecinden gelen tekstil atık<br />
sularının arıtımını gerçekleştirilemez hale getirir ve bu nedenle 30°C veya daha düşük<br />
sıcaklıklara ön ısı giderimi gerektirir<br />
Tekstil atık sularının içerdiği diğer önemli kirleticiler az miktarlarda polivinil alkol (PVA),<br />
karboksimetil selüloz (CMC), kimyasal maddeleri parçalamak için nişasta ve sentetik<br />
liflerdir. Tekstil malzemelerinin üretiminde kullanılan bu lifler; doğal olanlar (Bitkisel -<br />
pamuk-, Hayvansal –y<strong>ün</strong>) ve sentetik olanlar (akrilik, naylon vb.) şeklinde ikiye ayrılabilir.<br />
12
pH, Biyolojik Oksijen İhtiyacı (BOİ), toplam katılar ve üretilen atık su miktarı bir süreçten<br />
diğerine büyük çeşitlilik göstermesine karşın, bu atık suların dengeleme tankında<br />
karıştırılması ile fiziksel ve kimyasal özellikler açısından daha kararlı atık su elde edilebilir.<br />
Genel olarak, tekstil atık suları, KOİ içeriği ve renk yoğunluklarına göre 3 sınıfa ayrılabilir:<br />
yüksek, orta ve düşük şiddetli atık sular. Yüksek şiddetli atık sular 1600 mg /L 'nin üzerinde<br />
KOİ derişimi ve çok düşük ışık geçirgenliğine sahip, koyu renkli sulardır. Orta şiddetli atık<br />
su 800-1600 mg / L KOİ içerirken, düşük şiddetli atık suyun KOİ içeriği < 800 mg /L 'dir.<br />
Çizelge 2.2'de bu üç tekstil atık suyunun ortalama özellikleri gösterilmiştir. Atık suyun rengi,<br />
yoğunluk açısından, bu üçlü sınıflandırmayla doğru orantılı olarak değişir. Ancak, bazı<br />
durumlarda düşük ya da orta şiddetli kirli atık su çok koyu renge sahip olabilir. Bu atık<br />
suların arıtımındaki zorluk derecesi, bağıl kirlilik derecesi ile yakından ilgilidir. Genel<br />
olarak, tekstil atık sularının pek çoğunun orta ve düşük şiddette kirli atık su sınıfına girdiği<br />
söylenebilir.<br />
Çizelge 2.2 Tekstil atık suları ortalama özellikleri<br />
Tip<br />
Yüksek<br />
şiddetli<br />
Orta<br />
şiddetli<br />
Düşük<br />
şiddetli<br />
BOİ<br />
(mg/L)<br />
KOİ<br />
(mg/L)<br />
pH Askıda katı<br />
madde (mg/L) Sıcaklık<br />
(C )<br />
13<br />
Yağ<br />
(mg/L) İletkenlik<br />
(µS)<br />
500 1500 10 250 28 50 2900<br />
270 970 9 137 28 21 2500<br />
100 460 10 91 31 10 2100<br />
Arıtılmadan ortama verilen tekstil endüstrisi atık suları çöz<strong>ün</strong>müş oksijeni hızlı bir şekilde<br />
tüketirler. Bu oksijen tüketimi dipte toplanan atıkların bozunması ile hızlanır. Akarsuların<br />
dibinde toplanan maddeler esas olarak y<strong>ün</strong> lifleri ve y<strong>ün</strong>deki safsızlıklardır. Suyun fiziksel<br />
özellikleri bozulur, renkli ve kokulu bir hal alır.<br />
Tekstil atık sularında bulunan ve kükürtlü maddelerin kullanımından oluşan kükürt<br />
bileşikleri özellikle beton borular üzerinde zararlı etki yapar. 300 mg/L' nin üzerindeki sülfat<br />
derişi<strong>mler</strong>i, beton kanalizasyon borularında korozyona (taç korozyonu) yol açarlar. Ayrıca,
y<strong>ün</strong>lü tekstil atıklarında bulunan yağların ve sabunların bozunmasından oluşan yağ<br />
asitlerinin de kanalizasyon kanallarında korozyon etkisi vardır.<br />
Bu amaçla tekstil endüstrisi atık suları çevreye direk olarak verilmemeli, ön işle<strong>mler</strong>den<br />
geçmelidir. Arıtım yönte<strong>mler</strong>ini belirlemek için öncelikle tekstil endüstrisi atık sularının<br />
büyük kısmını oluşturan boyarmaddenin yapısı bilinmelidir. Bu nedenle bundan sonraki<br />
kısımda boyar maddeler ile ilgili bilgi verilecektir.<br />
2.3 Boya ve Boyarmadde<br />
Cisi<strong>mler</strong>in yüzeylerinin dış <strong>tes</strong>irlerden korunması ya da güzel bir gör<strong>ün</strong>ümde olması için<br />
renkli hale getirilmesinde kullanılan maddelere boya denir. Konuşma dilinde çoğu kez boya<br />
ve boyarmadde birbiri yerine kullanılır. Ancak bu iki sözcük anlam bakımından farklıdırlar.<br />
Boyalar bir bağlayıcı ile karışmış fakat çöz<strong>ün</strong>memiş karışımlardır. Boya bir yüzeye fırça<br />
veya boyama tabancası ile uygulanır. Bu şekilde boyanan yüzey üzerinde bir tabaka<br />
meydana gelir. Gerçekte bu işlem boyama değil bir örtme işlemidir. Genellikle boyalar<br />
anorganik yapıdadırlar ancak organik yapıda da olabilirler. Uygulandıkları yüzeyde hiçbir<br />
değişiklik yapmazlar. Kazıma işlemi ile yüzeyden büyük parçalar halinde<br />
uzaklaştırılabilirler. Tekstil endüstrisinde boyarmadde çoğu zaman kristallendirebilen<br />
moleküler yapıyı ifade ederken, boya ise bu molekül<strong>ün</strong> katkı kimyasalları ilave edilerek<br />
boyama işlemine hazır hale getirilmiş şeklidir (Gregory 1983).<br />
Kumaş, elyaf gibi cisi<strong>mler</strong>i renkli hale getirmede kullanılan maddelere tekstil boyası denir.<br />
Ancak her renk veren veya renkli olan madde boya ya da boyarmadde değildir. Genellikle<br />
çözeltiler veya süspansiyonlar halinde çeşitli boyama yönte<strong>mler</strong>iyle uygulanırlar. Büt<strong>ün</strong><br />
boyarmaddeler organik bileşiklerdir. Boyanacak cisi<strong>mler</strong> boyarmadde ile devamlı ve<br />
dayanıklı bir şekilde birleşerek cismin yüzeyini yapı bakımından değiştirirler. Genellikle<br />
boyarmadde, cismin yüzeyi ile kimyasal veya fizikokimyasal bir ilişkiye girerek<br />
birleşmektedir. Boyanan yüzey kazıma, silme, yıkama gibi fiziksel işle<strong>mler</strong>le başlangıçtaki<br />
renksiz durumunu alamaz.<br />
14
2.3.1 Boyarmaddelerin sınıflandırılması<br />
Boyarmaddeler birkaç şekilde sınıflandırılabilirler. Sınıflandırma çöz<strong>ün</strong>ürlük, kimyasal yapı,<br />
boyama özellikleri, uygulama alanları gibi olabilir. Genel olarak kimyasal yapılarına göre<br />
sınıflandırma temel alınır (Waring and Halas 1994)<br />
2.3.1.1 Boyarmaddelerin çöz<strong>ün</strong>ürlüklerine göre sınıflandırılması<br />
Suda çöz<strong>ün</strong>en boyarmaddeler<br />
a) Anyonik boyarmaddeler<br />
b) Katyonik boyarmaddeler<br />
c) İyon karakterli boyarmaddeler (Zwitter)<br />
Suda çöz<strong>ün</strong>meyen boyarmaddeler<br />
a) Substratta çöz<strong>ün</strong>en boyarmaddeler<br />
b) Organik çözücülerde çöz<strong>ün</strong>en boyarmaddeler<br />
c) Geçici çöz<strong>ün</strong>ürlüğü olan boyarmaddeler<br />
d) Polikondenzasyon boyarmaddeleri<br />
e) Elyaf içinde oluşturulan boyarmaddeler<br />
f) Pigmentler<br />
2.3.1.2 Boyarmaddelerin kaynaklarına göre sınıflandırılması<br />
1- Asit boyarmaddeler: Sülfonik asitlerin ve nitro<strong>fen</strong>ollerin sodyum tuzlarıdır. Hayvansal<br />
liflere, bilhassa y<strong>ün</strong> ve ipeğe uygulanmakla birlikte bitkisel liflere uygulanamaz. Naftol sarısı<br />
örnek olarak verilebilir (Erdik 2000).<br />
2- Basic boyarmaddeler: Renkli bazların HCl veya ZnCl2 tuzları olarak bilinirler. Hayvansal<br />
liflerin doğrudan, bitkisel lifleri taninle mordanlanmış olarak boyarlar. Pamuk ve ipeğe<br />
uygulanırlar. Metilen mavisi örnek olarak verilebilir (Erdik 2000).<br />
15
3- Direct (substantif) boyarmaddeler: Nötraldirler. Hayvansal ve bitkisel lifleri doğrudan<br />
boyarlar. Benzopurpurin bu gruba girmektedir (Erdik 2000)<br />
4- Mordan boyarmaddeler: Nötraldirler. Özellikle y<strong>ün</strong> boyamacılığında kullanılırlar, fakat ne<br />
hayvansal ve ne de bitkisel lifleri mordansız boyayamazlar. Asidik boyalar için metal<br />
hidroksitleri, Basic boyalar için tannik asit mordan olarak kullanılır. Mordanın (veya lak)<br />
rengi kullanılan metale bağlıdır, özellikle Cr(III), Al (III) ve Fe (III) kullanılır. Lakların<br />
metal veya boya arasında oluşan kelat bileşikleri olduğu düş<strong>ün</strong>ülür. Mordan boyar<br />
maddelerin özelliği çoğunlukla hidroksil gruplarından ileri gelir. Alizarin bu gruba<br />
girmektedir (Erdik 2000).<br />
5- Vat (Küpe) boyarmaddeleri: Suda çöz<strong>ün</strong>mezler, fakat alkali sodyum diyonitte çöz<strong>ün</strong>erek,<br />
sonra yeniden boyaya oksitlenebilen bileşiklere indirgenirler. İndirgenmiş ve çöz<strong>ün</strong>ür özellik<br />
kazanmış bu bileşikler çoğunlukla beyaz ve renksiz olduklarından “leuko” bileşikleri olarak<br />
adlandırılırlar ve bu durumda gerek hayvansal ve gerek bitkisel lifleri kolayca boyarlar. Vat<br />
boyaları özellikle pamuk boyamacılığında kullanılırlar. İndigo ve indantren mavisi gibi<br />
(Erdik 2000).<br />
6- Develope boyarmaddeler: Boyama sırasında liflerde oluştururlar, azo boyarmaddeleri ile<br />
boyama bu yolla yapılır. Boyar maddeyi elyaf üzerinde oluşturmak için, elyaf kenetleme<br />
bileşiğinin ( örneğin ß-naftol ) alkali çözeltisine batırılır, çözeltiyi iyice emen elyaf buradan<br />
çıkarılıp kurutulduktan sonra diazo bileşeninin çözeltisine batırılır. Kenetleme bileşeni ile<br />
diazo bileşeni seçilirken oluşan azo boyarmaddesinin suda çöz<strong>ün</strong>mez oluşuna dikkat etmek<br />
gerekir. Kenetleme bileşeni olarak en çok naftol türevleri kullanılır ve bunlar Bayer asidi<br />
,Naftol AS, Asit F, Asit G, Asit H v.b. gibi adlar alırlar (Erdik 2000).<br />
7- Sülfür Boyarmaddeleri: Bir çok organik bileşik kükürt ile ısıtılırsa boyama özelliği olan<br />
bazı ür<strong>ün</strong>ler ele geçer. Bunlar sulu sodyum sülfürde çöz<strong>ün</strong>ürler. Bitkisel lifler için<br />
kullanılırlar ve havada veya potasyum bikromat çözeltisi ile oksitlenerek rejenere edilirler<br />
(Erdik 2000).<br />
16
8-Organik pigmentler: Pigment bir boyanın katı kısmıdır ve boyaya istenilen rengi vermek<br />
için kullanılır. Bu inorganik bir tuz veya organik bir bileşik olabilir. Çoğunlukla kolloidal bir<br />
bileşik organik bir boya beraberinde çöktürülerek sağlanır: Anilin siyahı, suda çöz<strong>ün</strong>meyen<br />
bir pigment boyasıdır (Erdik 2000)<br />
2.3.1.3 Boyarmaddelerin kimyasal yapılarına göre sınıflandırılması<br />
Boyarmaddeler kimyasal yapılarına göre aşağıdaki gibi sınıflandırılabilir (Waring and Halas<br />
1994).<br />
1- Azo boyarmaddeler<br />
2- Antrakinon boyarmaddeler<br />
3- Vat Boyarmaddeleri:<br />
4-İndigo boyarmaddeleri<br />
5-Polmethin boarmaddeleri<br />
6-Aril-Karbonyum boyarmaddeleri<br />
7-Ftasiyanamin Boyaları<br />
8-Nitro boyaları<br />
Azo boyarmaddeler<br />
Azo boyalar kimyasal yapılarında en az bir Ar–N=N-Ar grubu içeren organik boyar<br />
maddelerdir. Buradaki azot atomları sp 2 hibritleşmesi yapmış karbon atomlarına bağlıdır.<br />
Bağlı olan bu karbon atomları aromatik yapıdadır. Bunlar benzen veya naftalin türevleridir,<br />
ya da bunların dışında tiyazol veya piralazon yapıdadır. Ancak aromatik yapıya alifatik<br />
hidrokarbonlar da bağlanabilir (Gregory 1983). Azo boyaların genel formülleri Ar-N=N-Ar<br />
şeklindedir. Buradaki Ar grubu aril, heteroaril ya da –CH=C(OH)- alkil grubu olabilir.<br />
Azo boyalar içerdikleri azo grup sayılarına göre monoazo, disazo, trisazo, tetrakisazo v.b.<br />
gibi isi<strong>mler</strong> alırlar. Eğer boyarmaddenin yapısında üç ya da daha fazla sayıda azo grubu<br />
varsa bu tip azo boyalara poliazo boyalar da denilebilir.<br />
Alifatik grup içeren azo boyarmaddelerinin renk şiddetleri düşüktür. Renk tonları geniş bir<br />
spektruma sahiptir. Haslık özellikleri de değişiktir. Doğal boyarmaddelerin hiçbirinde azo<br />
17
grubuna rastlanmaz. Bu boyarmaddelerin hepsi sentetik olarak elde edilir. Sentezlerinin sulu<br />
çözelti içinde ve basit olarak yapılması yanında, başlangıç maddelerinin sınırsız olarak<br />
değiştirilebilmesi çok sayıda azo boyarmadde elde edilmesini mümk<strong>ün</strong> kılar. Örneğin<br />
Disperse Yellow 3 boyarmaddesi sentezi sırasında kenetleyici olarak kullanılan p-krezol<br />
yerine m-krezol kullanılabilir. Ancak elde edilecek kimyasalın boyarmadde olup olmadığına<br />
bir dizi deneyler sonucunda karar verilebilir.<br />
Tüm endüstriyel boyalar C.I katalogu b<strong>ün</strong>yesine göre sınıflandırılmıştır. Bu katalog<br />
boyaların ticari isi<strong>mler</strong>i, renk özellikleri ve kimyasal yapıları hakkında bilgiler verir.<br />
Boyaların katalogdaki sınıflandırılmasında, kimyasal özellikler ve renkler ön plana<br />
alınmıştır. Örneğin asit bazlı bir boyanın adı Colour Index’te C.I. Acid Black 1 (asit Black 1)<br />
veya C.I.2047 şeklinde bulunabilir(4). C.I. Disperse Yellow 3 (dispers Yellow 3) ise<br />
polyester elyafın boyanmasında kullanılan Disperse Yellow boyadır. Bir çok disperse sarı<br />
boya vardır ancak bunlar kronolojik sıralarına göre numaralanmışlardır (Gregory et al.<br />
1994)<br />
Azo boyalar kimyasal yapılarına ve uygulama alanlarına göre sınıflandırılabilirler. Oldukça<br />
fazla miktarda azo yapıya sahip boya vardır ve bunları bir başlık alında toplamak oldukça<br />
zordur. Küpe ve kükürt boyarmaddelerinde de azo grup görülmesine rağmen diğer tüm<br />
boyama yönte<strong>mler</strong>inde kullanılan boyarmaddelerin yapısında azo grubuna rastlanır (Waring<br />
and Hallas 1994).<br />
18
Aşağıda bazı azo boyar maddelere örnekler verilmiştir.<br />
Çizelge 2.3 Bazı azo boyar maddeler (Gregory 1983, Waring and Halas 1994)<br />
Azo boyar maddenin açık yapısı Azo boyar maddenin adı<br />
N=N<br />
COOH<br />
N=N<br />
NH2<br />
NaO3S N=N N(CH3)2<br />
NaO3S N=N<br />
OH<br />
NH2<br />
N(CH3)2<br />
19<br />
Krizoidin<br />
Metil Kırmızısı<br />
Metil oranj<br />
ß-Naftol Oranj
Antrakinon Boyarmaddeleri<br />
Antrokinon boyarmaddeleri azo boyar maddelerinden sonra gelen ikinci önemli boyadır. En<br />
önemli antrokinon boyalar 9,10 Antrokinon türevleridir. Bunlar sarı renktedir. Elektron<br />
veren gruplar Şekil 2.3’de bağlanmasıyla Antrokinon boyar maddelerin türevleri elde edilir.<br />
bu gruplar amino, alkilamino, arilamino, hidroksi ve alkoksi gruplarıdır ve özellikle 1, 4, 5<br />
ve 8 nolu pozisyonlarına bağlanırlar (Gregory 1983, Waring and Halas 1994).<br />
7<br />
6<br />
8 9<br />
5<br />
10<br />
O<br />
O<br />
1<br />
4<br />
Şekil 2.3 Antrakinon yapısı (Gregory 1983)<br />
Vat Boyarmaddeleri<br />
2<br />
3<br />
Vat boyarmaddelerinin büyük bir kısmı indantron ve benzatron gibi polykondens aromatik<br />
karbonil bileşiklerinden oluşur. Bu boyarmaddelerin karakterstikleri antrokinon<br />
boyarmaddelere benzer (Gregory 1983).<br />
Polimethin Boyarmaddeleri<br />
Polimethin boyarmaddelerin genel yapısı aşağıda verilmiştir. Bu boyarmaddeler A ve B’nin<br />
yapısına göre katyonik (z=+n), nötral (z=0), anyonik (z= -n) olabilir. Burada X ve Y karbon<br />
ve azot olmaktadır (Gregory 1983).<br />
R<br />
A=C –(-X=Y)x-B<br />
z<br />
20
Aril-Karbonyum Boyarmaddeleri<br />
Aril-karbonyum boyarmaddelerinin yapıları çok çeşitlidir. İlk sentetik boyarmadde olmakla<br />
birlikte azo ve antrakinon boyarmaddeleri kadar önemli değildir (Gregory 1983).<br />
Ftalosyanin Boyarmaddeler<br />
Ftalosyanin boyarmaddeler bu yüzyılın başlarında bulunmuştur. Porfirin gibi doğal<br />
pigmentleri bulundurur ve bu pigment yapısında metal komplekslerini içerir. En önemli<br />
ftalosiyanin kararlı yapısından dolayı bakır ftalasiyanindir (Gregory 1983).<br />
Nitro boyarmaddeler<br />
Genellikle benzen, naftalin gibi iki veya daha fazla aromatik halkaya bir nitro grubu ve NH2,<br />
OH gibi donor grup bağlanmasından oluşur. Martius Yellow ve disperse Yellow tipik nitro<br />
boyarmaddeleridir (Gregory 1983).<br />
2.4 Bozundurma Yönte<strong>mler</strong>i<br />
Tekstil endüstrisinde ortaya çıkan atık suların büyük bir kısmı boyama işle<strong>mler</strong>inden<br />
kaynaklanmaktadır. Tekstil atık sularında, kumaşa sabitlenmemiş boyalarla, pek çoğu yüzey<br />
aktif madde sınıfında yer alan yardımcı kimyasallar bulunmaktadır. Bu kirleticiler, tekstil<br />
atık sularında yüksek renk ve organik madde oluşmasına sebep olmaktadır (Tezcanlı vd.<br />
2004).<br />
Boyama işle<strong>mler</strong>i genel olarak asidik ve bazik pH’ lar da gerçekleştirildiğinden, ortaya çıkan<br />
atık suların pH’ ı da genelde nötr olmamakta ve ortaya karışık karakterde atık sular<br />
çıkmaktadır. Yeterli arıtma sağlanamaması durumunda, söz konusu atık sularda bulunan<br />
boyalar alıcı ortamlarda, ortamın rengini değiştirmekte ve zehirliliğe sebebiyet vermektedir.<br />
Bu atık sular solunum yetmezliği gibi bir çok sağlık pro<strong>bl</strong>eminin oluşmasına neden<br />
olmaktadır.<br />
21
En çok su kullanılan sektörler arasında yer alan tekstil sektör<strong>ün</strong>e ait atık suları miktar ve<br />
bileşim yön<strong>ün</strong>den çok değişken olup, kompleks bir yapıya sahiptir.<br />
G<strong>ün</strong>ümüzde boyar maddelerin giderimi büyük oranda fiziksel ve kimyasal yönte<strong>mler</strong>le<br />
gerçekleştirilmektedir. Ancak bu yönte<strong>mler</strong>in maliyeti oldukça yüksektir. Bu nedenle büyük<br />
hacimli atık sulardaki boyar maddelerin etkili ve ekonomik şekilde giderilebilmesi için<br />
alternatif proseslere ihtiyaç duyulmaktadır.<br />
Tekstil atık sularına yönelik bozundurma yönte<strong>mler</strong>i, tekil yönte<strong>mler</strong> ve tekil yönte<strong>mler</strong>in<br />
yetmediği durumlarda kullanılan bileşik yönte<strong>mler</strong> olmak üzere iki şekilde incelenebilir.<br />
2.4.1 Tekil yönte<strong>mler</strong><br />
2.4.1.1 Fotokataliz<br />
Yöntem, fotoaktif katalizörler kullanılarak çeşitli dalga boylarında yapılan ışıma ile oksidatif<br />
bozunmayı temel alır. Fotoaktifliği bulunan katalizör ortamında oksidatif bozunmayı<br />
sağlayacak radikaller, UV ışınları ile oluşturulur. Bu yöntemle ham atık suyun bulunduğu<br />
ortama UV ışınları verilerek organik kirleticilerin mineralizasyonu sağlanabilir. UV ışımasını<br />
katalizör yüzeyine homojen bir şekilde dağılmasının sağlanması gereklidir. Sistem içine<br />
yerleştirilmiş silindirik bir UV lambasıyla ışınım sağlanabildiği gibi, sistem dışında<br />
oluşturulan UV ışınlarının saydam tepkime kabının yüzeyinden doğrudan gönderildiği<br />
siste<strong>mler</strong> de mevcuttur (Gogate et al. 2004b).<br />
2.4.1.2 Fenton prosesi<br />
Fe(II) bileşikleri hidrojen peroksit ortamında hidroksil radikalleri oluşturarak, oksidatif<br />
bozunma sürecine aracılık ederler. Fenton prosesinde radikal oluşumu aşağıdaki gibidir.<br />
Fe 2+ + H2O2 OH • + HO - + Fe 3+<br />
H2O2 + Fe 3+ HO2 • + H + + Fe 2+<br />
22
2. reaksiyonda oluşan Fe(II) iyonları hidrojen peroksit varlığında tekrar 1.tepkimeyi verirler.<br />
Dolayısıyla zincirleme bir radikal oluşum mekanizması gerçekleşir. Son aşamada boyar<br />
maddenin mineralizasyonu gerçekleşir. Oksidatif bozunma daha çok OH • radikalleri<br />
üzerinden yürür (Nansheng 1996, Gogate et al. 2004b).<br />
OH + RH R • + H2O<br />
R • + O2 RO • 2<br />
2.4.1.3 Doğrudan oksidantların kullanıldığı oksidasyon siste<strong>mler</strong>i<br />
Sisteme doğrudan hidrojen peroksit, ozon gibi boyar maddenin oksidasyonunu sağlayacak<br />
kimyasal maddeler eklenir Bozunma, bu kimyasalların meydana getirdiği radikaller<br />
üzerinden yürür (Gogate et al. 2004b).<br />
Ozonizasyon yöntemi<br />
Oksidatif bozundurma yönte<strong>mler</strong>i arasında ozonizasyon oldukça yaygın kullanım alanına<br />
sahiptir. Ozonun bozundurulmasıyla hidroksil radikalleri oluşarak, bu radikaller üzerinden<br />
oksidatif bozunma ile boyar maddenin mineralizasyonu sağlanır (Gogate et al. 2004b).<br />
O3 O2 + O( 3 P)<br />
O( 3 P) + H2O 2OH •<br />
Ozon her zaman yeterli mineralizasyonu sağlayamadığı için, tek başına tercih edilmeyebilir<br />
(Tezcanlı 2001, Gogate et al. 2004b).<br />
Hidrojen peroksitle oksidasyon yöntemi<br />
Direkt olarak ozon yerine H2O2’nin oksitleyici olarak kullanıldığı siste<strong>mler</strong>dir. Mekanizma<br />
yine ozonizasyonda olduğu gibi, oksidatif bozunmayı sağlayacak radikaller üzerinden yürür.<br />
Tek başına kullanıldığında mineralizasyonda yetersiz kalması nedeniyle ekonomik değildir.<br />
23
Bozundurmayı artırmak için ozonizasyon yöntemi ile birlikte kullanılmalıdır. Ç<strong>ün</strong>kü ozonun<br />
bozunmasıyla oluşan hidroksil radikalleri H2O2’nin de bozunması sağlar.<br />
H2O2 HO2 - + H +<br />
Yukarıdaki tepkimeden de görüleceği üzere yalnız H2O2 kullanıldığında oksidatif bozunma<br />
HO2 - radikalleri üzerinden yürür ( Gogate et al. 2004b).<br />
2.4.1.4 Ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar<br />
Ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar yardımıyla bozundurma ise gelişmekte olan yönte<strong>mler</strong>den biridir. Ses ö<strong>tes</strong>i<br />
dalgalar kimya mühendisliği açısından pek çok avantaja sahiptir. Literatürde boyar<br />
maddelerin ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar yardımıyla bozundurulması sonucu oluşan ür<strong>ün</strong>lerin zararsız<br />
olabileceği belirtilmektedir (Rehorek et al. 2004). Bu amaçla bu bölümde ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar,<br />
kullanım alanları, tepkimeler üzerindeki etkileri gibi pek çok özellikleri detaylı olarak<br />
verilmiştir.<br />
2.4.1.4.1 Ses ve ses ö<strong>tes</strong>i dalgaların fiziği<br />
Ses dalgaları, değişik ortamlar içinde yayılan boyuna dalgalardır. Bu dalgalar her hangi bir<br />
ortamda ( yani gazlar, katılar veya sıvılar), ortamın özelliklerine bağlı olan bir hızla<br />
yayınırlar. Ses dalgası bir ortamda yayılırken; ortamın parçacıkları, dalganın hareket<br />
doğrultusu boyunca yoğunluk ve hacim değişiklikleri üreterek titreşirler. Bu parçacık<br />
hareketi, dalga hareketinin yön<strong>ün</strong>e dik olan enine dalga hareketindeki durumun tersidir. Ses<br />
dalgaları şeklinde ortaya çıkan yer değiştirmeler, denge konumundan itibaren her bir<br />
molekül<strong>ün</strong> boyuna yer değiştirmesini gerektirir. Bu sıkışma ve genişleme şeklinde yüksek ve<br />
alçak basınç düşmelerine yol açar. Bir mikrofonun diyaframındaki gibi, ses dalgası kaynağı<br />
sinüsel olarak titreşirse, basınç değişi<strong>mler</strong>i de sinüsel olur. Frekanslarına göre, boyuna<br />
mekanik dalgalar üç gruba ayrılır (Halliday 1992).<br />
24
1-) İşitilebilir dalgalar: İnsan kulağının duyarlık sınırı içinde olan ses dalgalarıdır. Bu<br />
dalgalar 20 Hz ile 20.000 Hz frekansları arasındadır. Bu sesler değişik yollarla yaratılabilir;<br />
müzik aletleriyle, boğazdaki ses telleriyle ve hoparlör ile.<br />
2-) Ses altı dalgalar ( Infrasonic ) dalgalar; işitilebilir mertebenin altındaki frekansta olan<br />
boyuna dalgalardır. Deprem dalgaları bu dalgalara örnektir.<br />
3-) Ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ( Ultrasonic ) dalgalar; işitilebilir mertebenin üst<strong>ün</strong>deki frekansları olan<br />
boyuna dalgalardır. Örneğin, bu dalgalar, bir kuartz kristaline alternatif elektrik alanın<br />
uygulanmasıyla elde edilebilirler. Bu yol ile, 6x10 8 Hz (=600MHz) kadar yüksek ultrasonik<br />
frekanslar elde etmek mümk<strong>ün</strong>dür. Hava içinde bu frekansa karşılık gelen dalga boyu 5x10 -5<br />
cm’dir. Bu değer gör<strong>ün</strong>ür ışık dalgalarının boyu ile aynı büyüklüktedir (Halliday 1992).<br />
Megahertz (MHz) mertebesindeki sinyaller radyo frekans dalgaları olarak adlandırılmasına<br />
rağmen, radyo frekans dalgaları ile ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar arasında (aynı frekans bandında<br />
olmalarına karşın) yapı itibariyle bazı temel farklar bulunmaktadır. Bunlardan en önemlisi,<br />
radyo frekans dalgalarının elektromanyetik dalgalar olması, ses ö<strong>tes</strong>i dalgalarının ise akustik<br />
yapıda olmasıdır. Örneğin 2,5 MHz’ lik bir sinyal uygun bir antene bağlanırsa<br />
elektromanyetik bir ışınım meydana gelirken aynı sinyal bir ses ö<strong>tes</strong>i dalga dönüştürücü<br />
(transduser) uygulanırsa ses ö<strong>tes</strong>i dalgaları oluşmaktadır (Ley and Low 1989).<br />
Ses ö<strong>tes</strong>i dalgaların temelini, darbe-yansıma (pulse-echo) prensibi oluşturmaktadır. Yani bir<br />
dalga darbesi gönderilir ve hedeften yansıyarak gelen eko geri alınır. Geri alınan ekodan,<br />
gözle görülmeyen hedefle ilgili istenen bilgiler elde edilebilmektedir. Bu sistemi kullanan<br />
canlılar içerisinde en çok bilinenleri yarasalar ve yunus balıklarıdır. Bu canlılar örnek<br />
alınarak geliştirilen ve daha çok askeri amaçlı olarak kullanılan cihazlar sonar ve radarlardır.<br />
Sonar ve radarlarda amaç; gözle görülmeyen nesneleri belirlemek, sınıflandırmak ve<br />
izlemektir.<br />
25
Hız, dalga boyu, periyot, frekans<br />
Ses dalgalarının tekrarlanan seri basınç dalgalarından meydana geldiği ve yayıldığı<br />
ortamlardaki molekülleri titreştirerek ilerlediği bilinmektedir. Ses dalgalarını frekanslarına<br />
göre ses altı (Infrasonic), işitilebilir ve ses ö<strong>tes</strong>i (Ultrasound) olmak üzere üç gruba ayrıldığı<br />
daha öncede belirtilmiştir (Halliday 1992).<br />
Aşağıdaki şekilde bir ses dalgasının genliği, periyodu ve dalga boyu gösterilmiştir.<br />
Şekil 2.4 Ses dalgasının genliği, dalga boyu, periyot (Halliday 1992)<br />
Büt<strong>ün</strong> ses ve elektromanyetik dalgalar<br />
v = λƒ (2.1)<br />
eşitliğine uygun olarak yayılmaktadırlar.<br />
Burada;<br />
Genlik,(Basınç),dB<br />
v : Dalganın ortamdaki yayılım hızı (m/s)<br />
ƒ : Frekans (Hz)<br />
T=1/f<br />
λ : Dalga boyu (m) dir.<br />
v=λ.f<br />
26<br />
t,(zaman),s
Ses dalgalarının yayılma hızını; ortamın cinsi, yoğunluğu, ısısı ve diğer bazı faktörler<br />
belirlemektedir. Ortam ne kadar yoğun ise yayılma hızı o kadar artmaktadır. Çizelge 2.4’de<br />
sesin bazı maddeler içindeki yayılma hızları verilmiştir.<br />
Çizelge 2.4 Sesin çeşitli maddeler içindeki yayılma hızı (Halliday 1992)<br />
Madde Ses Yoğunluğu (gr / cm 3 )<br />
Hava 0,001 331<br />
Yağ 0.93 1450<br />
Su 1.0 1540<br />
Yumuşak doku - 1540<br />
Kemik 1.85 4080<br />
Alüminyum - 6400<br />
Yansıma, kırılma, saçılma ve zayıflama<br />
27<br />
Hızı (m / s)<br />
Optikteki ışığın yansıması ve kırılması ile ilgili kurallar akustik için de geçerlidir. Şekil 2.5’<br />
de gelen dalganın farklı bir fiziksel ortama girdiğinde bir kısmının yansıması ve kırılması<br />
gösterilmiştir.<br />
Yansıyan Dalga<br />
θ r<br />
θ1<br />
Gelen Dalga<br />
P1,v1<br />
θ2<br />
P2,v2<br />
Kırılan Dalga<br />
Şekil 2.5 İki farklı ortam yüzeyinde yansıma ve kırılma (Suslick 1988)
Yansımada : θ 1 = θ r dir.<br />
θ 1: Gelme açısı, θ r : Yansıma açısıdır.<br />
Yoğunluğu farklı bir ortam ile karşılaşan ses ö<strong>tes</strong>i dalgaların kırılarak ikinci bir ortama<br />
geçmeleri optikteki Snell Yasasına uygun olarak gerçekleşmektedir.<br />
Sinθ<br />
Sinθ<br />
1 =<br />
2<br />
Burada:<br />
v<br />
v<br />
θ1 : Gelme açısı<br />
θ2 : Kırılma açısı<br />
1<br />
2<br />
v1 : Ses ö<strong>tes</strong>i dalgaların birinci ortamdaki yayılma hızı<br />
v2 : Ses ö<strong>tes</strong>i dalgaların ikinci ortamdaki yayılma hızıdır.<br />
28<br />
(2.2)<br />
Şekil 2.5’den görüleceği gibi v1 < v2 ise θ1 < θ2 dir ve ses ö<strong>tes</strong>i dalga az yoğun ortamdan çok<br />
yoğun ortama geçmektedir. Aynı şekilde v1 > v2 ise θ1 > θ2 dir ki buda Ses ö<strong>tes</strong>i dalgaların<br />
çok yoğun ortamdan az yoğun ortama ilerlemesi anlamına gelir. Eğer bu dalga demeti belirli<br />
bir açıda ikinci yüzeye gelirse tam yansıma olmakta, hiçbir dalga ikinci ortama<br />
geçememektedir. Bu açıya kritik açı denmektedir.<br />
Ses ö<strong>tes</strong>i dalgaların yansıması-kırılması, düzg<strong>ün</strong> ve büyük yüzeylerde söz konusudur. Ancak<br />
ortamlar içinde homojen olmayan ve farklı yoğunlukta bölgeler bulunmaktadır. Dalga demeti<br />
bu tür ortamlara çarptığında saçılmaya uğrar ve yön değiştirir (Şekil 2.6).
A<br />
B<br />
C<br />
Şekil 2.6 Ses ö<strong>tes</strong>i dalgaların yansıması, kırılması ve saçılması (Suslick 1988)<br />
A. Geliş açısı kritik açıdan büyükse gelen ışın demeti yansıtılır.<br />
B. Gelen ışınının bir kısmı yansıtılır, kalanı kırılır ve yoluna devam eder. Geçen ışın demeti kısmen<br />
saçılır.<br />
C. Işın demeti yüzeye dik olarak gelirse yansıyan ışınların çoğu dönüştürücüye (transducer), işaret<br />
güçlendirici olarak geri döner.<br />
Ses ö<strong>tes</strong>i dalga demeti farklı ortamlardan geçerken güc<strong>ün</strong>de bir azalma yani zayıflama<br />
olmaktadır. Dalgalarının yoğunluğunun azalmasına, enerjisinin bir kısmını kaybetmesine yol<br />
açan zayıflamaya üç temel etken yol açmaktadır. Bunlardan birincisi absorpsiyondur. Farklı<br />
ortamlardan geçen ses ö<strong>tes</strong>i dalgaların enerjisinin bir kısmı ortam tarafından soğurulmakta ve<br />
soğurulan enerji ısı olarak ortaya çıkmaktadır.<br />
Zayıflamaya yol açan ikinci etmen saçılmadır. Saçılma sonucunda birim alandan geçen<br />
enerji miktarı azalmaktadır. Zayıflamaya neden olan üç<strong>ün</strong>cü faktör ise dalga demetinin<br />
belirli bir mesafeden sonra genişleyerek yayılmasıdır. Enerji yoğunluğu kesit alanla ters<br />
orantılıdır. Demet genişlediğinde kesit alan artacağından dokudan geçen enerji yoğunluğu<br />
azalmaktadır.<br />
Tam yansıma<br />
yansıma<br />
Ortam 1<br />
Ses ö<strong>tes</strong>i dalga demetinin zayıflaması geçilen ortamın tipi, kalınlığı ve dalganın frekansına<br />
bağlıdır. Ortam kalınlığı ve frekans arttıkça zayıflama da artmaktadır.<br />
29<br />
Ortam 2<br />
saçılma
2.4.1.4.2 Ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar nasıl üretilir?<br />
1917 yılında Fransız fizikçi Langevin, frekansı işitme eşiğinin üzerinde olan bir ses<br />
kullanarak böyle bir sesin geminin motorlarından kaynaklanan parazitlerden ve denizdeki<br />
çeşitli gürültülerden etkilenmeyeceğini düş<strong>ün</strong>müştür. Bu amaçla kullandığı ses kaynağı, bol<br />
miktarda bulunan bir kristalden elde edilen bir kuvars parçası olmuştur.<br />
Uygun şekilde kesilmiş bir kuvars parçası piezoelektrik özelliği göstermektedir. Yani,<br />
kristale belli bir doğrultuda basınç uygulandığında, buna dik bir doğrultuda bir elektrik<br />
sinyali oluşur. Bunun tersi de geçerlidir, kristale alternatif bir gerilim uygulandığında kristal<br />
titreşmeye başlar. Kristalin büyüklüğü, doğal titreşim frekansı uygulanan elektrik sinyalinin<br />
frekansına eşit olacak şekilde ayarlanırsa, titreşi<strong>mler</strong> çok büyük olabilmekte ve yoğun bir ses<br />
dalgası üretmektedir (Şekil 2.7). Kuvars ve benzeri birkaç madde, g<strong>ün</strong>ümüzde de ses ö<strong>tes</strong>i<br />
dalga üretmek için kullanılmaktadır. Benzer özelliklere sahip bir kristal, ses ö<strong>tes</strong>i bir dalgası<br />
ile bombardıman edildiğinde bir elektrik sinyali üreten hassas bir mikrofon olarak da<br />
kullanılabilmektedir (Halliday 1992).<br />
Elektrik akımı<br />
Şekil 2.7. Ses ö<strong>tes</strong>i dalganın piezoelektrik madde ile oluşturulması (Halliday 1992)<br />
30<br />
Basınç<br />
Piezo elektrik kuvars<br />
Elektrik sinyalleri<br />
Ses ö<strong>tes</strong>i<br />
dalga
Gücü, bir halden diğerine dönüştüren herhangi bir aygıt dönüştürücü (transducer) olarak<br />
adlandırılır. Mikrofon ve kuartz kristal gibi, seramik ve magnetik fonograf pikaplar da ses<br />
dönüştürücülerine ait genel örneklerdir. Bazı dönüştürücüler ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar yaratabilirler.<br />
Böyle aygıtlar, ultrasonik temizleyicilerde ve sualtı denizciliğinde kullanılır (Halliday 1992).<br />
Titreşim gösteren unsurların hepsi havayı sıkıştırarak öne doğru ilerlemesine ve daha sonra<br />
gevşeterek geri gelmesine neden olurlar. Hava bu etkileri kaynaktan dışarı doğru bir dalga<br />
olarak meydana getirir. Engellenmedikleri sürece ses dalgaları kaynaktan dışa doğru büt<strong>ün</strong><br />
yönlerde yayılırlar. Şekil 2.8’ de sıkıştırılabilir bir ortam ile doldurulmuş uzun bir tüp ve<br />
ucundaki piston gösterilmiştir. Dikey çizgiler sıkıştırılabilir ortamı (akışkan) aynı kütleye<br />
sahip dili<strong>mler</strong>e bölmektedir. Çizgilerin birbirine yaklaştığı yerlerde akışkan basıncı ve<br />
yoğunluğu, normal dağılımı değerlerinden daha büyüktür. Akışkan, sürekli bir ortam olarak<br />
kabul edilecek ve akışkanı oluşturan moleküllerin gelişi güzel hareketleri göz ön<strong>ün</strong>e<br />
alınmayacaktır.<br />
Şekil 2.8 Salınan bir pistonun bir tüp içerisinde ürettiği ses dalgaları (Halliday 1992)<br />
Aynı renk tonundaki bölgeler tüp içindeki sıkıştırılabilir ortamı eşit kütleli kısımlara ayırır.<br />
Tüp sonsuz olacak şekilde kabul edilmiştir. Dolayısıyla yansımanın neden olduğu<br />
karmaşıklık söz konusu değildir.<br />
31
Şekil 2.8’de görülen pistonu ileriye doğru itecek olursak pistonun ön<strong>ün</strong>de duran akışkan<br />
sıkışır ve akışkan basıncı ile yoğunluğu artar. Sıkışan akışkan ileriye doğru hareket eder ve<br />
kendisinden sonra gelen akışkan tabakasını sıkıştırır. Böylece bir sıkıştırma vurusu tüp<br />
boyunca ilerler. Eğer piston geriye çekilirse pistonun ön<strong>ün</strong>deki akışkan genişler ve basıncı<br />
ile yoğunluğu başlangıçtaki normal değerinin altına düşer. Bu durumda seyrekleştirme<br />
vurusu tüp boyunca ilerler. Bu vurular bir cisim boyunca ilerleyen enine vurulara benzerler.<br />
Ancak titreşen akışkan elemanları yayılma yönü ile aynı yönde yer değiştirirken titreşen<br />
sicim parçacıkları yayılma yönü ile dik yönde değiştirirler. Eğer piston ileriye ve geriye<br />
doğru salınmaya devam ederse, bir sürekli sıkıştırma ve seyrekleştirme katarı tüp boyunca<br />
hareket edecektir (Şekil 2.9). Bir sicimdeki enine dalgalar olduğu gibi Newton’un hareket<br />
kanunlarını kullanarak, boyuna dalganın yayılma hızını, ortamın esneklik ve eylemsizlik<br />
özellikleri cinsinden ifade edilebilir.<br />
υ<br />
Şekil 2.9 İçi gaz dolu bir tüpte bir vurunun hareketi (Halliday 1992)<br />
Bir dış etki ile tedirgin edilmeyen gaz referans sistemi olarak alınırsa vuru soldan sağa υ hızı<br />
ile hareket eder. Ancak vuruya kendisinin kararlı olduğu bir referans siteminden bakılır.<br />
Böyle bir referans sisteminde vurun dışında kalan gaz tüp boyunca sağdan sola doğru υ hızı<br />
ile hareket eder.<br />
R<br />
P noktasındaki hacmi V(=Aυ∆t) olan akışkan sıkıştırılmış bölgeye girdiğinde A(<br />
∆υ)∆t=∆V kadar sıkışır. Böylece,<br />
p<br />
SIKIŞTIRMA BÖLGESİ<br />
υ+∆υ<br />
Q<br />
υ∆t (υ+∆υ)∆t<br />
p+∆p<br />
ρo υ 2 = -∆p/(∆V/V) (2.2)<br />
32<br />
υ<br />
P<br />
υ∆t<br />
p
eşitliği elde edilir. Bir cisim üzerindeki ∆p basınç değişiminin, -∆V/V ‘ye oranında, cismin<br />
esnekliğinin hacim modülü (bulk modulus of elasticity) adı verilir ve B ile gösterilir. Yani<br />
B=-V∆p/∆V’ dir.<br />
B pozitiftir. Ç<strong>ün</strong>kü basınç arttıkça hacim azalır. Böylece Şekil 2.9’daki ortam içinde<br />
ilerleyen boyuna vurunun hızı υ = (B/ ρo ) 1/2 dir.<br />
2.4.1.4.3 Ses ö<strong>tes</strong>i dalgaların kullanım alanları<br />
Ses ö<strong>tes</strong>i dalgaların endüstrisindeki uygulamaları başlıca üç grup altında toplanabilmektedir:<br />
1.Sıvılardaki ortamdaki uygulamaları (Thompson et al. 1999)<br />
Temizleme Katı maddelerin ayrıştırılması<br />
Lehimleme Sterilize etme<br />
Zımparalama Filtreleme<br />
Aşındırma <strong>tes</strong>ti Atomizasyon<br />
Hücre ayrımı Kristal büyümesi<br />
Bitkilerden çıkarma Eritme kristalleşmesi<br />
Emülsiyonlaştırma Gaz alma<br />
2.Katı ortamdaki uygulamaları (Thompson et al. 1999, Adewuyi 1996)<br />
Plastik kaynak Metal kesme<br />
Metal kaynatma Dayanıklılık <strong>tes</strong>ti<br />
Metal formlandırılması Sert, zayıf malzemelerin işlenmesi<br />
3.Hava ortamındaki uygulamaları (Thompson 1996)<br />
Pıhtılaşma<br />
Köpük giderme<br />
Kurutma<br />
33
2.4.1.4.4 Ses ö<strong>tes</strong>i dalgaların kimyasal tepkimeler üzerindeki etkileri<br />
Ses ö<strong>tes</strong>i dalgaların kullanıldığı tepkimelere Sonokimyasal Tepkimeler denmektedir.<br />
Sonokimya ‘ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar’ yoluyla kimyasal tepkimenin gerekleştiği koşulların<br />
iyileştirilmesini, tepkime mekanizmasının değiştirilmesini ve tepkimeyi hızlandıracak<br />
radikal oluşumunu arttırmayı amaçlamaktadır. Ses ö<strong>tes</strong>i dalgaların kimyasal tepkimelere<br />
etkileri çok çeşitlidir. Bunları aşağıdaki gibi sıralayabiliriz;<br />
� Tepkime hızını artırır.<br />
� Serbest radikal oluşumunu sağlayarak başlatıcı veya katalizör olarak görev yapar.<br />
� Mekanik etkileri sayesinde yüzey alanını artırarak, kütle aktarımını hızlandırır.<br />
� Yan ür<strong>ün</strong>lerin oluşmasını engeller.<br />
� Tepkimenin verimini arttırmakla birlikte tepkime süresini kısaltır.<br />
� Tepkime yol izini değiştirir.<br />
� Yüksek sıcaklık ve basınçta gerçekleşen tepkimenin koşullarını değiştirerek, elverişli<br />
koşullarda gerçekleşmesini sağlayabilmektedir (Suslick 1988, Thompson et al. 1999,<br />
Adewuyi 2001).<br />
2.4.1.4.5 Kavitasyon olayı<br />
Kavitasyon milisaniye gibi çok sınırlı zaman aralığında mikrokabarcıkların oluşması,<br />
büyümesi ve parçalanmasıyla, büyük miktarda enerji açığa çıkması olarak bilinir (Gogate et<br />
al. 2004a).<br />
Ses ö<strong>tes</strong>i dalgaların kimyasal ve mekanik etkileri, kavitasyon kabarcıkları tarafından<br />
meydana gelmektedir. Kavitasyon kabarcıklarının genleşme sırasında büyümeleri, büzüşme<br />
sırasındaki daralmalarına göre daha fazladır. Bu durum sıvı fazda oluşan kabarcıkların gaz<br />
ya da buhar olarak eşit olmayan dağılımına bağlıdır. Sıvıda yer alan bu kabarcıklar içinde<br />
yüksek sıcaklık ve basınç meydana gelmektedir (Suslick 1988).<br />
34
Ses ö<strong>tes</strong>i dalgaların kavitasyonel etkilerinin sadece tek bir kabarcıkla değil; kabarcık yığını<br />
içerisindeki kavitasyonel olaylarla da ilgili olduğu da bazı araştırmacılar tarafından<br />
savunulmaktadır.<br />
Yığın çözelti ortamı: T≈ 300 K H2O2, N2,HO2°, O2, °OH, H°, HO°<br />
3. bölge<br />
Kabarcığın merkezi<br />
T> 5000 K<br />
P> 500 atm<br />
H2O (g) °OH (g) +°H (g)<br />
N2 2N°<br />
O2 2O°<br />
S Ür<strong>ün</strong><br />
°OH + S Ür<strong>ün</strong><br />
O2, N2, NO, HO2°<br />
1. bölge<br />
Şekil 2.10 Bir kavitasyon kabarcığı üzerinde sonokimyasal tepkimelerin oluştuğu bölgeler<br />
(Adewuyi 2001)<br />
1. Bölge (Gaz Bölge) : Buharlaşmış reaksiyon karışımı ve gazlar bulunur. Bu bölgede<br />
yüksek sıcaklık ve basınç değerlerine ulaşılmıştır. Böylece serbest radikaller oluşur ki<br />
bunlar ya kendi aralarında reaksiyona girerler ya da sıvı bölgeye geçerler.<br />
2. Bölge (Ara Bölge) : Daha az uçucu reaksiyon bileşenleri ve sürfaktantlar bulunur.<br />
3. Bölge (Yığın Çözelti ortamı) : Sadece sıvı bulunur.<br />
35<br />
Gaz-sıvı ara yüzeyi<br />
T≈ 2000 K<br />
°OH + S ür<strong>ün</strong><br />
2°OH H2O2<br />
2HO2° H2O2+O2<br />
°OH+NO HONO<br />
S ür<strong>ün</strong><br />
2. bölge
Kavitasyonu etkileyen faktörler<br />
Tepkime siste<strong>mler</strong>ini kavitasyon yoğunluğu direk olarak etkileyebilmektedir. Örneğin<br />
tepkime sıcaklığı, hidrostatik basınç, akustik güç kavitasyon yoğunluğundan<br />
etkilenmektedirler. Bununla birlikte kavitasyon yoğunluğunu etkileyen parametreler ise<br />
çöz<strong>ün</strong>müş gazların, çözücü cinsi gibi faktörlerdir.<br />
Çöz<strong>ün</strong>müş gazlar kavitasyon olayında önemli bir yer tutmaktadır. Kavitasyon<br />
kabarcıklarının patlamasıyla gazlar tepkime karışımından ayrılarak, yeni kavitasyonel<br />
olayların başlamasını zorlaştırır. Gaz karışımında kabarcıkların olması, kavitasyon<br />
kabarcıklarının oluşmasını hızlandırmaktadır. Ayrıca kullanılan gazın cinsi de kavitasyon<br />
kabarcıklarının meydana gelmesini etkiler.<br />
Sıcaklık, genellikle sonokimyasal reaksiyonların hızını azaltmaktadır. Bu azalış bir dizi<br />
olayın sonucunda gerçekleşmektedir. Tepkime sıcaklığının artması denge buhar basıncını<br />
arttırmaktadır. Böylece daha çok kabarcık oluşumu gerçekleşmektedir. Ancak bu durum<br />
kavitasyonel kabarcığın daha fazla buhar içermesi anlamına da gelmektedir ki buhar ses<br />
ö<strong>tes</strong>i eriyiğin güc<strong>ün</strong>ü azaltmaktadır. Sonuç olarak sonokimyasal tepkimeler en iyi düşük<br />
sıcaklıklarda gerçekleşir. Basınç artışı ise sonokimyasal etki ile doğru orantılıdır. Ç<strong>ün</strong>kü<br />
kavitasyon sırasında oluşan ses ö<strong>tes</strong>i enerji artmaktadır. Kavitasyon yoğunluğu yüksek<br />
viskoziteli sıvılarda daha yüksektir (Thompson et al. 1999).<br />
Oluşum şekillerine göre kavitasyon dörde ayrılır (Gogate et al. 2004a).<br />
1-Akustik kavitasyon<br />
2-Hidrodinamik kavitasyon<br />
3-Optik kavitasyon<br />
4-Tanecik kavitasyon<br />
36
Akustik kavitasyon<br />
Ses ö<strong>tes</strong>i dalgaların; su, organik çözücü, sıvı helyum gibi akışkanlara verilmesiyle (Suslick<br />
1988) ortamda oluşan kabarcıkların büyümesi ve aniden parçalanması (Adewuyi 2001) ve<br />
büyük miktarda enerji açığa çıkması olayıdır(Gogate et al. 2004a). Yığın çözeltide kimyasal<br />
değişi<strong>mler</strong>i sağlayan kavitasyondur.<br />
Ultrasonik boru (Horn)<br />
Üreteç<br />
Çift frekanslı hücre<br />
Boru (horn)<br />
Tepkime kabı<br />
Termoçift<br />
Dönüştürücü<br />
Ultrasonik banyo<br />
Şekil 2.12 Akustik kavitasyonu oluşturmak için kullanılan ekipmanlar (Gogate et al.<br />
2004a )<br />
Şekil 2.12' de akustik kavitasyonu oluşturmak için kullanılan ekipmanlar görülmektedir<br />
(Gogate et al. 2004a). Burada ekipmanlar çok frekanslı/çok dönüştürücülü (çok frekanslı/çok<br />
dönüştürücülü elektrik enerjisini ses ö<strong>tes</strong>i dalga enerjisine dönüştürmekte ve 15 kHz ile 10<br />
MHz frekans aralığında ses ö<strong>tes</strong>i dalga üretmektedir) ve tek frekanslı olarak<br />
sınıflandırılabilir. Çok frekanslı /çok dönüştürücülü ekipmanlar tek frekanslı ekipmanlara<br />
göre daha yararlı olmaktadır. Ultrasonik çubuk (prob) ise radyal yönde titreşim sağlaması<br />
nedeniyle daha geniş alanlara etki etmekte ve gelecekte büyük ölçekli çalışmalarda<br />
kullanıma potansiyel oluşturmaktadır (Gogate et al. 2004a).<br />
37<br />
Üç frekanslı hücre<br />
Kirlilik<br />
Dönüştürücü<br />
Dönüştürücü
Hidrodinamik kavitasyon<br />
Orifis, vana, ventüri gibi hidrolik aygıtların kullanılmasıyla sıvının geçtiği yerlerin<br />
sıkıştırılmasıyla oluşan kavitasyondur. Yığın çözelti içerisinde kimyasal değişi<strong>mler</strong>e yol<br />
açmaktadır (Gogate et al. 2004a).<br />
Optik ve tanecik kavitasyon<br />
Yığın çözeltide kimyasal değişim meydana getiremeyen ve tek kabarcıktan ibaret olan<br />
kavitasyondur. (Gogate et al. 2004a).<br />
2.4.1.4.6 Sonokimyasal reaksiyonların temelleri<br />
Sonokimyasal tepkimeler, sisteme ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar verilerek gerçekleştirilen tepkimelerdir.<br />
Ses ö<strong>tes</strong>i dalgaların kimyasal tepkimeler üzerindeki etkileri fiziksel ve kimyasal etkiler<br />
olmak üzere iki şekilde açıklanmaktadır. Ses ö<strong>tes</strong>i dalgaların fiziksel etkileriyle katalizör<strong>ün</strong><br />
aktifliğini artırarak tepkimenin yürüyüş<strong>ün</strong>ü daha verimli hale getirmektedir. Ses ö<strong>tes</strong>i<br />
dalgaların kimyasal etkileri ise, kavitasyon sırasında oluşan Reaktif radikal bileşenlerin<br />
oluşumu nedeniyle reaksiyon hızının artması şeklinde açıklanmaktadır (Adewuyi 2001).<br />
Ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar sıvı fazlı homojen siste<strong>mler</strong>de kavitasyon olayını meydana getirerek<br />
akustik mikroakım veya çok küçük şekildeki girdaplara neden olmakta, böylece yığın<br />
çözeltinin kütle ve ısı aktarımını artırmakta ve hız gradyeni yaratarak kesme gerilimiyle<br />
sonuçlanmaktadır. Heterojen siste<strong>mler</strong>de ise kavitasyonun mekanik etkileri görülmektedir.<br />
Kabarcık ile yığın çözelti ara yüzeyinde kabarcıkların asimetrik parçalanmasını sağlayarak,<br />
mikrojet şeklinde erozyon oluşturmaktadır.<br />
Şimdiye kadar bahsedilen bu kimyasal olayları açıklamak için 4 teori önerilmektedir. Bu<br />
teoriler (1) Sıcak-nokta teorisi (2) elektrik teorisi (3) plazma yük dağılımı teorisi ve (4)<br />
süperkritik teori şeklinde sıralanabilir. Bunlar prolitik bozunma, hidroksil radikal<br />
oksidasyonu, plazma kimyası ve süperkritik su oksidasyonu gibi bazı aktivitelerin<br />
oluştuğunu öne sürmektedir. Sıcak-nokta teorisi, oluşan kabarcıkların şiddetle parçalanması<br />
38
esnasında noktasal olarak basıncın 1000 atmosferi üzerinde ve sıcaklığın yaklaşık 5000 K<br />
olduğundan bahsetmektedir. Elektrik alan teorisinde sınır koşullarda yoğun elektrik alan<br />
yüz<strong>ün</strong>den parçalanma ile birlikte aşırı uçta (extreme) koşullar meydana gelmektedir.<br />
Kabarcık oluşumu ve parçalanması esnasında ciddi bir elektrik alan gradyeni oluşmaktadır.<br />
Bunlar bağların kırılmasını ve kimyasal aktivitenin artmasını sağlamaktadır. Plazma<br />
teorisinde, elektrik alan teorisinde olduğu gibi yoğun elektriksel alandan dolayı aşırı uçta<br />
(extreme) koşullar meydana gelmekte ve gerçek bir iç patlamanın gerçekleşmediği<br />
vurgulanmaktadır. Kavitasyon kimyasının esası parçalanmış, bir parçalanma prosesiyle<br />
oluşan korona-tipi akıma benzetilmektedir. Sonokimya ile korona kimyası arasında pek çok<br />
benzerlik olması bu fikri desteklemekte ve kabarcıklar içinde mikroplazmaların oluşturması<br />
bu görüşleri desteklemektedir. Süperkritik teori, kabarcık-çözelti ara yüzeyinde bir tabakanın<br />
var olduğunu ileri sürmektedir ve burada sıcaklık ve basınç suyun kritik koşullarının (647<br />
K,22.1 MPa) üst<strong>ün</strong>de olabilmekte ve fiziksel özelikler gaz ile sıvı arasında yer almaktadır.<br />
Sonolitik olarak oluşan kavitasyon kabarcıklarının parçalanması sırasında süperkritik su elde<br />
edilmektedir (Adewuyi 2001).<br />
Genellikle, sonokimyanın çevresel konularında pek çok çalışma “Sıcak-nokta” kavramını<br />
kabul ederek deney sonuçlarını açıklamaktadır.<br />
Yukarıda da bahsedildiği üzere kullanılan arıtım yönte<strong>mler</strong>i tek başına yeterli olmayabilir.<br />
Bu amaçla bir veya daha fazla yöntem bir araya getirilerek etkin bir bozundurma sağlanmaya<br />
çalışılır. Bu birleşik yönte<strong>mler</strong> bileşik yada hibrit yönte<strong>mler</strong> adını almaktadır. Bundan<br />
sonraki bölümde bileşik yönte<strong>mler</strong>den bahsedilmektedir ( Gogate et al. 2004b)<br />
39
2.4.2 Bileşik yönte<strong>mler</strong><br />
2.4.2.1 Ozon / H2O2 bileşik prosesi<br />
Oksidatif bozundurma temeline dayanan bu yöntemde, ozonizasyon ve hidrojen peroksitin<br />
eşanlı kullanılmasıyla meydana gelen radikaller süreci çok daha hızlı ve etkin bir konuma<br />
getirirler.<br />
Oksitleyici olarak sadece ozon veya hidrojen peroksit kullanıldığında yeterli mineralizasyon<br />
sağlanamadığı için, ozon ve H2O2 aynı anda kullanılarak, daha çok radikal oluşumu sağlanır.<br />
Mineralizasyon, bozundurma işlemi gerçekleştirildikten sonra son ür<strong>ün</strong><strong>ün</strong> su, karbondioksit<br />
gibi zararsız kısa zincirli organik bileşiklere dönüşmesine denir. Sonuç olarak tekil<br />
yönte<strong>mler</strong>e kıyasla daha yüksek verim elde edilir. Bozunma OH ve HO2 radikalleri<br />
üzerinden yürür.<br />
H2O2 sulu ortamda iyonlarına ayrılır.<br />
H2O2 HO2 - + H +<br />
O3 + HO2 - OH • + O2 +O • 2 -<br />
Ortamda hala bir miktar H2O2 olduğu için, OH • radikali varlığında aşağıdaki reaksiyonla,<br />
HO • 2 radikalleri oluşur.<br />
OH • + H2O2 H2O + HO • 2<br />
Oluşan radikaller oksidatif bozunmayı sağlayarak, boyar maddenin kararlı küçük<br />
moleküllere parçalanması sağlarlar (Gogate et al. 2004b)<br />
2.4.2.2 SÖD / H2O2 / Ozon bileşik sistemi<br />
Bu proseste H2O2/Ozon yöntemine ek olarak sisteme ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmektedir. Böylece<br />
radikal oluşum hızı artacağından bozundurulacak organik maddenin mineralizasyonu<br />
kolaylaşacaktır (Tezcanlı 2001, Gogate et al 2004b).<br />
40
2.4.2.3 UV / H2O2 / Ozon bileşik prosesi<br />
SÖD/ H2O2/Ozon yöntemine benzer olarak burada sisteme ses ö<strong>tes</strong>i dalga yerine UV ışını<br />
uygulanmaktadır. UV ışını da ses ö<strong>tes</strong>i dalga gibi radikal oluşum hızını artırarak<br />
bozundurulacak organik maddenin mineralizasyonu kolaylaştırır (Gogate et al. 2004b).<br />
Bununla birlikte uygulanan prosese göre UV/H2O2, UV/ Ozon, SÖD/H2O2, SÖD/Ozon gibi<br />
yönte<strong>mler</strong>de kullanılabilir.<br />
2.4.2.4 Sonofotokatalitik oksidasyon prosesi<br />
Yapılan çalışmalarla fotokatalitik süreçte ses ö<strong>tes</strong>i dalgaların kullanımının bozundurmayı<br />
çok daha etkin bir hale getirdiği kanıtlanmıştır.. SÖD uygulamasıyla meydana gelen<br />
kavitasyonel bir süreçle radikal oluşturulurken, bir yandan da UV ışınımları ile aktif<br />
radikaller oluşturulur. SÖD, UV ışınımlarının homojen bir şekilde dağılımını sağlayarak<br />
fotokataliz sürecine aracılık ederek mineralizasyon verimini arttırır. Böylece organik<br />
maddenin mineralizasyonu sağlanır (Gogate et al. 2004b).<br />
2.4.2.5 Foto – Fenton prosesi<br />
Fentonun (Fe(II) siste<strong>mler</strong>i) bozundurucu etkisinden yaralanan kimyasal bir esasa dayalı<br />
olmasına karşın süreci daha etkin hale getirmek için fotokimyasal süreç de bu sisteme<br />
eklenir.<br />
Öncelikle Fe(II) iyonlarının oluşturulması için UV ışınımından faydalanılır ve aşağıdaki<br />
tepkimeler elde edilir.<br />
Fe (OH) 2+ + hν Fe 2+ + OH •<br />
Fe (C2O4)3 -3 Fe (II) + 2 C2O4 -2 + C2O • 4 -<br />
C2O • 4 - + Fe (C2O4)3 -3 Fe (II) + 3 C2O4 -2 + 2CO2<br />
41
Tepkime kabında Fe(II) iyonları Fe(III) iyonlarına yükseltgenirken hidroksil radikalleri<br />
oluşur. Ortamda bulunan Fe(III) iyonları, hidrojen peroksit ile HO2 radikallerini oluşturur.<br />
Bu tepkimeler aşağıda yer almaktadır.<br />
Fe 2+ + H2O2 OH • + HO - + Fe 3+<br />
H2O2 + Fe 3+ HO2 • + H + + Fe 2+<br />
Fe(II) iyonları hidrojen peroksit varlığında tekrar 1.tepkimeyi oluşturarak zincirleme bir<br />
serbest radikal oluşum mekanizmasını gerçekleştirir. Son aşamada boyar maddenin<br />
mineralizasyonu sağlanır (Nansheng 1996, Gogate et al. 2004b).<br />
OH • + RH R • + H2O<br />
R • + O2 RO • 2<br />
42
3. KAYNAK ARAŞTIRMASI<br />
Ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar insan duyma sınırının üzerinde 20 kHz ile 100 MHz frekans aralığındaki<br />
boyuna dalgalardır. Sonokimya ise ses dalgaları ve ses ö<strong>tes</strong>i dalgaların kimyasal proseslerde<br />
kullanımı şeklinde açıklanabilir. İlk olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalgaların kimyasal ve biyolojik etkileri<br />
Loomis tarafından 1927 yılında belirlenmiştir (Vajnhandl et al. 2005, Thompson et al. 1999).<br />
Ses ö<strong>tes</strong>i dalgaların en önemli etkilerinden biri tepkime hızını artırmasıdır (Thompson et al.<br />
1999). Barton et al. (1996) nişasta, glikojen ve sukrozun enzimatik hidrolizi üzerine SÖD<br />
etkisini araştırmışlardır. SÖD kaynağı olarak 60 W güc<strong>ün</strong>de ve 1,75 L hacminde ultrasonik<br />
banyo kullanılmıştır. Sukrozun invertaz katalizörlüğ<strong>ün</strong>de hidrolizi SÖD varken ve yokken<br />
olmak üzere iki şekilde gerçekleştirilmiştir. Başlangıç hızı 1 M sukroz için 0,2 µmol dakika -1<br />
değerinden 0,3 µmol dakika -1 değerine artmıştır (Şekil 3.1). Nişastanın α- amilaz<br />
katalizörlüğ<strong>ün</strong>de gerçekleşen hidrolizinde ise, SÖD varken 8 g/L’ de hızın ≈ %57 arttığı<br />
gözlenmiştir (Şekil 3.2). Glikojenin alfa-amilaz katalizörlüğ<strong>ün</strong>de SÖD varken ve yokken<br />
hidrolizinde ise, 100 g/L başlangıç derişiminde başlangıç tepkime hızı %6 artmıştır ( Barton<br />
et al. 1996).<br />
Başlangıç hızı (µmol dk -1 )<br />
Şekil 3.1 SÖD varken ve yokken sukrozun invertaz katalizli hidrolizi (Barton et al. 1996)<br />
43<br />
SÖD yokken<br />
SÖD varken<br />
Sukroz (M)
Başlangıç hızı<br />
(µmol dk -1 )<br />
Şekil 3.2 SÖD varken ve yokken nişastanın α - amilaz katalizli hidrolizi ( Barton et al. 1996)<br />
Başlangıç hızı<br />
(µmol dk -1 )<br />
SÖD yokken<br />
SÖD varken<br />
Nişasta (g/L)<br />
Şekil 3.3 SÖD varken ve yokken glikojenin α - amilaz katalizli hidrolizi ( Barton et al. 1996)<br />
44<br />
SÖD yokken<br />
SÖD varken<br />
Glikojen (g /L)
Ses ö<strong>tes</strong>i dalgaların tepkime üzerindeki etkilerini uygulama şekli de etkilemektedir.<br />
Rhodoccous erythropohis ile kolesterol<strong>ün</strong> kolestenona oksidasyonunda ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar<br />
periyotlar halinde uygulanmıştır (Bar 1988). 2,8 watt güc<strong>ün</strong>deki SÖD 20 kHz frekansta<br />
sisteme verilmiştir. Başlangıç derişimi 0,5 g/L olan kolestrole her 10 dakikada 5 s ve her 10<br />
dakikada 10 s olmak üzere iki şekilde SÖD verilmiştir. Şekil 3.4’ten de görüleceği üzere her<br />
10 dakikada 5 s uygulamak daha etkili olmakla birlikte SÖD uygulama şekli tepkime<br />
üzerinde farklı etkiler meydana getirmektedir. 1 g/L kolestrol için, ses ö<strong>tes</strong>i dalga yokken 22<br />
saatte yaklaşık %75 dönüşüm elde edilirken, her 10 dakikada 5 saniye periyotlarla ses ö<strong>tes</strong>i<br />
dalga verildiğinde 16 saat sonunda yaklaşık %97 dönüşüm elde edilmiştir (Şekil 3.5). 22<br />
saatlik tepkime süresi daha yüksek verimle 16 saate düşmüştür. Buradan da SÖD tepkime<br />
süresini kısalttığı görülmektedir (Bar 1988). Başka bir çalışmada ise, tiyokarbametin alkil<br />
klorid ile alkilizasyonuna ses ö<strong>tes</strong>i dalgaların verilmesiyle tepkime hızı, sadece karıştırma<br />
yapıldığında elde edilen tepkime hızına oranla 75 kat artmıştır ( Suslick 1988).<br />
Zaman (dakika)<br />
Şekil 3.4 Kolestrol<strong>ün</strong> farklı periyotlarda SÖD uygulanmasıyla mikrobiyal olarak dönüşümü<br />
(Başlangıç derişimi:0.5 g/L, SÖD her 10 dakika 5 s ve her 10 dakika 10 s<br />
uygulanmıştır) (Bar 1988)<br />
45
Zaman (dk)<br />
Şekil 3.5 Kolestrol<strong>ün</strong> SÖD varken ve yokken mikrobiyal olarak dönüşümü (Başlangıç<br />
derişimi:1.0 g/L, SÖD her 10 dakika 5 s uygulanmıştır) (Bar 1988)<br />
Ses ö<strong>tes</strong>i dalgaların tepkime mekanizmasını değiştirmekte böylece farklı ür<strong>ün</strong>lerin elde<br />
edilmesini sağlamaktadır (Thompson et al. 1999, Cordemans 1991). Fe(CO3) bileşiği<br />
ısıtıldığında Fe oluşurken, ses ö<strong>tes</strong>i dalga verildiğinde Fe3(CO)12 oluşmaktadır. Ayrıca<br />
RCH2OH, %60’lık HNO3 ile tepkimesi ortam sıcaklığında mekanik karıştırma yapıldığında<br />
%100 verimle RCO2H elde edilirken, SÖD uygulamasıyla % 100 verimle RCH2ONO2<br />
bileşiği elde edilmektedir (Cordemans 1991).<br />
Ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar biyolojik, kimyasal ve elektrokimyasal siste<strong>mler</strong>de tepkimeyi başlatmakta,<br />
yüzey alanını genişletmesi nedeniyle kütle aktarımını ve katalizör aktivi<strong>tes</strong>ini artırmaktadır<br />
(Thompson et al. 1999, Adewuyi 2001). Örneğin asetonitril çözeltisinde benzil klorit ve<br />
sodyum sülfitin çöz<strong>ün</strong>mesiyle elde edilen dibenzil sülfit sentezinde ses ö<strong>tes</strong>i dalgaların kütle<br />
aktarım katsayısını arttırdığı bulunmuştur.<br />
Fizik, kimya, maden, metalürji, tıp, denizcilik, haberleşme ve daha pek çok alanlarda<br />
(Suslick 1988) kullanılan ses ö<strong>tes</strong>i dalgaların endüstriyel anlamda hücrelerin parçalanması,<br />
kristal büyümesi, köpük ve gazların uzaklaştırılması, kristalizasyon, depolimerizasyon,<br />
46
kurutma, emülsiyon oluşturma, ekstraksiyon, filtrasyon gibi uygulamaları bulunmaktadır<br />
(Thompson et al. 1999). Bozundurma işlemi de bunlardan biridir. Özellikle endüstriyel<br />
üretimle birlikte oluşan zehirli organik bileşiklerin çevreyi ve dolayısıyla insan sağlığını<br />
tehdit etmeleri sebebiyle doğaya verilmeleri istenmez. Bu tip bileşikleri bozundurmak<br />
amacıyla UV fotolizi, radyoliz, aktif karbon adsorpsiyonu, yakma, biyolojik arıtma<br />
(Abuhamed, 2002) gibi pek çok yöntem geliştirilmiştir (Okuno et al. 2000, Sivakumar et al.<br />
2000). Ancak, aktif karbon adsorpsiyonu ve yakma esnasında bu istenmeyen bileşiklerden<br />
daha zehirli bileşikler oluşmaktadır. UV fotolizi ve radyoliz pahalı siste<strong>mler</strong>dir. Biyolojik<br />
arıtmanın yüksek derişimli siste<strong>mler</strong>e uygulanması zordur. Örneğin başlangıç derişimi 10 -<br />
100 µmol/L arasında değişen ve kirlilik yaratan benzen, klorbenzen, 1,2-1,3-1,4<br />
diklorbenzen, bi<strong>fen</strong>il ve 2,4-diklor bi<strong>fen</strong>il ile 2,2- diklorbi<strong>fen</strong>il gibi poliklorlanmış <strong>fen</strong>illerin<br />
bozundurulması amacıyla ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar uygulanmıştır. SÖD kaynağı olarak 200 kHz<br />
frekansta, 200 W güc<strong>ün</strong>de, 6 W/m 2 şiddetinde baryum titanat osilatör kullanılmıştır. 100<br />
µmol/L başlangıç derişimindeki benzen (BN), klorbenzen (CB), 1,3-diklorbenzen (1,3-DCB)<br />
30 dakika boyunca SÖD uygulanmış ve %100 bozunma sağlanmıştır (Şekil 4.6)( Okuno et<br />
al. 2000).<br />
Derişim<br />
(µmol/L)<br />
Sonikasyon süresi (dakika)<br />
Şekil 3.6 Benzen (BN), klorbenzen (CB), 1,3-diklorbenzen (1,3-DCB), bi<strong>fen</strong>il (BP) SÖD<br />
yardımıyla bozundurulması (Okuno et al. 2000)<br />
47
100 µmol/L başlangıç derişimindeki 1,2-;1,3-;1,4-diklorbenzen’e (DCB) (Şekil 3.7) ve 10<br />
µmol/L başlangıç derişimindeki 2-klorbi<strong>fen</strong>il (2-CBP), 4-klorbi<strong>fen</strong>il (4-CBP), 2.2’-<br />
diklorbi<strong>fen</strong>il’ e (2,2’-DCP) 30 dakika süresince SÖD uygulandığında ise %90’nın üzerinde<br />
bozundurma gerçekleşmektedir(Şekil 3.8) (Okuno et al. 2000).<br />
Derişim<br />
(µmol/L)<br />
Şekil 3.7 1,2-;1,3-;1,4-diklorbenzen’in (DCB) SÖD yardımıyla bozundurulması (Okuno et<br />
al. 2000)<br />
Derişim<br />
(µmol/L)<br />
Sonikasyon süresi (dakika)<br />
Sonikasyon süresi (dakika)<br />
Şekil 3.8 2-klorbi<strong>fen</strong>il (2-CBP), 4-klorbi<strong>fen</strong>il (4-CBP), 2.2’-diklorbi<strong>fen</strong>il’ in (2,2’-DCP)<br />
SÖD yardımıyla bozundurulması (Okuno et al. 2000)<br />
48
Zararlı organik bileşenlerin bozundurulmasında bazen ses ö<strong>tes</strong>i dalga kaynağı yeterli<br />
olmayabilir. Bu durumda farklı frekansta ya da farklı ekipmanlarla (banyo tipi, çubuk tipi<br />
v.b.) ses ö<strong>tes</strong>i dalga uygulaması etkili olabilmektedir. Literatürde p-nitro<strong>fen</strong>ol<strong>ün</strong> bozunma<br />
tepkimesinde 25 kHz ve 40 kHz frekanslı iki adet ses ö<strong>tes</strong>i dalga üreteci ayrı ayrı ve birlikte<br />
kullanılmıştır. Şekil 3.9’dan da görüldüğü üzere farklı frekanstaki ses ö<strong>tes</strong>i dalga üreten<br />
dönüştürücülerin birlikte kullanılması tekli kullanımdan daha etki olmuştur (Sivakumar<br />
2000).<br />
ln (CA/ CAo )*<br />
Şekil 3.9 Farklı frekanslara sahip dönüştürücülerin p-nitro<strong>fen</strong>ol ’e etkisi (*A= p-nitro<strong>fen</strong>ol)<br />
(Sivakumar et al. 2000)<br />
p-nitro<strong>fen</strong>ol<strong>ün</strong> bozundurulma tepkimesine ses ö<strong>tes</strong>i dalga üreten farklı ekipmanların etkisi<br />
araştırlmıştır. Bu amaçla 25 kHz, 40 kHz ve 25+40 kHz frekansta dönüştürücü (transducer),<br />
4.91 cm 2 , 3.46 cm 2 , 1.54 cm 2 kesit alanına sahip boru (horn) ve ultrasonik banyo<br />
kullanılmıştır (Şekil 3.10). Dönüştürüc<strong>ün</strong><strong>ün</strong>, banyo ve boru tipine göre daha etkili olduğu<br />
gözlenmiştir. Farklı kesit alanına sahip boru tipi SÖD kaynağı kullanıldığında kesit alanı<br />
arttıkça p-nitro<strong>fen</strong>ol<strong>ün</strong> % bozununmasının arttığı görülmüştür (Şekil 3.10) (Sivakumar et al.<br />
2000).<br />
Zaman (dakika)<br />
49<br />
25 kHz<br />
40 kHz<br />
25+40<br />
kHz
% Bozunma (W/ml) -1<br />
güç yoğunluğu<br />
Şekil 3.10 SÖD üreten ekipmanların p-nitro<strong>fen</strong>ol<strong>ün</strong> bozunmasına etkisi (Sivakumar et al.<br />
2000)<br />
Son zamanlarda yapılan araştırmaların çoğu, tekstil boyalarından kaynaklanan çevresel<br />
pro<strong>bl</strong>e<strong>mler</strong> ve bunların çözüm yolları üzerinde yoğunlaşmaktadır. Böylece, ses ö<strong>tes</strong>i<br />
dalgaların bozundurma tepkimelerinde kullanımı giderek artmaktadır. Bu konuda, Ince ve<br />
arkadaşları azo boyar maddelerden olan Asit Orange 7 ve Reactive Orange 16’ya 300 kHz<br />
frekansta levha tipi piezoelektrik dönüştürücü yardımıyla sisteme sürekli ses ö<strong>tes</strong>i dalga<br />
verilerek bozundurulması incelemiştir. Ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar yardımıyla Asit Orange 7 ve<br />
Reactive Orange 16’nın sırasıyla % 94’ü ve % 65’i bozundurulmuştur (Şekil 3.11) (Ince et<br />
al. 2004).<br />
25 kHz 40 kHz 25+40<br />
kHz<br />
50<br />
4.91cm 2<br />
3.46 cm 2<br />
1.54<br />
cm 2<br />
Dönüştürücü Ultrasonik Boru (22,5 kHz)<br />
SÖD üreten ekipmanlar<br />
Banyo<br />
(22,5 kHz)
C/Co<br />
Şekil 3.11 AO7 ve RO16’nın zamanla bozunma grafiği (Başlangıç derişimi: 30µM, PH nötr)<br />
(Ince et al. 2004)<br />
Başka bir çalışmada ise, Reactive Black 5’in ozon yardımıyla bozundurulmasına ses ö<strong>tes</strong>i<br />
dalgaların etkisi araştırılmıştır. 520 kHz ’de sisteme 3 saat boyunca ses ö<strong>tes</strong>i dalga<br />
verildiğinde 20 µM başlangıç derişimindeki Reactive Black 5’in % 96’sının rengi<br />
giderilmiştir. Ayrıca yapıda bulunan halkaların ise % 68’nin bozunduğu saptanmıştır (Ince et<br />
al. 2001).<br />
Zaman (dakika)<br />
Vončina ve arkadaşları vinilsülfon boyalarının SÖD yardımıyla renk giderilmesi üzerine<br />
gerçekleştirdikleri çalışmada boya olarak Reactive Yellow 15, Reactive Red 22, Reactive<br />
Blue 28, Remazol Dark Black N %150, Reactive Blue 220, Reactive Black 5 kullanılmıştır.<br />
SÖD kaynağı olarak 20 kHz frekansta ve 80 W/cm 2 şiddetindeki 1 cm 2 kesit alanına sahip<br />
titanyum çubuk (prob) kullanılmıştır. 10 mg/L başlangıç derişimindeki boyalara7 saat<br />
boyunca sürekli olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga uygulanmıştır (Vončina et al. 2003).<br />
51
Çizelge 3.1 Vinilsülfon boyalarının SÖD yardımıyla bozundurulması (İşletme süresi 7 saat)<br />
(Vončina et al. 2003)<br />
Boya Başlangıç<br />
C.I. Reactive Yellow 15<br />
C.I. Reactive Red 22<br />
C.I. Reactive Blue 28<br />
Remazol Dark Black N<br />
%150<br />
C.I. Reactive Blue 220<br />
C.I. Reactive Black 5<br />
Derişimi<br />
(mg/L)(Co)<br />
10.0<br />
10.0<br />
10.0<br />
10.0<br />
10.0<br />
10.0<br />
52<br />
Bozunma<br />
sonrası derişim<br />
(mg/L)(C)<br />
0.90<br />
1.85<br />
4.26<br />
2.51<br />
% Bozunma<br />
(1-(C/Co))*100<br />
Zhang ve arkadaşları ise demir metali yardımıyla Asit Orange 7’nin bozundurulmasına ses<br />
ö<strong>tes</strong>i dalgaların etkisini incelemişlerdir. Asit Orange 7’nın ortamda sadece demir metali<br />
varken % 62 bozunurken, sisteme 20 kHz frekansta sürekli olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga<br />
2.96<br />
0.38<br />
91.0<br />
81.5<br />
57.4<br />
74.9<br />
70.4<br />
96.2<br />
uygulandığında (demir metali varlığında) % 90’nı bozunmuştur (Zhang et al. 2005).<br />
Literatürde, çok az çalışmada bozundurma işle<strong>mler</strong>i sonucunda zehirlilik <strong>tes</strong>tleri<br />
uygulanmıştır. Bunlardan birinde, endüstriyel azo boyar madde olan Asit Orange 5 ve 52,<br />
Direct Blue 71, Reactive Black 5, Reactive Orange 16 ve 107’ e 850 kHz frekansta 60, 90 ve
120 W güc<strong>ün</strong>de ses ö<strong>tes</strong>i dalga uygulandığında, bozundurma sonucu oluşan son ür<strong>ün</strong><strong>ün</strong><br />
zehirli olmadığı Pseudomonas putida ile <strong>tes</strong>t edilmiştir (Rehorek et al. 2004).<br />
Bir başka çalışmada ise, Reactive Red 141, Reactive Black 5, Basic Brown 4 ve Basic Blue<br />
3’<strong>ün</strong> bozunma tepkimesine 520 kHz frekanslı ses ö<strong>tes</strong>i dalgaların etkisi incelenmiş ve 120<br />
dakikalık uygulama sonunda Basic Blue 3’<strong>ün</strong> hemen hemen tamamının bozundurulduğu<br />
belirtilmiştir (Tezcanli-Güyer et al. 2003).<br />
Çizelge 3.2 Boyaların 2 ve 4 h sonundaki % bozunma değerleri (Tezcanli-Güyer et al. 2003)<br />
Boya % Bozunma<br />
Reactive Red 141<br />
Reactive Black 5<br />
Basic Brown 4<br />
Basic Blue 3<br />
(2 h sonunda)<br />
82,9<br />
81,1<br />
86,3<br />
99,8<br />
53<br />
% Bozunma<br />
(4 h sonunda)<br />
Bozundurma tepkimeleri üzerine ses ö<strong>tes</strong>i dalgaların etkisi bazen yeterli olmayabilir. Buna<br />
karşın başka bozundurma yönte<strong>mler</strong>i ile birlikte kullanıldığında yüksek bozunma etkisi<br />
sağlayabilir. Bu konuyla ilgili olarak literatürde Tezcanlı-Güyer ve arkadaşları (2004) azo<br />
boyar madde olan Asit Orange 7’ye SÖD/UV/Ozon yönte<strong>mler</strong>ini birlikte ve ayrı ayrı<br />
uygulamıştır. Şekil 3.12’de Asit Orange 7’nin çeşitli yönte<strong>mler</strong> yardımıyla bozundurulması<br />
verilmiştir. Hegzagonal paslanmaz çelik tepkime kabı yüzeyine 520 kHz frekansta üç adet<br />
piezoelektrik dönüştürücü monte edilmiş ve ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar buradan sisteme verilmiştir (<br />
Tezcanlı-Güyer 2004).<br />
11,2<br />
18,8<br />
49,0<br />
92,7
% Mineralizasyon<br />
Şekil 3.12 C.I. Asit Orange 7’nın çeşitli yönte<strong>mler</strong>le bozundurulması (Tezcanlı-Güyer 2004)<br />
Asit Orange 7’ye 1 saat boyunca sadece SÖD yada sadece UV uygulandığında hangi bir<br />
bozunma sağlanamamıştır. Buna karşın SÖD, UV ışını ile birlikte kullanıldığında ≈ %7<br />
bozunma elde edilmiştir. Tek başına ozon kullanıldığında %22 bozunma sağlanırken, SÖD<br />
ile birlikte %28’e ulaşmıştır. Son olarak üç yöntem birleştirilmiş ve %39 bozunma<br />
sağlanmıştır.<br />
Zaman (dk)<br />
54<br />
SÖD+UV+O3<br />
O3+UV<br />
SÖD + O3<br />
O3<br />
SÖD+UV<br />
SÖD
4. MATERYAL VE YÖNTEM<br />
4.1 Materyal<br />
Bu çalışmada bozundurulmak amacıyla Reactive Red 2 (RR2), Reactive Blue 4 (RB4) ve<br />
Basic Yellow 2 (BY2) olmak üzere üç adet azo boyar madde kullanılmıştır. Bu boyalar<br />
Sigma-Aldrich ’ten temin edilmiştir. RR2, BY2 ve RB4’<strong>ün</strong> özellikleri Çizelge 4.1’de<br />
verilmiştir.<br />
Çizelge 4.1 Boyarmaddelerin açık yapıları ve özelikleri (Nansheng 1996)<br />
Boya<br />
RR2<br />
RB4<br />
BY2<br />
(CH 3 ) 2 N<br />
O<br />
O<br />
N N<br />
NH 2<br />
N<br />
H<br />
O H<br />
HN<br />
NaS O 3<br />
SO 3 Na<br />
Yapı<br />
N<br />
N<br />
N<br />
N<br />
H<br />
N<br />
SO Na 3<br />
NH . HCl<br />
Cl<br />
N<br />
Cl<br />
Cl<br />
N<br />
Cl<br />
N(CH 3 ) 2<br />
55<br />
C20H14Cl2N6O<br />
C25H18Cl2N6O2<br />
C17H22N3Cl<br />
RR2, RB4 ve BY2’ye ait diğer isi<strong>mler</strong> aşağıda verilmiştir.<br />
Molekül<br />
ağırlığı<br />
(g/mol)<br />
425,28<br />
505,37<br />
303,5<br />
λ max<br />
(nm)<br />
538,5<br />
RR2 : 2,7-Naphthalenedisulfonic acid, 4-[(4,6-dichloro-1,3,5-triazin-2-yl)amino]-5-<br />
hydroxy-6-(phenylazo)-, disodium salt; 5-[(4,6-Dichloro-1,3,5-triazin-2-yl)amino]-4-<br />
hydroxy-3-(phenylazo)-2,7-naphthalenedisulfonic acid, disodium salt; Procion Brilliant Red<br />
596<br />
430
RB4: Procion Blue MX-R<br />
BY2: Auramine O; 1,1-bis(p-dimethylaminophenyl)methylenimine hydrochloride; 4,4'-<br />
bis(dimethylamino)benzhydrylidenimine hydrochloride; 4:4'-<br />
bis(dimethylamino)benzophenone-imine hydrochloride; 4,4'-(Imidocarbonyl) bis(N,N-<br />
dimethylaniline) monohydrochloride; adc auramine o; aizen auramine; aizen auramine oh;<br />
auramine 0-100; Auramine O, biological stain; auramine a1; auramine chloride; auramine fa;<br />
auramine fwa; Auramine hydrochloride; auramine ii; auramine lake Yellow o; auramine n;<br />
Auramine O; auramine on; auramine oo; auramine ooo; auramine os; auramine sp; auramine<br />
Yellow; Basic Yellow 2; calcozine Yellow ox; Canary Yellow; C.I. 41000; C.I. basic Yellow<br />
2; C.I. basic Yellow 2, monohydrochloride; mitsui auramine o; Pyoctanunum aureum;<br />
Pyoktanin Yellow<br />
4.2 Yöntem<br />
Deneyler,100 mL’li ceketli kapaklı cam tepkime kabında gerçekleştirilmiştir. Sisteme ses<br />
ö<strong>tes</strong>i dalgalar “ultrasonik homojenizer” ile sürekli ve periyotlar halinde 20 kHz frekansta<br />
uygulanmıştır. Tepkime ortamını istenen sıcaklıkta tutmak için soğutmalı sirkülatör ve<br />
manyetik karıştırmalı ısıtıcıdan faydalanılmıştır. 100, 50, 25, 10 ve 5 mg/L başlangıç<br />
derişiminde her bir boyanın ayrı ayrı çözeltileri hazırlanmıştır. 80 mL boya çözeltisi tepkime<br />
kabına alınmış ve sisteme sürekli/periyotlu olarak 6 saat boyunca ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar<br />
uygulanmıştır. Karıştırma etkisi incelemek amacıyla sürekli uygulama karıştırmalı ve<br />
karıştırmasız olarak iki şekilde gerçekleştirilmiştir. Bununla birlikte periyotlu sistemde 0.1 s<br />
açık 9.9 s kapalı ve 5 s açık 5 s kapalı olmak üzere iki durumda deneyler yapılmıştır 1 .<br />
Deneylerde her saatte 1mL örnek alınmıştır. Deney sistemi Şekil 4.1’de verilmiştir.<br />
1 0.1 s açık 9.9 s kapalı: 6 saat boyunca 0.1 s sisteme ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilip 9.9 s verilmeyecek şekildeki periyotlu işletim<br />
5 s açık 5 s kapalı: 6 saat boyunca 5 s sisteme ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilip 5 s verilmeyecek şekildeki periyotlu işletim.<br />
56
Şekil 4.1 Deney sistemi<br />
Analiz<br />
Ultrasonik<br />
homojenizer<br />
Ses ö<strong>tes</strong>i dalga uygulamasının öncesi ve sonrasında ortamdaki azo boyar madde derişi<strong>mler</strong>i<br />
UV-Vis spektrofotometresiyle ölçülmüştür. Her bir boyar madde için spektrum alınmıştır.<br />
RR2, RB4 ve BY2 için maksimum absorbans yaptığı dalga boyu sırasıyla 538,5; 596 ve 430<br />
nm olarak bulunmuştur. Her bir boyar madde için bu dalga boylarında ayrı ayrı kalibrasyon<br />
grafikleri hazırlanmış ve EK-1’de verilmiştir. Deneylerde alınan örneklerdeki boyar madde<br />
derişi<strong>mler</strong>i belirlenen dalga boylarında analizlenmiş ve elde edilen sonuçlar detaylı olarak<br />
Bölüm 5’de verilmiştir.<br />
Manyetik karıştırcı<br />
Titanyum Çubuk<br />
(prob)<br />
57<br />
Soğutmalı sirkülatör<br />
Silindirik cam tepkime kabı
5. BULGULAR VE TARTIŞMA<br />
Reactive Red 2 (RR2), Reactive Blue 4 (RB4), Basic Yellow 2 (BY2)’nin ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar<br />
yardımıyla bozundurma tepkimesine bazı parametrelerin etkileri incelenmiş ve bunlar<br />
aşağıda sıralanmıştır.<br />
1)SÖD uygulama tür<strong>ün</strong><strong>ün</strong> etkisi<br />
2)Başlangıç derişiminin etkisi<br />
3)Boya tür<strong>ün</strong><strong>ün</strong> etkisi<br />
4)Tepkime süresinin etkisi<br />
5) Karıştırma etkisi<br />
Ayrıca yukarıda incelenen parametrelerin yanı sıra en iyi uygulama tür<strong>ün</strong>de başlangıç<br />
tepkime hızı hesaplanmış, kinetik model oluşturulmaya çalışmıştır. Bununla birlikte<br />
deneylerin tekrarlanabilirliği de incelenmiştir.<br />
Bu amaçla RR2, RB4 ve BY2 olan boyar maddelerin saf su ile çözeltileri hazırlanmış olup,<br />
analizi UV-Vis spektrofotometrede yapılmış ve elde edilen kalibrasyon grafikleri EK 1’de<br />
verilmiştir.<br />
Boyaların bozundurma tepkimeleri ceketli cam tepkime kabında gerçekleştirilmiş ve ortam<br />
sıcaklığı, soğutma akışkanı olarak etilen glikol-su karışımının kullanıldığı bir soğutmalı<br />
sirkülatör yardımıyla sabit tutulmaya çalışılmıştır. Bozundurma tepkimesi boyunca ortam<br />
sıcaklığı sürekli izlenmiştir. Sürekli uygulamada enerjinin ortama sürekli verilmesi, 10 °C’<br />
de başlayan tepkime sıcaklığı ilk 10 dakika süresince hızlı bir artış göstermiş, tepkime<br />
süresince 30 ± 5°C’ de tutulmuştur. Ç<strong>ün</strong>kü yüksek sıcaklık, direkt boyama sürecinden gelen<br />
tekstil atık sularının arıtımını gerçekleştirilemez hale getirir.<br />
Bununla birlikte periyotlu uygulamada ise 6 saat boyunca ortama verilen enerjinin sürekliye<br />
göre az olması nedeniyle fazla bir sıcaklık artışı gözlenmemiştir. Ancak başlangıç<br />
sıcaklığının standart olması amacıyla tepkime sıcaklığı 10 °C’ de başlatılmaya çalışılmıştır.<br />
58
RR2, RB4 ve BY2’nin bozundurma tepkimelerine ait zamanla alınan sıcaklık ölçü<strong>mler</strong>i ve<br />
sıcaklık-zaman grafikleri EK 2’de verilmiştir.<br />
5.1 SÖD Uygulama Tür<strong>ün</strong><strong>ün</strong> Etkisi<br />
Boyar maddelerin bozundurma tepkimesine ses ö<strong>tes</strong>i dalgaların uygulama tür<strong>ün</strong><strong>ün</strong> etkisi<br />
araştırılmıştır. Uygulama türü sürekli ve periyotlu olmak üzere iki şekilde<br />
gerçekleştirilmiştir. Sürekli (en çok) uygulama, 6 saat boyunca aralıksız olarak<br />
bozundurulması istenen boya çözeltisine uygulanmasıyla sağlanmıştır. Ayrıca karıştırma<br />
etkisini görebilmek amacıyla, sürekli uygulama karıştırmalı ve karıştırmasız olmak üzere iki<br />
şekilde gerçekleştirilmiştir. Bununla birlikte periyotlu uygulama da ise, 6 saat boyunca<br />
periyotlar halinde 0.1 s açık 9.9 s kapalı (en az) ve 5 s açık 5 s kapalı (orta) olmak ses ö<strong>tes</strong>i<br />
dalga verilmiştir.<br />
Üç boya üzerinde SÖD uygulama tür<strong>ün</strong><strong>ün</strong> etkisini açıkça görebilmek amacıyla deneyler<br />
Şekil 5.1’ de yer alan akım şemasına göre gerçekleştirilmiş ve elde edilen sonuçlar yine bu<br />
sırayla Bölüm 5.1.1, 5.1.2 ve 5.1.3’de verilmiştir. Bu akım şemasından da görüleceği üzere<br />
yukarıda sözü edilen uygulama türleri her bir boyada üç farklı başlangıç derişiminde<br />
gerçekleştirilmiştir.<br />
59
Karıştırmalı<br />
SÖD Uygulama Türü<br />
Sürekli Periyotlu<br />
Karıştırmasız<br />
RR2<br />
(5, 25 ,50 mg/L)<br />
Şekil 5.1 SÖD uygulama tür<strong>ün</strong>e ait akım şeması<br />
5.1.1 SÖD uygulama tür<strong>ün</strong><strong>ün</strong> RR2’ye etkisi<br />
RB4<br />
(5, 25 ,50 mg/L)<br />
Farklı başlangıç derişimindeki RR2’ye sürekli (karıştırmalı ve karıştırmasız) ve periyotlu<br />
(0.1 s açık 9.9 s kapalı ve 5 s açık 5 s kapalı) olmak üzere altı saat boyunca SÖD<br />
uygulanmıştır. Bozundurma tepkimesine ait zamanla alınan örneklerin derişi<strong>mler</strong>inden %<br />
bozunma değerleri hesaplanmıştır. Elde edilen % bozunma-tepkime süresi grafikleri 50 mg/L<br />
başlangıç derişimi için Şekil 5.2, 25 mg/L için Şekil 5.3 ve 5 mg/L Şekil 5.4’da verilmiştir.<br />
60<br />
0.1 s açık 9.9 s<br />
kapalı<br />
(karıştırmalı)<br />
BY2<br />
(5, 25 ,50 mg/L)<br />
5 s açık 5 s<br />
kapalı<br />
(karıştırmalı)
% Bozunma<br />
100<br />
80<br />
60<br />
40<br />
20<br />
0<br />
-20<br />
50 mg/L S+K'lı (28±1 °C)<br />
50 mg/L S+K'sız (28±1 °C)<br />
Reactive red 2 (50 mg/L)<br />
50 mg/L 0,1 s 9.9 s (10 °C)<br />
50 mg/L 5 s 5 s (9±2 °C)<br />
0 2 4 6 8<br />
Tepkime süresi (h)<br />
Şekil 5.2 50 mg/L başlangıç derişimindeki RR2 ’nin ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurulması<br />
% Bozunma<br />
100<br />
80<br />
60<br />
40<br />
20<br />
0<br />
-20<br />
25mg/L S+K'lı (27±3 °C)<br />
25mg/L S+K'sız (17±2 °C)<br />
25 mg/L 0,1 s 9.9 s(10±2 °C)<br />
25 mg/L 5 s 5 s(11±2 °C)<br />
Reactive red 2 (25 mg/L)<br />
0 1 2 3 4 5 6 7<br />
Tepkime süresi (h)<br />
Şekil 5.3 25 mg/L başlangıç derişimindeki RR2 ’nin ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurulması<br />
61
% Bozunma<br />
100<br />
80<br />
60<br />
40<br />
20<br />
-20<br />
5 mg/L S+K'lı (27±1 °C)<br />
5 mg/L S+K'sız(28±2°C)<br />
5 mg/L 5 s 5 s(10±2°C)<br />
5 mg/L 0,1 s 9.9 s(9±1 °C)<br />
Reactive red 2 (5 mg/L)<br />
0<br />
0 1 2 3 4 5 6 7<br />
Tepkime süresi (h)<br />
Şekil 5.4 5 mg/L başlangıç derişimindeki RR2 ’nin ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurulması<br />
5, 25 ve 50 mg/L başlangıç derişimindeki RR2’nin farklı uygulama türlerinde ses ö<strong>tes</strong>i dalga<br />
verilmesiyle bozundurma tepkimeleri incelenmiştir. Üç farklı başlangıç derişimindeki RR2<br />
için karıştırmalı ve karıştırmasız olmak üzere sürekli uygulamanın (0.1 s açık 9.9 s kapalı)<br />
periyotlu uygulamaya göre daha etkin olduğu sonucuna varılmıştır. Ayrıca (5 s açık 5 s<br />
kapalı) periyotlu uygulama da elde edilen % bozunmanın sürekli uygulamaya yakın<br />
olduğundan söz edilebilmektedir.<br />
5.1.2 SÖD uygulama tür<strong>ün</strong><strong>ün</strong> BY2’ ye etkisi<br />
5, 25 ve 50 mg/L başlangıç derişimindeki BY2’ye, SÖD uygulama tür<strong>ün</strong><strong>ün</strong> etkisi araştırmak<br />
amacıyla RR2’ye benzer olarak dört şekilde SÖD uygulanmıştır.<br />
62
% Bozunma<br />
100<br />
80<br />
60<br />
40<br />
20<br />
0<br />
-20<br />
50 mg/L S+K'lı (27±1°C)<br />
50 mg/L S+K'sız(26±2°C)<br />
Basic yellow 2 (50 mg/L)<br />
50 mg/L 0.1 s açık 9.9 s kapalı(10±1°C)<br />
50 mg/L 5s açık 5 s kapalı(15±2°C)<br />
0 1 2 3 4 5 6 7<br />
Tepkime süresi (h)<br />
Şekil 5.5 50 mg/L başlangıç derişimindeki BY2’nin ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurulması<br />
% Bozunma<br />
100<br />
80<br />
60<br />
40<br />
20<br />
0<br />
25 mg/L S+K'lı(28±2°C)<br />
25 mg/L S+K'sız(26±3°C)<br />
Basic yellow 2 (25 mg/L)<br />
25 mg/L 0.1 s açık 9.9 s kapalı(10°C)<br />
25 mg/L 5s açık 5 s kapalı(17±2°C)<br />
0 1 2 3 4 5 6 7<br />
Tepkime süresi (h)<br />
Şekil 5.6 25 mg/L başlangıç derişimindeki BY2’nin ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurulması<br />
63
% Bozunma<br />
100<br />
80<br />
60<br />
40<br />
20<br />
0<br />
Basic yellow 2 (5 mg/L)<br />
0 1 2 3 4 5 6 7<br />
Tepkime süresi (h)<br />
64<br />
5 mg/L S+K'lı(27±1°C)<br />
5mg/L S+K'sız(28±1°C)<br />
5 mg/L 0.1 s açık 9.9 s kapalı(9±1°C)<br />
5 mg/L 5s açık 5 s kapalı(10±2°C)<br />
Şekil 5.7 5 mg/L başlangıç derişimindeki BY2’nin ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurulması<br />
5, 25 ve 50 mg/L başlangıç derişimindeki BY2’ye ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmiş olup, RR2’ye<br />
benzer şekilde sürekli uygulamanın (0.1 s açık 9.9 s kapalı) periyotlu uygulamaya göre daha<br />
etkin olduğu sonucuna varılmıştır.<br />
5.1.3 SÖD uygulama tür<strong>ün</strong><strong>ün</strong> RB4’e etkisi<br />
SÖD uygulama türü 3. boya olan RB4’de araştırılmıştır. Bu amaçla RB4’ye sürekli<br />
(karıştırmalı ve karıştırmasız) ve periyotlu (0.1 s açık 9.9 s kapalı ve 5 s açık 5 s kapalı)<br />
olmak üzere ses ö<strong>tes</strong>i dalga uygulanmış olup, 50 mg/L, 25 mg/L ve 5 mg/L başlangıç<br />
derişi<strong>mler</strong>i için elde edilen grafikleri sırasıyla Şekil 5.8, Şekil 5.9 ve Şekil 5.10’de<br />
verilmiştir.
% bozunma<br />
100<br />
80<br />
60<br />
40<br />
20<br />
0<br />
-20<br />
50 mg/L S+K'lı (32±4 °C)<br />
50 mg/L S+K'sız(33±3°C)<br />
Reactive <strong>bl</strong>ue 4 ( 50 mg/L)<br />
50 mg/L 0.1 s açık 9.9 s kapalı(10±2 °C)<br />
50 mg/L 5s açık 5 s kapalı(16±2 °C)<br />
0 1 2 3 4 5 6 7<br />
Tepkime süresi (h)<br />
Şekil 5.8 50 mg/L başlangıç derişimindeki RB4’<strong>ün</strong> ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurulması<br />
% Bozunma<br />
100<br />
80<br />
60<br />
40<br />
20<br />
0<br />
-20<br />
25 mg/L S+K'lı (29±2 °C)<br />
25 mg/L S+K'sız(28±2 °C)<br />
Reactive Blue 4 (25 mg/L)<br />
25 mg/L 0.1 s açık 9.9 s kapalı(9±1 °C)<br />
25 mg/L 5s açık 5 s kapalı(16±1 °C)<br />
0 1 2 3 4 5 6 7<br />
Tepkime süresi (h)<br />
Şekil 5.9 25 mg/L başlangıç derişimindeki RB4’<strong>ün</strong> ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurulması<br />
65
% Bozunma<br />
100<br />
80<br />
60<br />
40<br />
20<br />
0<br />
-20<br />
5 mg/L S+K'lı<br />
5 mg/L 5s açık 5 s kapalı<br />
Reactive <strong>bl</strong>ue 4 (5 mg/L)<br />
0 1 2 3 4 5 6 7<br />
Tepkime süresi (h)<br />
Şekil 5.10 5 mg/L başlangıç derişimindeki RB4’<strong>ün</strong> ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurulması<br />
25, 50 mg/L başlangıç derişimindeki RB4’e ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmiş olup, RR2 ve BY2’ye<br />
benzer şekilde sürekli ve periyotlu ( 5 s açık 5 s kapalı) uygulamanın periyotlu (0.1 s açık 9.9<br />
s kaplı) uygulamaya göre daha etkin olduğu sonucuna varılmıştır. 5 mg/L başlangıç<br />
derişiminde, boya çözeltisinin çok seyreltik olması nedeniyle bazı analiz pro<strong>bl</strong>e<strong>mler</strong>i<br />
yaşanmasına karşın, diğer boyalara benzer şekilde sürekli uygulamanın (5 s açık 5 s kapalı)<br />
periyotlu uygulamaya göre daha iyi olduğu görülmüştür.<br />
5.2 Başlangıç Derişiminin Etkisi<br />
5, 10, 25, 50 ve 100 mg/L başlangıç derişimindeki üç boyaya ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar uygulanmış<br />
ve başlangıç derişiminin etkileri araştırılmıştır. Deneyler Şekil 5.11 yer alan akım şemasına<br />
göre gerçekleştirilmiş ve tepkime süresiyle bozunma yüzdesinin değişimi RR2, BY2 ve RB4<br />
için sırasıyla Bölüm 5.2.1, Bölüm 5.2.2 ve Bölüm 5.2.3’de verilmiştir.<br />
66
Şekil 5.11 Farklı başlangıç derişiminde gerçekleşen deneylere ait akım şeması<br />
5.2.1 RR2 için başlangıç derişiminin etkisi<br />
Başlangıç derişimi 5, 10, 25, 50 ve 100 mg/L olarak değişen RR2’ye 6 saat boyunca sürekli<br />
(karıştırmalı ve karıştırmasız) ve periyotlu (0.1 s açık 9.9 s kapalı ve 5 s açık 5 s kapalı)<br />
olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmiştir. Sonuçlar sürekli ve karıştırmalı, sürekli ve karıştırmasız,<br />
(0.1 s açık 9.9 s kapalı) periyotlu ve (5 s açık 5 s kapalı) periyotlu sırasına göre Şekil 5.12-<br />
Şekil 5.15’da verilmiştir.<br />
Başlangıç Derişiminin Etkisi<br />
(5, 10, 25, 50, 100 mg/L)<br />
RR2 BY2<br />
RB4<br />
Sürekli Periyotlu<br />
Sürekli<br />
0.1 s açık<br />
9.9 s kapalı<br />
(karıştırmalı)<br />
karıştırmalı karıştırmasız<br />
5 s açık 5 s<br />
kapalı<br />
(karıştırmalı)<br />
67<br />
0.1 s açık<br />
9.9 s kapalı<br />
(karıştırmalı)<br />
karıştırmalı karıştırmasız<br />
Periyotlu<br />
5 s açık 5 s<br />
kapalı<br />
(karıştırmalı)
% Bozunma<br />
100<br />
80<br />
60<br />
40<br />
20<br />
0<br />
Reactive red 2 (sürekli+ karıştırmalı+5-100 mg/L)<br />
100 mg/L S+K'lı (27±2°C)<br />
50 mg/L S+K'lı (28±1°C)<br />
25mg/L S+K'lı (27±3°C)<br />
10 mg/L S+K'lı (27±2 °C)<br />
5 mg/L S+K'lı (27±1 °C)<br />
0 1 2 3 4 5 6 7<br />
Tepkime süresi (h)<br />
Şekil 5.12 Farklı başlangıç derişimindeki RR2’nin 6 saat süresince sürekli ve karıştırmalı<br />
olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurulması<br />
% Bozunma<br />
100<br />
80<br />
60<br />
40<br />
20<br />
0<br />
Reactive red 2 (sürekli+ karıştırmasız+5-50 mg/L)<br />
50 mg/L S+K'sız (28±1°C)<br />
25mg/L S+K'sız (17±2°C)<br />
5 mg/L S+K'sız( 28±2 °C)<br />
0 1 2 3 4 5 6 7<br />
Tepkime süresi (h)<br />
Şekil 5.13 Farklı başlangıç derişimindeki RR2’nin 6 saat süresince sürekli ve karıştırmasız<br />
olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurulması<br />
68
% Bozunma<br />
100<br />
80<br />
60<br />
40<br />
20<br />
0<br />
-20<br />
Reactive red 2 (periyotlu 0.1 s açık 9.9 s kapalı+5-50 mg/L)<br />
50 mg/L 0,1 s 9.9 s (10°C)<br />
25 mg/L 0,1 s 9.9 s(10±2 °C)<br />
5 mg/L 0,1 s 9.9 s(9±1 °C)<br />
0 1 2 3 4 5 6 7<br />
Tepkime süresi (saat)<br />
Şekil 5.14 Farklı başlangıç derişimindeki RR2’nin 6 saat süresince periyotlu (0.1 s açık 9.9 s<br />
kapalı) ve karıştırmalı olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurulması<br />
% Bozunma<br />
100<br />
80<br />
60<br />
40<br />
20<br />
0<br />
Reactive red 2 (5 s açık 5 s kapalı+5-50 mg/L)<br />
50 mg/L 5 s 5 s(9±2°C)<br />
25 mg/L 5 s 5 s(11±2 °C)<br />
5 mg/L 5 s 5 s (10±2 °C)<br />
0 1 2 3 4 5 6 7<br />
Tepkime süresi (h)<br />
Şekil 5.15 Farklı başlangıç derişimindeki RR2’nin 6 saat süresince (5 s açık 5 s kapalı)<br />
periyotlu ve karıştırmalı olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurulması<br />
Şekil 5.12-5.13’de görüldüğü gibi RR2’nin bozundurma tepkimesine sürekli olarak ses ö<strong>tes</strong>i<br />
dalga verildiğinde başlangıç derişiminin azalmasıyla % bozunma artmaktadır. Bununla<br />
birlikte (5 s açık 5 s kapalı) periyotlu uygulamada da aynı sonuca varılmaktadır (Şekil 5.14).<br />
69
0.1 s açık 9.9 s kapalı olarak periyotlu uygulama da ise, etkin bir bozundurma sağlanamadığı<br />
için başlangıç derişimi ile ilgili net bir sonuca varılamamıştır (Şekil 5.15).<br />
5.2.2 BY2 için başlangıç derişiminin etkisi<br />
BY2’nin farklı başlangıç derişi<strong>mler</strong>inde çözeltileri hazırlanmış, ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile<br />
bozundurma tepkimesi incelenmiş ve sonuçlar Şekil 5.16-5.20’de verilmiştir.<br />
% Bozunma<br />
100<br />
80<br />
60<br />
40<br />
20<br />
0<br />
Basic yellow 2 (sürekli+karıştırmalı+5-100 mg/l)<br />
100 mg/L S+K'lı(25±2°C)<br />
50 mg/L S+K'lı(27±1°C)<br />
25 mg/L S+K'lı(28±2°C)<br />
10 mg/L S+K'lı(27±1°C)<br />
5 mg/L S+K'lı(27±1°C)<br />
0 1 2 3 4 5 6 7<br />
Tepkime süresi (h)<br />
Şekil 5.16 Farklı başlangıç derişimindeki BY2’nin 6 saat süresince sürekli ve karıştırmalı<br />
olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurulması<br />
Şekil 5.16’da farklı başlangıç derişimindeki BY2’ye sürekli ve karıştırmalı olarak ses ö<strong>tes</strong>i<br />
dalga verilmiştir. BY2’de de RR2’ye de olduğu gibi (Bkz. Şekil 5.12) başlangıç derişiminin<br />
azalmasıyla % bozunma değerleri artmıştır. Boya derişiminin artması bozundurulması<br />
gereken daha fazla bağ anlamına gelir ki buda fazla enerji verilmesi demektir (Thompson<br />
1996, Adewuyi 2001). Aynı miktarda enerjiye sahip ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmesiyle, seyreltik<br />
çözeltide birim boyaya karşılık gelen enerji, derişik çözeltiye göre daha çok olmakta, böylece<br />
seyreltik çözeltinin % bozunma değerlerinin arttığı söylenebilmektedir.<br />
70
% Bozunma<br />
100<br />
80<br />
60<br />
40<br />
20<br />
0<br />
-20<br />
Basic yellow 2 (sürekli+karıştırmasız)<br />
50 mg/L S+K'sız(26±2°C)<br />
25 mg/L S+K'sız(26±3°C)<br />
5mg/L S+K'sız(28±1°C)<br />
0 1 2 3 4 5 6 7<br />
Tepkime süresi (h)<br />
Şekil 5.17 Farklı başlangıç derişimindeki BY2’nin 6 saat süresince sürekli ve karıştırmasız<br />
olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurulması<br />
% Bozunma<br />
100<br />
80<br />
60<br />
40<br />
20<br />
0<br />
-20<br />
Basic yellow 2 (0.1 s açık 9.9 s kapalı)<br />
50 mg/L 0.1 s açık 9.9 s kapalı (10±1°C)<br />
25 mg/L 0.1 s açık 9.9 s kapalı (10°C)<br />
5 mg/L 0.1 s açık 9.9 s kapalı (9±1°C)<br />
0 1 2 3 4 5 6 7<br />
Tepkime süresi (h)<br />
Şekil 5.18 Farklı başlangıç derişimindeki BY2’nin 6 saat süresince (0.1 s açık 9.9 s kapalı)<br />
periyotlu ve karıştırmalı olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurulması<br />
71
% Bozunma<br />
100<br />
90<br />
80<br />
70<br />
60<br />
50<br />
40<br />
30<br />
20<br />
10<br />
0<br />
Basic yellow 2 (5 s açık 5 s kapalı)<br />
50 mg/L 5s açık 5 s kapalı (15±2°C)<br />
25 mg/L 5s açık 5 s kapalı (17±2°C)<br />
5 mg/L 5s açık 5 s kapalı (10±2°C)<br />
0 1 2 3 4 5 6 7<br />
Tepkime süresi (h)<br />
Şekil 5.19 Farklı başlangıç derişimindeki BY2’nin 6 saat süresince (5 s açık 5 s kapalı)<br />
periyotlu ve karıştırmalı olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurulması<br />
Şekil 5.17’de sürekli ve karıştırmalı, Şekil 5.18’de sürekli ve karıştırmasız, Şekil 5.18’de<br />
(0.1 s açık 9.9 s kapalı) periyotlu ve Şekil 5.19’da periyotlu ( 5 s açık 5 s kapalı) olarak<br />
BY2’ye SÖD uygulanmıştır. RR2’ye benzer şekilde BY2’ye de sürekli ve (5 s açık 5 s<br />
kapalı) periyotlu olarak SÖD uygulandığında başlangıç derişiminin azalmasıyla %<br />
bozundurma artmaktadır. 0.1 s açık 9.9 s kapalı olarak periyotlu uygulama da ise başlangıç<br />
derişimine yönelik kesin bir bilgi verilememektedir.<br />
5.2.3 RB4 için başlangıç derişiminin etkisi<br />
RB4’<strong>ün</strong> ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurma tepkimesine başlangıç derişiminin etkisi<br />
araştırılmıştır. Bu amaçla farklı uygulama türlerinde farklı başlangıç derişi<strong>mler</strong>i için RB4’<strong>ün</strong><br />
bozunma yüzdesi tepkime süresi boyunca izlenmiş ve elde edilen bulgular Şekil 5.20, Şekil<br />
5.21 ve Şekil 5.22’de verilmiştir.<br />
72
% Bozunma<br />
100<br />
80<br />
60<br />
40<br />
20<br />
0<br />
-20<br />
Reactive <strong>bl</strong>ue 4 (sürekli+ karıştırmalı+5-100 mg/L)<br />
100 mg/L S+K'lı(25±1 °C)<br />
50 mg/L S+K'lı(32±4 °C)<br />
25 mg/L S+K'lı (29±2 °C)<br />
10 mg/L S+K'lı (25±1 °C)<br />
5 mg/L S+K'lı (24±2 °C)<br />
0 1 2 3 4 5 6 7<br />
Tepkime süresi (h)<br />
Şekil 5.20 Farklı başlangıç derişimindeki RB4’<strong>ün</strong> 6 saat süresince sürekli ve karıştırmalı<br />
olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurulması<br />
% bozunma<br />
100<br />
80<br />
60<br />
40<br />
20<br />
0<br />
-20<br />
Reactive <strong>bl</strong>ue 4 (Sürekli+karıştırmasız+25-50 mg/L)<br />
50 mg/L S+K'sız(33±3 °C)<br />
25 mg/L S+K'sız(28±2 °C)<br />
0 1 2 3 4 5 6 7<br />
Tepkime süresi (h)<br />
Şekil 5.21 Farklı başlangıç derişimindeki RB4’<strong>ün</strong> 6 saat süresince sürekli ve karıştırmasız<br />
olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurulması<br />
73
% Bozunma<br />
100<br />
80<br />
60<br />
40<br />
20<br />
0<br />
-20<br />
Reactive <strong>bl</strong>ue 4 (periyotlu 0.1 s açık 9.9 s kapalı+25-50 mg/L)<br />
50 mg/L 0.1 s açık 9.9 s kapalı (10±2 °C)<br />
25 mg/L 0.1 s açık 9.9 s kapalı (9±1 °C)<br />
0 1 2 3 4 5 6 7<br />
Tepkime süresi (h)<br />
Şekil.5.22 Farklı başlangıç derişimindeki RB4’<strong>ün</strong> 6 saat süresince (0.1 s açık 9.9 s kapalı)<br />
periyotlu ve karıştırmalı olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurulması<br />
% Bozunma<br />
100<br />
80<br />
60<br />
40<br />
20<br />
0<br />
-20<br />
Reactive <strong>bl</strong>ue 4 (5 s açık 5 s kapalı+5-50 mg/L)<br />
50 mg/L 5s açık 5 s kapalı(16±2 °C)<br />
25 mg/L 5s açık 5 s kapalı (16±2 °C)<br />
5 mg/L 5s açık 5 s kapalı(18±2 °C)<br />
0 1 2 3 4 5 6 7<br />
Tepkime süresi (h)<br />
Şekil 5.23 Farklı başlangıç derişimindeki RB4’<strong>ün</strong> 6 saat süresince (5 s açık 5 s kapalı)<br />
periyotlu ve karıştırmalı olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurulması<br />
Reactive Blue 4’e sürekli ve (5 s açık 5 s kapalı) periyotlu olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar<br />
uygulandığında genel olarak başlangıç derişiminin azalmasıyla % bozunma değerlerinin<br />
arttığından bahsedilmekle birlikte bu boya için değişimi net olarak gözlemek mümk<strong>ün</strong><br />
74
olamamıştır. 0.1 s açık 9.9 s kapalı olarak periyotlu uygulama da ise, % bozunma<br />
değerlerinin çok düşük seviyede olması nedeniyle başlangıç derişiminin etkisi<br />
gözlenmemektedir.<br />
5.3 Boya Tür<strong>ün</strong><strong>ün</strong> Etkisi<br />
Tekstil endüstrilerinin atık suları içerisinde yer alan boyaların çevreyi kirletmesi nedeniyle<br />
arıtılmadan çevreye verilmesi istenmemektedir. Bu sebeple boyar maddelerin arıtılmaları ile<br />
ilgili çalışmalar yoğunlaşmış, özellikle azo boyar maddelerin bozundurulması üzerine<br />
araştırılmalar hız kazanmıştır (Rehorek, Tezcanlı). Bu amaçla RR2, RB4 ve BY2 olarak<br />
seçilen üç boyanın bozundurulmasına SÖD sürekli ve periyotlu olarak etkisi incelenmiş ve<br />
akım şeması Şekil 5.24’de verilmiştir.<br />
Karıştırmalı<br />
Sürekli<br />
Başlangıç derişimi<br />
(mg/L)<br />
100 50 25 10 5<br />
Karıştırmasız<br />
Boya<br />
Başlangıç derişimi<br />
(mg/L)<br />
50 25 5<br />
0.1 s açık 9.9 s kapalı<br />
(karıştırmalı)<br />
Başlangıç derişimi<br />
(mg/L)<br />
50 25 5<br />
Şekil 5.24 Farklı boya türlerinin bozunmasında gerçekleşen deneylere ait akım şeması<br />
75<br />
Periyotlu<br />
5 s açık 5 s kapalı<br />
(karıştırmalı)<br />
Başlangıç derişimi<br />
(mg/L)<br />
50 25 5
5.3.1 Boyalara sürekli ve karıştırmalı olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalganın uygulanması<br />
Farklı başlangıç derişimindeki üç boya ya sürekli ve karıştırmalı olarak SÖD 6 saat boyunca<br />
uygulanmış % bozunma - tepkime süresi grafikleri elde edilmiş ve Şekil 5.25-Şekil 5.29’da<br />
verilmiştir.<br />
% Bozunma<br />
100<br />
80<br />
60<br />
40<br />
20<br />
0<br />
(Sürekli+karıştırmalı+100 mg/L)<br />
0 1 2 3 4 5 6 7<br />
Tepkime süresi (h)<br />
76<br />
100 mg/L S+K'lı (RR2)(27±2 °C)<br />
100 mg/L S+K'lı (BY2)(25±2 °C)<br />
100 mg/L S+K'lı (RB4)(25±1 °C)<br />
Şekil 5.25 100 mg/L başlangıç derişimindeki üç boya için sürekli ve karıştırmalı olarak ses<br />
ö<strong>tes</strong>i dalga uygulaması<br />
% Bozunma<br />
100<br />
80<br />
60<br />
40<br />
20<br />
0<br />
(Sürekli+karıştırmalı+50 mg/L)<br />
0 1 2 3 4 5 6 7<br />
Tepkime süresi (h)<br />
50 mg/L S+K'lı(RR2)(28±1 °C)<br />
50 mg/L S+K'lı (BY2)(27±1 °C)<br />
50 mg/L S+K'lı (RB4)(32±4 °C)<br />
Şekil 5.26 50 mg/L başlangıç derişimindeki üç boya için sürekli ve karıştırmalı olarak ses<br />
ö<strong>tes</strong>i dalga uygulaması
% Bozunma<br />
100<br />
80<br />
60<br />
40<br />
20<br />
0<br />
-20<br />
(Sürekli+karıştırmalı+25 mg/L)<br />
25mg/L S+K'lı (RR2)(27±3 °C)<br />
25 mg/L S+K'lı (BY2)(28±2 °C)<br />
25 mg/L S+K'lı (RB4)(29±2 °C)<br />
0 1 2 3 4 5 6 7<br />
Tepkime süresi (h)<br />
Şekil 5.27 25 mg/L başlangıç derişimindeki üç boya için sürekli ve karıştırmalı olarak ses<br />
ö<strong>tes</strong>i dalga uygulaması<br />
% Bozunma<br />
100<br />
80<br />
60<br />
40<br />
20<br />
0<br />
(Sürekli+karıştırmalı+10 mg/L)<br />
0 2 4 6 8<br />
Tepkime süresi (h)<br />
77<br />
10 mg/L S+K'lı (RR2)(27±2 °C)<br />
10 mg/L S+K'lı (BY2)(27±1 °C)<br />
10 mg/L S+K'lı (RB4)(25±1 °C)<br />
Şekil 5.28 10 mg/L başlangıç derişimindeki üç boya için sürekli ve karıştırmalı olarak ses<br />
ö<strong>tes</strong>i dalga uygulaması
% Bozunma<br />
100<br />
80<br />
60<br />
40<br />
20<br />
0<br />
-20<br />
(Sürekli+karıştırmalı+5 mg/L)<br />
0 1 2 3 4 5 6 7<br />
Tepkime süresi (h)<br />
78<br />
5 mg/L S+K'lı (RR2)(27±1 °C)<br />
5 mg/L S+K'lı (BY2)(27±1 °C)<br />
5 mg/L S+K'lı (RB4)(24±2 °C)<br />
Şekil 5.29 5 mg/L başlangıç derişimindeki üç boya için sürekli ve karıştırmalı olarak ses<br />
ö<strong>tes</strong>i dalga uygulaması<br />
Şekil 5.25’dan incelendiğinde, sürekli karıştırmalı uygulama ile üç boya içinde yüksek<br />
başlangıç derişiminde (100 mg/L) genel olarak etkili bir bozundurma gerçekleştirilemediği<br />
görülmekle birlikte, 6 saatlik tepkime sonunda, %35 bozunma verimiyle ilk sırayı RR2<br />
almaktadır.<br />
Şekil 5.26-Şekil 5.29 birlikte incelendiğinde RR2’nin tüm başlangıç derişi<strong>mler</strong>inde tepkime<br />
süresiyle % bozunma değerlerinin düzenli bir artış gösterdiği ve başlangıç derişimi azaldıkça<br />
aynı tepkime süresi için % bozunma değerlerinin ve başlangıç tepkime hızlarının arttığı<br />
gözlenebilmektedir. RB4 için genel olarak zor bozundurulan bir boya türü olduğu<br />
söylenebilir. BY2’nin ise yüksek başlangıç derişi<strong>mler</strong>inde RB4’e benzer şekilde bozundurma<br />
yüzdesinin düşük olduğu, ancak düşük başlangıç derişi<strong>mler</strong>inde, hem başlangıç tepkime<br />
hızının hem de bozunma yüzdesinin yüksek olduğu görülmektedir. Özellikle, 5 mg/L<br />
derişimindeki BY2 ile, diğer iki boyaya göre daha etkin bir şekilde kısa sürede (5 saat)<br />
yüksek % bozunma değerine ( % 100 ) ulaşılmıştır.
5.3.2 Boyalara sürekli ve karıştırmasız olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalganın uygulanması<br />
5, 25, 50 mg/L başlangıç derişimindeki üç boyaya sürekli ve karıştırmasız olarak 6 saat<br />
boyunca ses ö<strong>tes</strong>i dalga uygulanmıştır. % Bozunma-tepkime süresi grafikleri Şekil 5.30-<br />
Şekil 5.32 ile verilmiştir.<br />
% bozunma<br />
100<br />
80<br />
60<br />
40<br />
20<br />
0<br />
-20<br />
(50 mg/L+ sürekli+karıştırmasız)<br />
50 mg/L S+K'sız (RR2)(28±1 °C)<br />
50 mg/L S+K'sız (BY2)(26±2 °C)<br />
50 mg/L S+K'sız (RB4)(33±3 °C)<br />
0 1 2 3 4 5 6 7<br />
Tepkime süresi (h)<br />
Şekil 5.30 50 mg/L başlangıç derişimindeki üç boya için sürekli ve karıştırmasız olarak ses<br />
ö<strong>tes</strong>i dalga uygulaması<br />
% Bozunma<br />
100<br />
80<br />
60<br />
40<br />
20<br />
0<br />
(25 mg/L+sürekli+karıştırmasız)<br />
25mg/L S+K'sız (RR2)(17±2 °C)<br />
25 mg/L S+K'sız (BY2)(26±3 °C)<br />
25 mg/L S+K'sız (RB4)(28±2 °C)<br />
0 2 4 6 8<br />
Tepkime süresi (h)<br />
Şekil 5.31 25 mg/L başlangıç derişimindeki üç boya için sürekli ve karıştırmasız olarak ses<br />
ö<strong>tes</strong>i dalga uygulaması<br />
79
% Bozunma<br />
100<br />
80<br />
60<br />
40<br />
20<br />
0<br />
(5 mg/L+sürekli+karıştırmasız)<br />
5 mg/L S+K'sız (RR2)(28±2 °C)<br />
5mg/L S+K'sız (BY2)(28±1 °C)<br />
0 2 4 6 8<br />
Tepkime süresi (h)<br />
Şekil 5.32 5 mg/L başlangıç derişimindeki üç boya için sürekli ve karıştırmasız olarak ses<br />
ö<strong>tes</strong>i dalga uygulaması<br />
Üç boya için sürekli ve karıştırmalı uygulamada olduğu gibi sürekli ve karıştırmasız<br />
uygulamada da genellikle yüksek derişi<strong>mler</strong>de RR2’nin daha yüksek bir bozundurma<br />
sağladığı gözlenirken, BY2’nin düşük derişi<strong>mler</strong>de daha etkin bir şekilde bozunduğu<br />
gözlenmiştir. Bunun sebebinin ise düşük derişi<strong>mler</strong>de BY2 miktarı azalmakta ve<br />
5.3.3 Boyalara (0.1 s açık 9.9 s kapalı) periyotlu olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalganın uygulanması<br />
6 saat boyunca (0.1 s açık 9.9 s kapalı) periyotlu olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmesiyle 3<br />
boyanın bozunması incelenmiş olup sonuçlar Şekil 5.33-5.35’de verilmiştir.<br />
80
% Bozunma<br />
100<br />
80<br />
60<br />
40<br />
20<br />
0<br />
-20<br />
(50 mg/L+periyotlu 0.1 s açık 9.9 s kapalı)<br />
50 mg/L 0,1 s 9.9 s (RR2)(10 °C)<br />
50 mg/L 0.1 s açık 9.9 s kapalı (BY2)(10±1 °C)<br />
50 mg/L 0.1 s açık 9.9 s kapalı (RB4)(10±2 °C)<br />
0 1 2 3 4 5 6 7<br />
Tepkime süresi (h)<br />
Şekil 5.33 50 mg/L başlangıç derişimindeki üç boya için (0.1 s açık 9.9 s kapalı) periyotlu<br />
olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga uygulaması<br />
% Bozunma<br />
100<br />
80<br />
60<br />
40<br />
20<br />
0<br />
-20<br />
(25 mg/L+periyolu 0.1 açık 9.9 s kapalı)<br />
25 mg/L 0,1 s 9.9 s (RR2) (10±2 °C)<br />
25 mg/L 0.1 s açık 9.9 s kapalı (BY2)(10 °C)<br />
25 mg/L 0.1 s açık 9.9 s kapalı (RB4)(9±1 °C)<br />
0 2 4 6 8<br />
Tepkime süresi (h)<br />
Şekil 5.34 25 mg/L başlangıç derişimindeki üç boya için (0.1 s açık 9.9 s kapalı) periyotlu<br />
olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga uygulaması<br />
81
% Bozunma<br />
100<br />
80<br />
60<br />
40<br />
20<br />
0<br />
-20<br />
(5 mg/L+periyotlu 0.1 s açık 9.9 kapalı)<br />
5 mg/L 0,1 s 9.9 s (RR2)(9±1 °C)<br />
5 mg/L 0.1 s açık 9.9 s kapalı (BY2)(9±1 °C)<br />
0 1 2 3 4 5 6 7<br />
Tepkime süresi (h)<br />
Şekil 5.35 5 mg/L başlangıç derişimindeki üç boya için (0.1 s açık 9.9 s kapalı) periyotlu<br />
olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga uygulaması<br />
5, 25 ve 50 mg/L başlangıç derişimindeki RR2, RB4 ve BY2’ye (0.1 s açık 9.9 s kapalı)<br />
periyotlu olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmiş ancak etkin bir bozunma sağlanamamıştır. Boyaların<br />
(0.1 s açık 9.9 s kapalı) periyotlu olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalgalarla bozundurulmasına ilişkin<br />
herhangi bir bulguya literatürde rastlanamamıştır. Ancak (0.1 s açık 9.9 s kapalı) periyotlu<br />
uygulama da sisteme ses ö<strong>tes</strong>i dalgaların yeterince verilmemesi, dolayısıyla sisteme verilen<br />
enerjinin az olması sebebiyle % bozunmanın sağlanamadığı düş<strong>ün</strong>ülmektedir.<br />
5.3.4 Boyalara (5 s açık 5 s kapalı) periyotlu olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalganın uygulanması<br />
6 saat boyunca (5 s açık 5 s kapalı) periyotlu olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmesiyle üç boyanın<br />
bozunması incelenmiş olup sonuçlar Şekil 5.36-Şekil 5.38 ile verilmiştir.<br />
82
% Bozunma<br />
100<br />
80<br />
60<br />
40<br />
20<br />
0<br />
(periyotlu 5 s açık 5 s kapalı+50 mg/L)<br />
50 mg/L 5 s 5 s (RR2)(9±2 °C)<br />
50 mg/L 5s açık 5 s kapalı (BY2)(15±2 °C)<br />
50 mg/L 5s açık 5 s kapalı (RB4)(16±2 °C)<br />
0 1 2 3 4 5 6 7<br />
Tepkime süresi (h)<br />
Şekil 5.36 50 mg/L başlangıç derişimindeki üç boya için (5 s açık 5 s kapalı) periyotlu olarak<br />
ses ö<strong>tes</strong>i dalga uygulaması<br />
% Bozunma<br />
100<br />
80<br />
60<br />
40<br />
20<br />
0<br />
-20<br />
(periyotlu 5 s açık 5 s kapalı+25 mg/L)<br />
25 mg/L 5 s 5 s (RR2)(11±2 °C)<br />
25 mg/L 5s açık 5 s kapalı (BY2)(17±2 °C)<br />
25 mg/L 5s açık 5 s kapalı (RB4)(16±1 °C)<br />
0 1 2 3 4 5 6 7<br />
Tepkime süresi (h)<br />
Şekil 5.37 25 mg/L başlangıç derişimindeki üç boya için (5 s açık 5 s kapalı) periyotlu olarak<br />
ses ö<strong>tes</strong>i dalga uygulaması<br />
83
% Bozunma<br />
100<br />
80<br />
60<br />
40<br />
20<br />
0<br />
5 mg/L 5 s 5 s (RR2)(10±2 °C)<br />
(periyotlu 5 s açık 5 s kapalı+5 mg/L)<br />
5 mg/L 5s açık 5 s kapalı (BY2)(10±2 °C)<br />
5 mg/L 5s açık 5 s kapalı (RB4)(18±2 °C)<br />
0 1 2 3 4 5 6 7<br />
Tepkime süresi (h)<br />
Şekil 5.38 5 mg/L başlangıç derişimindeki 3 boya için (5 s açık 5 s kapalı) periyotlu olarak<br />
ses ö<strong>tes</strong>i dalga uygulaması<br />
Şekil 5.36 ve Şekil 5.37’den sürekli uygulamalarda olduğu gibi, bu periyotlu uygulama<br />
tür<strong>ün</strong>de de yüksek başlangıç derişi<strong>mler</strong>inde (50 mg/L, 25 mg/L) en yüksek bozunma verimi<br />
(% 40, % 50 ) RR2 ile elde edilmiş, ancak sürekli uygulamalar ile elde edilen verim<br />
değerlerinden (%50, %70) daha düşük bulunmuştur. 5 mg/L başlangıç derişiminde, bu<br />
periyotlu uygulama ile, en kararlı bozunma yüzdesi artışı BY2 ile elde edilirken, RB4 bu<br />
derişimde oldukça düzensiz değerler vermiştir.<br />
5.4 Tepkime Süresinin Etkisi<br />
RR2, RB4 ve BY2’ye ultrasonik homojenizerin sağlayabildiği maksimum süre (Sonics,<br />
2003) olan 6 saat boyunca ses ö<strong>tes</strong>i dalga uygulanmış ve zamanla % bozunmasının nasıl<br />
değiştiği incelenmiştir. Bölüm 5.1, 5.2 ve 5.3’de yer alan grafiklerden de görüleceği üzere<br />
sürekli (karıştırmalı ve karıştırmasız) ve (5 s açık 5 s kapalı) periyotlu uygulamada zamanla<br />
% bozunmanın arttığı gözlenmiştir. Literatürde de benzer olarak, Ince ve ark (2001) yaptığı<br />
çalışmada Acid Orange 7 ve Reactive Orange 16 sürekli olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmiş ve<br />
tepkime süresiyle % bozunmanın arttığı görülmüştür (Tezcanli 2001). (0.1 s açık 9.9 s<br />
kapalı) periyotlu uygulamada ise etkin bir bozunma sağlanamadığı için zamanla %<br />
bozunmanın arttığından söz edilememektedir.<br />
84
Nansheng et al. (1996) ise RR2, RB4 ve BY2 fotobozunma yöntemiyle bozundurmaya<br />
çalışmış ve zamanla % bozunmanın arttığı sonucuna varmışlardır. SÖD ile bozundurmadan<br />
farklı bir yöntem olan fotobozundurma ile bu çalışmadan elde edilen sonuçlar Şekil 5.39,<br />
Şekil 5.40 ve Şekil 5.41 karşılaştırılmıştır.<br />
% Bozunma<br />
100<br />
80<br />
60<br />
40<br />
20<br />
0<br />
Reactive red 2<br />
Fotobozunma (1.saat) SÖD (1.saat) SÖD (6.saat)<br />
Şekil 5.39 RR2’nin SÖD ve fotobozunma (Nansheng et al. 1996) ile bozundurulması<br />
% Bozunma<br />
100<br />
80<br />
60<br />
40<br />
20<br />
0<br />
Basic Yellow 2<br />
Fotobozunma (1.saat) SÖD (1.saat) SÖD (6.saat)<br />
Şekil 5.40 BY2’nin SÖD ve fotobozunma (Nansheng et al. 1996) ile bozundurulması<br />
85
% Bozunma<br />
100<br />
80<br />
60<br />
40<br />
20<br />
0<br />
Reactive <strong>bl</strong>ue 4<br />
Fotobozunma (1.saat) SÖD (1.saat) SÖD (6.saat)<br />
Şekil 5.41 RB4’<strong>ün</strong> SÖD ve fotobozunma (Nansheng et al.1996) ile bozundurulması<br />
Şekil 5.39, Şekil 5.40, Şekil 5.41’de görüleceği üzere 1. saat sonunda fotobozunma yöntemi<br />
ile SÖD’ dan daha iyi bozunma sağlamakla birlikte tepkime süresinin 6 saate çıkarılmasıyla<br />
% bozunma değerleri 3 boya içinde artmıştır.<br />
5.5 Karıştırmanın Etkisi<br />
Her üç boyaya sürekli olarak karıştırmalı ve karıştırmasız olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmesiyle<br />
karıştırma etkisi incelenmiştir. Bölüm 5.1’ de yer alan şekillerden de görüleceği üzere<br />
sistemde karıştırmanın % bozunmayı çok belirgin bir şekilde etkilemediği düş<strong>ün</strong>ülmektedir.<br />
Bunun sebebinin de ses ö<strong>tes</strong>i dalgaların karıştırma etkisi göstermesi olarak düş<strong>ün</strong>ülmektedir.<br />
Literatürde de ses ö<strong>tes</strong>i dalgaların kavitasyonel etkilerinden dolayı karıştırma etkisi<br />
gösterdiği bilinmektedir (Thompson 1996, Suslick 1988). Bununla birlikte ses ö<strong>tes</strong>i<br />
dalgaların uygulandığı tepkime kabının geometrisi de önem kazanmaktadır. Ses ö<strong>tes</strong>i<br />
dalgalar silindir dışında bir ortama uygulandığında (kare, hegzagonal v.b) tepkime kabının<br />
önce kenarlarına çarpacak ardından köşelere ulaşacaktır. Buda köşelerde ölü noktalar<br />
meydana getirecektir. Oysa silindirik siste<strong>mler</strong>in köşeleri olmadığı için ölü noktalar en aza<br />
86
ineceğinden, daha etkin bir karıştırma sağlanabilmektedir (Suslick 1988). Bu çalışmada da<br />
silindirik cam tepkime kabı kullanılmış ve sistemde ölü noktalar en aza indirilmeye<br />
çalışılmıştır.<br />
5.6 Başlangıç Tepkime Hızı<br />
Farklı başlangıç derişimindeki RR2, RB4 ve BY2’nin ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar yardımıyla<br />
bozundurulma tepkimelerine ait başlangıç hızları hesaplanmış ve Şekil 5.42-5.44’de<br />
verilmiştir.<br />
% Bozunma<br />
90<br />
80<br />
70<br />
60<br />
50<br />
40<br />
30<br />
Reactive Red 2<br />
0<br />
0 20 40 60 80 100 120<br />
0 20 40 60 80 100 120<br />
C RRo (mgL -1 )<br />
Şekil 5.42 RR2’nin derişim-% bozunma ve derişim-başlangıç tepkime hızı grafiği<br />
-r RRo (mgL -1 h -1 )<br />
10<br />
8<br />
6<br />
4<br />
2<br />
87
% Bozunma<br />
120<br />
100<br />
80<br />
60<br />
40<br />
20<br />
0<br />
0 20 40 60 80 100 120<br />
C BYo ( mgL -1 )<br />
Şekil 5.43 BY2’nin derişim-% bozunma ve derişim-başlangıç tepkime hızı grafiği<br />
% Bozunma<br />
80<br />
70<br />
60<br />
50<br />
40<br />
30<br />
20<br />
10<br />
Basic Yellow 2<br />
Reactive Blue 4<br />
-r BYo (mgL -1 h -1 )<br />
5<br />
4<br />
3<br />
2<br />
1<br />
0<br />
0 20 40 60 80 100 120<br />
0 20 40 60 80 100<br />
C RBo (mgL -1 )<br />
Şekil 5.44 RB4’<strong>ün</strong> derişim-% bozunma ve derişim-başlangıç tepkime hızı grafiği<br />
88<br />
-r RBo (mgL -1 h -1 )<br />
8<br />
6<br />
4<br />
2<br />
C BYo (mgL -1 )<br />
0<br />
0 20 40 60 80 100<br />
C RBo (mgL -1 )
Şekil5.42, Şekil 5.43 ve Şekil 5.44’den de görüldüğü üzere üç boyada da sürekli ve<br />
karıştırmalı uygulamada genellikle başlangıç derişimi arttıkça başlangıç tepkime hızı<br />
zamanla artmaktadır. Üç boya içinde genellikle % bozunma değerlerinin azalmasıyla<br />
başlangıç tepkime hızı artmıştır.<br />
5.7 Tekrarlanabilirlik<br />
RR2, RB4 ve BY2’nin ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar yardımıyla bozundurulması amacıyla<br />
gerçekleştirilen deneylerin tekrarlanabilirliğini gözlemlemek amacıyla 100 mg/L başlangıç<br />
derişiminde 3 boya ya sürekli ve karıştırmalı olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga uygulanmıştır ve elde<br />
edilen sonuçlar Şekil 5.42, Şekil 5.43, Şekil 5.44’ de verilmiştir.<br />
% Bozunma<br />
100<br />
80<br />
60<br />
40<br />
20<br />
0<br />
deney-1<br />
deney-2<br />
Reactive Red 2 (100 mg/L)<br />
0 1 2 3 4 5 6<br />
Tepkime Süresi (h)<br />
Şekil 5.45 100 mg /L başlangıç derişiminde ki RR2 için sürekli ve karıştırmalı olarak<br />
gerçekleştirilen %bozunma-tepkime süresi<br />
89
% Bozunma<br />
100<br />
80<br />
60<br />
40<br />
20<br />
0<br />
deney-1<br />
deney-2<br />
deney-3<br />
Basic yellow 2 (100 mg/L)<br />
0 1 2 3 4 5 6<br />
Tepkime Süresi (h)<br />
Şekil 5.46 100 mg/L başlangıç derişiminde ki BY2 için sürekli ve karıştırmalı olarak<br />
gerçekleştirilen %bozunma-tepkime süresi<br />
% Bozunma<br />
100<br />
80<br />
60<br />
40<br />
20<br />
0<br />
deney-1<br />
deney-2<br />
deney-3<br />
Reactive Blue 4 (100 mg/L)<br />
0 1 2 3 4 5 6<br />
Tepkime süresi (h)<br />
Şekil 5.47 100 mg/L başlangıç derişiminde ki RB4 için sürekli ve karıştırmalı olarak<br />
gerçekleştirilen %bozunma-tepkime süresi<br />
90
Şekil 5.45-Şekil 5.47’den de görüldüğü üzere her bir boya için birkaç kez yapılan deneyler<br />
sonucunda elde edilen grafiklerin bir birlerine yakın olduğu görülmektedir. Buradan da<br />
yapılan deneylerin sonuçlarının tekrarlanabilir olduğu sonucuna varılabilmektedir.<br />
91
6. SONUÇLAR<br />
Çevre açısından zararlı organik bileşiklerden boyar maddelerin ses ö<strong>tes</strong>i dalgalarla<br />
bozundurulması incelenmiş olup, boyar madde olarak Reactive Red 2 (RR2), Reactive Blue<br />
4 (RB4), Basic Yellow 2 (BY2) seçilmiştir. Ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar yardımıyla bozundurma<br />
tepkimesine SÖD uygulama tür<strong>ün</strong><strong>ün</strong>, başlangıç derişiminin, boya tür<strong>ün</strong><strong>ün</strong>, tepkime süresinin,<br />
karıştırma etkisinin ve başlangıç tepkime hızının etkileri incelenmiştir.<br />
Öncellikle boyar maddelerin bozundurma tepkimesine ses ö<strong>tes</strong>i dalgaların uygulama tür<strong>ün</strong><strong>ün</strong><br />
etkisi araştırılmıştır. Uygulama türü sürekli ve periyotlu olmak üzere iki şekilde<br />
gerçekleştirilmiştir. Ayrıca karıştırma etkisini görebilmek amacıyla, sürekli uygulama<br />
karıştırmalı ve karıştırmasız olmak üzere iki şekilde gerçekleştirilmiştir. Bununla birlikte<br />
periyotlu uygulama da ise, 6 saat boyunca periyotlar halinde 0.1 s açık 9.9 s kapalı (en az) ve<br />
5 s açık 5 s kapalı (orta) olmak ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmiştir. Bu çalışmanın sonucunda sürekli<br />
uygulamanın 0.1 s açık 9.9 s kapalı uygulamaya göre daha etkili olduğu görülmüştür. Bunun<br />
sebebi sürekli uygulamada tepkimeye 0.1 s açık 9.9 s kapalı periyotlu uygulamaya göre daha<br />
fazla enerji verilmesi ve bu enerjinin boyanın içindeki bağların kırılmasında etkili olabileceği<br />
düş<strong>ün</strong>ülmektedir. Ç<strong>ün</strong>kü ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar sıvı ortama uygulandığında serbest radikal<br />
oluşturma özelliğine sahiptir (Thompson 1996). Bu radikaller bağların kırılmasını sağlayarak<br />
boyaların bozunmasını sağlayabileceği düş<strong>ün</strong>ülmektedir. Literatürden de organik bileşiklerin<br />
bozunma mekanizmasının bu radikaller üzerinden gerçekleştiği bilinmektedir (Gogate et al.<br />
2004b). Sürekli sistemde karıştırma varken ve yokken ki durumda % bozunma değerleri çok<br />
fark etmemiştir. Literatürde ise ses ö<strong>tes</strong>i dalgaların karıştırma etkisi gösterdiğinden<br />
bahsedilmektedir (Suslick 1988). Bu amaçla sistemde ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar karıştırma etkisi<br />
göstererek manyetik karıştırıcı gibi davrandığı düş<strong>ün</strong>ülmektedir.<br />
5, 10, 25, 50 ve 100 mg/L başlangıç derişimindeki üç boyaya ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar uygulanmış<br />
ve başlangıç derişiminin etkileri araştırılmıştır. Üç boya içinde başlangıç derişiminin<br />
azalmasıyla % bozunma değerleri artmıştır. Ç<strong>ün</strong>kü ortamda boya derişiminin artması<br />
bozundurulması gereken daha fazla bağ anlamına gelir ki buda fazla enerji verilmesi<br />
demektir. (Adewuyi 1996, Thompson 1996). Ancak aynı koşullarda ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmesi<br />
nedeniyle (aynı uygulama türlerinde üç boyaya aynı miktarda enerji verilmesi) seyreltik<br />
92
çözeltide birim boyaya karşılık gelen enerji, derişik çözeltiye göre daha çok olması nedeniyle<br />
yüksek bozunma değerleri elde edilmiştir.<br />
Zararlı organik bileşiklerin ses ö<strong>tes</strong>i dalgalarla bozundurulma tepkimesine boya türü etkisi<br />
araştırılmıştır. Sürekli karıştırmalı uygulama ile üç boya içinde yüksek başlangıç derişiminde<br />
genel olarak etkili bir bozundurma gerçekleştirilemediği görülmekle birlikte, 6 saatlik<br />
tepkime sonunda, %35 bozunma verimiyle ilk sırayı RR2 almaktadır.<br />
RR2’nin tüm başlangıç derişi<strong>mler</strong>inde tepkime süresiyle % bozunma değerlerinin düzenli bir<br />
artış gösterdiği ve başlangıç derişimi azaldıkça aynı tepkime süresi için % bozunma<br />
değerlerinin ve başlangıç tepkime hızlarının arttığı gözlenebilmektedir. RB4 için genel<br />
olarak zor bozundurulan bir boya türü olduğu söylenebilir. BY2’nin ise yüksek başlangıç<br />
derişi<strong>mler</strong>inde RB4’e benzer şekilde bozundurma yüzdesinin düşük olduğu, ancak düşük<br />
başlangıç derişi<strong>mler</strong>inde, hem başlangıç tepkime hızının hem de bozunma yüzdesinin yüksek<br />
olduğu görülmektedir. Özellikle, 5 mg/L derişimindeki BY2 ile, diğer iki boyaya göre daha<br />
etkin bir şekilde kısa sürede (5 saat) yüksek % bozunma değerine (% 100) ulaşılmıştır.<br />
Bununla birlikte (0.1 s açık 9.9 s kapalı) periyotlu olarak uygulamada üç boyanında<br />
bozunmadığı gözlenmiştir.<br />
RR2, RB4 ve BY2’ye 6 saat boyunca ses ö<strong>tes</strong>i dalga uygulanmış ve zamanla %<br />
bozunmasının nasıl değiştiği incelenmiştir. Sürekli (karıştırmalı ve karıştırmasız) ve (5 s açık<br />
5 s kapalı) periyotlu uygulamada zamanla % bozunmanın arttığı gözlenmiştir. Literatürde de<br />
benzer olarak tepkime süresi artıkça % bozunma artığı bilinmektedir (Ince 2001).<br />
Üç boyada en iyi % bozunma sürekli karıştırmalı uygulamada elde edilmesi nedeniyle bu<br />
koşulda başlangıç tepkime hızı araştırılmıştır ve başlangıç derişimi arttıkça başlangıç hızı<br />
arttığı görülmüştür. Bununla birlikte en yüksek başlangıç hızı BY2 boyası için 100 mg/L’ de<br />
14 mg/L.h olarak bulunmuştur. Üç boya içinde % bozunma değerlerinin azalmasıyla<br />
başlangıç tepkime hızı artmıştır. 5 mg/L başlangıç derişiminde ki RR2 ve BY2’nin farklı<br />
uygulama türlerinde ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar yardımıyla bozundurma tepkimesinde, sürekli ve<br />
karıştırmalı uygulamada tepkime mertebesinin en yüksek olduğu gözlenebilmekte, sırasıyla<br />
sürekli ve karıştırmasız ve (5 s açık 5 s kapalı) periyotlu uygulamada tepkime mertebesi<br />
93
düşmektedir. RB4 için (5 s açık 5 s kapalı) periyotlu uygulamada tepkime mertebesi<br />
pozitiftir.<br />
Ayrıca her bir boya için birkaç kez yapılan deneyler sonucunda elde edilen değerlerin<br />
birbirlerine yakın olduğu görülmekte, yapılan deneylerin sonuçlarının tekrarlanabilir olduğu<br />
sonucuna varılabilmektedir.<br />
94
KAYNAKLAR<br />
Adewuyi, Y.G. 2001. Ind. Eng. Chem. Res. 40, 4681-4715<br />
Abuhamed, T. 2002. “Atık Sulardaki Aromatik ve Klorlu Bileşiklerin Çift Fazlı Sistemde<br />
Biyolojik Temizlenmesi”, <strong>Ankara</strong> Üni<strong>vers</strong>i<strong>tes</strong>i , Doktora Tezi, <strong>Ankara</strong>.<br />
Anonim, 2003. Web si<strong>tes</strong>i: http://www.gencbilim.com. <strong>Erişim</strong> Tarihi: 15.04.2005<br />
Bar, R. 1988. ”Ultrasound enhanced bioprocesses: cholestrol oxidation by Rhodococcus<br />
erytropolis Biotechnology and Bioengineering,:32, 655-663.<br />
Barton, S., Bullock, C. and Weir, D. 1996 “The effects of ultrasound on the activities of<br />
some glycosidase enzymes of industrial mportance”, Enzyme and Microbial<br />
Technology, 18, 190-194<br />
Banat, İ. M., Nigam, P., Singh D., Marchant, R. 1996 “Microbial decolorazation of textiledye<br />
containing effluents: A rewiew”, Bioresource Tecnology, 217-227<br />
Chisti, Y. 2003 “Sonobioreactors:using ultrasound for enhanced microbial productivity”,<br />
Trends in Biotechnology, 21(2):February<br />
Cordemans E. “Ultrasound, A new performance tool for the chemical industry”,<br />
Chimicaoggi, November, 17-20, 1991<br />
Drij<strong>vers</strong>, D. Langenhove H., V., Beckers, M., 1999 “Decomposition of phenol and<br />
Tricloroethylene by the ultrasound/ H2O2/CuO Process”, Water Research,<br />
33(5):1187-1194 .<br />
Erdik, E. Obalı M., Yüksekışık, N., Öktemer, A., Pekel, T., İhsaoğlu, E., 2000,<br />
“Boyarmaddeler”, Denel Organik Kimya, 3. baskı, <strong>Ankara</strong> Üni<strong>vers</strong>i<strong>tes</strong>i<br />
Basımevi, <strong>Ankara</strong>, 631-632<br />
Forgacs, E. Chershati T., Oros, G., 2004, “Removal of synthetic dyes from wastewater:a<br />
review”, Environmental International, 30 : 953-971.<br />
Gogate, P. R., Pandit, A., B., 2004a “A review of Imperative Technologies for Wastewater<br />
Treatment I : Oxidation Technologies at ambient conditions”, Advances in<br />
Environmental Research, 8, 501-551.<br />
Gogate, P. R., Pandit, A., B., 2004b “A review of Imperative Technologies for Wastewater<br />
Treatment II:Hybrid Methods”, Advances in Environmental Research, 8, 553-<br />
597.<br />
Gregory, P. 1983 “Organic chemistry in Colour”, Springer-Verlag, Berlin-Heidelberg,23-25.<br />
G<strong>ün</strong>düz, T. 2004, “Çevre Sorunları”, 3.baskı, Gazi Kitapevi, <strong>Ankara</strong>, 53-57.<br />
Halliday D. and Resnick R. 1992. “Fiziğin Temelleri-1”, (Çeviren: Prof. Dr. Cengiz Yalçın)<br />
,Arkadaş Kitabevi, 3 baskı, 368-369.<br />
İleri, R. 2000. “Çevre Biyoteknolojisi”, Değişim Yayınları, Adapazarı, 119-135.<br />
Ince H. I., Tezcanlı- Güyer G. 2004. “Impacts of pH and Moleculer structure on Ultrasonic<br />
degradation of azo dyes”, Ultasonics, 42:591-596.<br />
Ince, N.H., Tezcanli, G., Belen, R.K. and Apikyan, İ.G. 2001. “Ultrasound as a catalyzer of<br />
aqueous reactşon systems: the state of the art and environmental applications”,<br />
Applied Catalysis B: Environmental, 29: 167-176.<br />
Ince, N., Tezcanli-Güyer, G. 2001. ”Reactive dyestuff degradation by combined sonolysis<br />
and ozonation” Dye and Pigments, 49: 145-153.<br />
Ley, S.V and Low C. M. R. 1989.”Ultrasound in Synthesis”, Springer-Verlag, Berlin,1<br />
Nansheng, D., Tao, F., Shizhong T. 1996. “Photodegradation of dyes in aqueous solutions<br />
containing Fe(III)-hydroxy complex I. photodegradation kinetics”, Chemosphere,<br />
33(3): 547-557.<br />
95
Okuno, H., Yim, B., Mizukoshi, Y., Nagata, Y. and Maeda, Y. 2000. “Sonolytic degradation<br />
of hazardous organic compounds in aqueous solution”, Ultrasonics<br />
Sonochemistry, 7: 261-264.<br />
Peller, J., Wiest, O. and Prashant, V. K. 2001. “Sonolysis of 2,4- Dicchlorophenoxyacetic<br />
Acid in Aqueous Solutions. Evidende for OH-Radcal-Mediated Degradation”,<br />
Journal Phys. Chem. A, 105: 3176-3181<br />
Rehorek, A., Tauber, M., Gübitz, G. 2004. “ Application of power Ultrasound for Azo Dye<br />
Degradation”, Ultrasonic Sonochemistry,11: 177-182 .<br />
Sandhya, S., Padmavathy, K., Subrahmanyam, Y., V. and Kaul, S.N. 2005.<br />
“Microaerophilic-aerobic sequental batch reactor for treatment of azo dyes<br />
containing simulated wastewater”, Process Biochemistry, 40:885-890.<br />
Shemer, H., Narkis, N. 2004. “Mechanisms and inorganic byproducts of trihalomethane<br />
compounds sonodegradation”, Environmental Science Technology , 38: 4856-<br />
4859<br />
Sivakumar, M., Tatake, P., A., Pandit, A., B., 2002 “Kinetics of p-Nitrophenol degradation.:<br />
effect of reaction conditions and cavitational parameters for a multiple<br />
frequency system”, Chemical Engineering Journal, 85: 327-338,<br />
Sonics, 2003. Web si<strong>tes</strong>i: http://www.sonics.biz/old-models/VCX400VCX600400600wattwithmicro.pdf<br />
<strong>Erişim</strong> Tarihi: 20.12.2004<br />
Sponza, D., Işık, M. and Atalay, H. 2000 EÜ Mühendislik Fakül<strong>tes</strong>i, Fen ve Mühendislik<br />
Dergisi, 2 ( 3): 23-24, Ekim<br />
Suslick K.S. 1988. “Ultrasound”, VCH Pu<strong>bl</strong>ishers, 1,129-130, 144.<br />
Tezcanlı- Güyer, G., Ince H. I. 2004 “ Individual and combined effects of ultrasound, ozone<br />
and Uv irradiation. A case study with textile dyes”, Ultasonics, 42: 603-609.<br />
Tezcanli-Güyer, G., Ince, N., H., 2003, “Degradation and toxicity Reduction of textile<br />
dyestuff by ultrasound”, Ultrasonics, 10: 235-240.<br />
Thompson L.H. and Doraiswamy L.K. 1999. “ Sonochemistry: science and Engineering”,<br />
Ind. Eng. Chem. Res. 38: 1215-1249.<br />
Vissher, A., D., Langenhove, H., V. 1998. “Sonochemistry of organic compounds in<br />
homogenous aqueous oxiding systems”, Ultrasonics Sonochemistry, 5: 87-92.<br />
Vajnhandl, S., Marechal, A. M. 2005. “Ultrasound in textile dyeing and the colouration/<br />
mineralization of textile dyes”, Dyes and Pigments, 65: 89-101.<br />
Vončina D. B., Majcen-Le-Marechal A. 2003. “Reactive dye decolorazaiton using combined<br />
ultrasound/H2O2”, Dyes and Pigments, 59:173-179<br />
Warring, D. R., Hallas, G., 1994, “The Chemistry and Application of Dyes”, Plenum Press,<br />
Newyork, 18-47.<br />
Zhang, H., Duan, L., Zhang, Y. and Wu, F. 2005. “Dye and Pigments”, 65: 39-43.<br />
96
EK 1 Kalibrasyon grafiği<br />
EKLER<br />
EK 2 Gerçekleştirilen deney koşulları ve sıcaklık verileri<br />
97
EK 1 Kalibrasyon grafiği<br />
RR2, RB4 ve BY2 olan boyar maddelerin saf su ile çözeltileri hazırlanmış olup, analizi<br />
sırasıyla 538.5, 596 ve 430 nm dalga boyunda UV-Vis spektrofotometrede yapılmış ve elde<br />
edilen kalibrasyon grafikleri Şekil 1, Şekil 2 ve Şekil 3’de verilmiştir.<br />
Absorbans<br />
0,8<br />
0,7<br />
0,6<br />
0,5<br />
0,4<br />
0,3<br />
0,2<br />
0,1<br />
0<br />
y = 0,0297x - 0,005<br />
R 2 = 0,999<br />
Absorbans<br />
Doğrusal (Absorbans)<br />
0 5 10 15 20 25 30<br />
Derişim (mg/L)<br />
Şekil 1 RR2’nin kalibrasyon grafiği (538.50 nm)<br />
98
EK 1 Kalibrasyon grafiği (devam)<br />
Absorbans<br />
0,4<br />
0,35<br />
0,3<br />
0,25<br />
0,2<br />
0,15<br />
0,1<br />
0,05<br />
0<br />
y = 0,0068x + 0,0037<br />
R 2 = 0,9984<br />
absorbans<br />
Doğrusal (absorbans)<br />
0 10 20 30 40 50 60<br />
Şekil 2 RB4’<strong>ün</strong> kalibrasyon grafiği (596.0 nm)<br />
Derişim (mg/L)<br />
99
EK 1 Kalibrasyon grafiği (devam)<br />
Absorbans<br />
1,2<br />
1<br />
0,8<br />
0,6<br />
0,4<br />
0,2<br />
0<br />
y = 0,0993x + 0,049<br />
R 2 = 0,9881<br />
Absorbans<br />
Doğrusal (Absorbans)<br />
0 2 4 6 8 10 12<br />
Derişim (mg/L)<br />
Şekil 3 BY2’nin kalibrasyon grafiği (430.0 nm)<br />
100
EK 2 Gerçekleştirilen deney koşulları ve sıcaklık verileri<br />
Ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar yardımıyla bozundurma tepkimesi yapılan deneylere ait koşullar Çizelge<br />
1’de verilmiştir.<br />
Çizelge 1 Ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar yardımıyla bozundurma tepkimesi yapılan deneylere ait koşullar<br />
Amplitude (%) % 40<br />
Güç -<br />
Set sıcaklığı 35<br />
İşletim süresi/tipi 6 saat/(sürekli yada periyotlu)<br />
Hacmi 80 mL<br />
Zamanla alınan örnek hacmi 1 mL<br />
1. Reactive Red 2 (Sürekli+ karıştırmalı+100 mg/L)<br />
Reactive Red 2’e 6 saat boyunca sürekli olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmiştir. Deneyin<br />
gerçekleştiği koşullar ve reaktör içi sıcaklığın zamanla artışı sırasıyla Çizelge 2 ve Çizelge<br />
3’de verilmiştir<br />
Çizelge 2 Reactive Red 2’e sürekli olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurulmasına ait deney<br />
koşulları<br />
Reaktör İçi Sıcaklık 27 ± 2 C(12-29 C)<br />
Soğutmalı Sirkülatör<strong>ün</strong> Set Sıcaklığı 9 C<br />
Başlangıç derişimi (Varsayılan) 100 mg/L<br />
Karıştırma var<br />
101
Çizelge 3 Çizelge 2 koşullarında gerçekleşen deneye ait zamanla reaktör içi sıcaklığın<br />
değişimi<br />
No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
1 1 12 16 8 23 31 20 26<br />
2 2 13 17 9 24 32 21 26<br />
3 2 14 18 10 24 33 22 26<br />
4 2 15 19 10 24 34 22 27<br />
5 2 16 20 11 25 35 23 27<br />
6 3 16 21 12 25 36 24 27<br />
7 3 17 22 13 25 37 25 27<br />
8 3 18 23 14 25 38 26 28<br />
9 4 19 24 15 25 39 27 28<br />
10 4 20 25 16 25 40 61 29<br />
11 5 20 26 17 25 41 121 29<br />
12 5 21 27 17 26 42 181 29<br />
13 5 22 28 18 26 43 242 29<br />
14 6 22 29 19 26 44 302 29<br />
15 7 23 30 20 26 45 360 29<br />
sıcaklık (C)<br />
35<br />
30<br />
25<br />
20<br />
15<br />
10<br />
5<br />
Reactive red 2 (100 mg/L+ sürekli+karıştırmalı)<br />
0<br />
0 50 100 150 200 250 300 350 400<br />
zaman (dk)<br />
Şekil 1 100 mg/L başlangıç derişimindeki Reactive Red 2’e sürekli olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmesiyle oluşan<br />
reaktör içi sıcaklığın zamanla değişim grafiği<br />
102
2.Reactive Red 2 (Sürekli+ karıştırmalı+50 mg/L)<br />
Reactive Red 2’e 6 saat boyunca sürekli olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmiştir. Deneyin<br />
gerçekleştiği koşullar reaktör içi sıcaklığın zamanla artışı sırasıyla Çizelge 4 ve Çizelge 5’de<br />
verilmiştir<br />
Çizelge 4 Reactive Red 2’e sürekli olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurulmasına ait deney<br />
koşulları<br />
Reaktör İçi Sıcaklık 28 ±1C(14-29 C)<br />
Soğutmalı Sirkülatör<strong>ün</strong> Set Sıcaklığı -<br />
Başlangıç derişimi (Varsayılan) 50 mg/L<br />
Karıştırma var<br />
Çizelge 5 Çizelge 4 koşullarında gerçekleşen deneye ait zamanla reaktör içi sıcaklığın<br />
değişimi<br />
No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
1 1 14 13 7 25 25 18 28<br />
2 1 15 14 7 26 26 19 28<br />
3 2 17 15 8 26 27 20 28<br />
4 2 18 16 9 27 28 21 28<br />
5 3 19 17 10 27 29 22 28<br />
6 3 20 18 11 27 30 123 28<br />
7 4 21 19 12 28 31 183 29<br />
8 4 22 20 13 28 32 243 29<br />
9 5 23 21 14 28 33 303 29<br />
10 5 24 22 15 28 34 360 29<br />
11 6 24 23 16 28<br />
12 6 25 24 17 28<br />
103
sıcaklık (C)<br />
35<br />
30<br />
25<br />
20<br />
15<br />
10<br />
5<br />
Reactive red 2 (50 mg/L+ sürekli+karıştırmalı)<br />
0<br />
0 50 100 150 200 250 300 350 400<br />
zaman (dk)<br />
Şekil 2 50 mg/L başlangıç derişimindeki Reactive Red 2’e sürekli olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga<br />
verilmesiyle oluşan reaktör içi sıcaklığın zamanla değişim grafiği<br />
3. Reactive Red 2 (Sürekli+ karıştırmasız+50 mg/L)<br />
Reactive Red 2’e 6 saat boyunca sürekli olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmiştir. Deneyin<br />
gerçekleştiği koşullar reaktör içi sıcaklığın zamanla artışı sırasıyla Çizelge 6 ve Çizelge 7’de<br />
verilmiştir<br />
Çizelge 6 Reactive Red 2’e sürekli olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurulmasına ait deney<br />
koşulları<br />
Reaktör İçi Sıcaklık 28-29 C (15-29 C)<br />
Soğutmalı Sirkülatör<strong>ün</strong> Set Sıcaklığı -<br />
Başlangıç derişimi (Varsayılan) 50 mg/L<br />
Karıştırma yok<br />
104
Çizelge 7 Çizelge 6 koşullarında gerçekleşen deneye ait zamanla reaktör içi sıcaklığın<br />
değişimi<br />
No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
1 1 16 11 5 24 21 12 28<br />
2 1 15 12 5 24 22 13 28<br />
3 1 16 13 6 25 23 14 28<br />
4 2 17 14 6 25 24 15 28<br />
5 2 18 15 7 26 25 16 28<br />
6 2 19 16 8 26 26 61 28<br />
7 3 20 17 9 27 27 121 28<br />
8 3 21 18 9 27 28 181 29<br />
9 3 22 19 10 28 29 241 29<br />
10 4 23 20 11 28 30 301 29<br />
31 347 29<br />
sıcaklık (C)<br />
50<br />
45<br />
40<br />
35<br />
30<br />
25<br />
20<br />
15<br />
10<br />
5<br />
0<br />
reactive red 2 (50 mg/L+sürekli+karıtırmasız)<br />
0 50 100 150 200 250 300 350 400<br />
zaman (dk)<br />
Şekil 5 50 mg/L başlangıç derişimindeki Reactive Red 2’e sürekli olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga<br />
verilmesiyle oluşan reaktör içi sıcaklığın zamanla değişim grafiği<br />
4. Reactive Red 2 (Periyotlu (0.1 s açık 9.9 s kapalı)+50 mg/L)<br />
Reactive Red 2’e 6 saat boyunca 0.1 s açık 9.9 s kapalı olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmiştir.<br />
Deneyin gerçekleştiği koşullar reaktör içi sıcaklığın zamanla artışı sırasıyla Çizelge 8 ve<br />
Çizelge 9’de verilmiştir<br />
105
Çizelge 8 Reactive Red 2’e sürekli olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurulmasına ait deney<br />
koşulları<br />
Reaktör İçi Sıcaklık 10 C<br />
Soğutmalı Sirkülatör<strong>ün</strong> Set Sıcaklığı C<br />
Başlangıç derişimi (Varsayılan) 50 mg/L<br />
Karıştırma var<br />
Çizelge 9 Çizelge 8 koşullarında gerçekleşen deneye ait zamanla reaktör içi sıcaklığın<br />
değişimi<br />
No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
1 1 10 7 7 10<br />
2 2 10 8 28 10<br />
3 3 10 9 127 10<br />
4 4 10 10 181 10<br />
5 5 10 11 301 10<br />
6 6 10 12 360 10<br />
sıcaklık (C)<br />
12<br />
10<br />
8<br />
6<br />
4<br />
2<br />
0<br />
Reactive red 2 (50 mg/L+periyotlu 0.1 açık 9.9 s kapalı)<br />
0 50 100 150 200 250 300 350 400<br />
zaman (dk)<br />
Şekil 6 50 mg/L başlangıç derişimindeki Reactive Red 2’e 0.1 açık 9.9 s kapalı periyotlu<br />
olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmesiyle oluşan reaktör içi sıcaklığın zamanla değişim<br />
grafiği<br />
106
5. Reactive Red 2 (Periyotlu (5 s açık 5 s kapalı)+50 mg/L)<br />
Reactive Red 2’e 6 saat boyunca 5 s açık 5 s kapalı olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmiştir.<br />
Deneyin gerçekleştiği koşullar reaktör içi sıcaklığın zamanla artışı sırasıyla Çizelge 10 ve<br />
Çizelge 11’de verilmiştir<br />
Çizelge 10 Reactive Red 2’e sürekli olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurulmasına ait deney<br />
koşulları<br />
Reaktör İçi Sıcaklık 9±2 C (8-11 C)<br />
Soğutmalı Sirkülatör<strong>ün</strong> Set Sıcaklığı Sabit değil<br />
Başlangıç derişimi (Varsayılan) 50 mg/L<br />
Karıştırma var<br />
Çizelge 11 Çizelge 10 koşullarında gerçekleşen deneye ait zamanla reaktör içi sıcaklığın<br />
değişimi<br />
No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
1 1 8 11 16 8<br />
2 2 8 12 17 8<br />
3 3 8 13 18 8<br />
4 4 8 14 42 9<br />
5 5 8 15 61 9<br />
6 6 8 16 121 10<br />
7 6 9 17 180 11<br />
8 7 9 18 197 -<br />
9 10 9 19 245 10<br />
10 11 8 20 257 9<br />
107
sıcaklık (C)<br />
50<br />
45<br />
40<br />
35<br />
30<br />
25<br />
20<br />
15<br />
10<br />
5<br />
0<br />
reactive red 2 (50 mg/L+periyotlu 5 s açık 5 s kapalı)<br />
0 50 100 150 200 250 300<br />
zaman (dk)<br />
Şekil 7 50 mg/L başlangıç derişimindeki Reactive Red 2’e 5.0 s açık 5.0 s kapalı periyotlu<br />
olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmesiyle oluşan reaktör içi sıcaklığın zamanla değişim<br />
grafiği<br />
6. Reactive Red 2 (Sürekli+karıştırmalı+25 mg/L)<br />
Reactive Red 2’ye 6 saat boyunca sürekli olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmiş olup, aynı zamanda<br />
da karıştırma yapılmıştır.<br />
Çizelge 12 Reactive Red 2’ye 6 saat boyunca ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurulmasına ait<br />
deney koşulları<br />
Reaktör İçi Sıcaklık 27± 3 C(10-35 ºC)<br />
Soğutmalı Sirkülatör<strong>ün</strong> Set Sıcaklığı Sabit değil<br />
Soğutmalı Sirkülatör<strong>ün</strong> Başlangıç Sıcaklığı -13,7 ºC<br />
Karıştırma var<br />
Başlangıç derişimi 25 mg/L<br />
108
Çizelge 13 Çizelge 12 koşullarında gerçekleşen deneye ait zamanla reaktör içi sıcaklığın<br />
değişimi<br />
No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
1 1 9 24 11 29 47 69 28<br />
2 1 10 25 11 30 48 70 27<br />
3 1 11 26 12 30 49 71 27<br />
4 1 12 27 12 31 50 75 27<br />
5 2 13 28 13 31 51 78 26<br />
6 2 14 29 13 32 52 81 25<br />
7 2 15 30 14 32 53 84 25<br />
8 3 16 31 15 33 54 91 24<br />
9 3 17 32 23 34 55 92 24<br />
10 3 18 33 24 34-35 56 93 24<br />
11 4 19 34 25 35 57 119 23<br />
12 4 20 35 43 35 58 145 24<br />
13 5 21 36 44 35 59 178 25<br />
14 5 22 37 45 35-34 60 179 25<br />
15 6 23 38 46 34 61 180 25<br />
16 6 24 39 48 33 62 232 25<br />
17 7 25 40 50 32 63 233 25<br />
18 8 26 41 51 32 64 240 24<br />
19 8 27 42 52 31 65 241 24<br />
20 9 27 43 59 31 66 299 23<br />
21 9 28 44 61 30 67 300 23<br />
22 10 28 45 64 29<br />
23 10 29 46 66 28<br />
Sıcaklık (C)<br />
50<br />
45<br />
40<br />
35<br />
30<br />
25<br />
20<br />
15<br />
10<br />
5<br />
0<br />
Reactive red 2 (25 mg/L+sürekli+karıştırmalı)<br />
0 50 100 150 200 250 300 350<br />
Şekil 8 Deneye ait sıcaklık-zaman grafiği<br />
Zaman (dk)<br />
109
7. Reactive Red 2 (Sürekli+karıştırmasız+25 mg/L)<br />
Reactive Red 2 ‘ye 6 saat boyunca aşağıdaki koşullarda ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmiş olup reaktör<br />
içi sıcaklığın zamanla değişimi Çizelge 14’de verilmiştir.<br />
Çizelge 14 Reactive Red 2’nin ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurulmasına ait deney koşulları<br />
Reaktör İçi Sıcaklık 17±2°C (10ºC-19ºC)<br />
Soğutmalı Sirkülatör<strong>ün</strong> Set Sıcaklığı -15 ºC<br />
Başlangıç derişimi 25 mg/L<br />
Karıştırma yok<br />
Çizelge 15 Çizelge 14 koşullarında gerçekleşen deneye ait zamanla reaktör içi sıcaklığın<br />
değişimi<br />
No Zaman (dk) Sıcaklık (ºC) No Zaman (dk) Sıcaklık<br />
(ºC)<br />
1 0 10 26 55 18-19<br />
2 2 11 27 56 18-19<br />
3 3 12 28 57 18-19<br />
4 3 13 29 57 18<br />
5 4 14 30 76 18<br />
6 5 14 31 77 17-18<br />
7 5 15 32 78 17<br />
8 6 15 33 149 17<br />
9 6 16 34 150 17-16<br />
10 8 17 35 154 17-16<br />
11 9 17 36 155 17<br />
12 26 17 37 183 17<br />
13 27 17-18 38 209 18<br />
14 28 18 39 210 18<br />
15 29 18 40 233 19<br />
16 35 18 41 255 19<br />
17 36 18-19 42 257 18<br />
18 36 19 43 273 18<br />
19 47 19 44 283 17<br />
20 48 18-19 45 317 17<br />
21 48 18 46 318 16<br />
22 52 18 47 343 17<br />
23 52 18-19 48 346 17<br />
24 52 19 49 347 16<br />
25 53 19 50 360 16<br />
110
sıcaklık (C)<br />
50<br />
45<br />
40<br />
35<br />
30<br />
25<br />
20<br />
15<br />
10<br />
5<br />
Reactive red 2 (25 mg/L+sürekli+karıştırmasız)<br />
0<br />
0 10 20 30 40 50 60 70 80<br />
Şekil 9 Deneye ait sıcaklık-zaman grafiği<br />
Zaman (dk)<br />
8. Reactive Red 2 (Periyotlu (5 s açık 5 s kapalı)+25 mg/L)<br />
Reactive Red 2’ye 6 saat boyunca 5 s açık 5 s kapalı periyotlar halinde ses ö<strong>tes</strong>i dalga<br />
verilmiştir. Bu sistemde manyetik karıştırıcı yardımıyla karıştırma yapılmıştır. Deneyin<br />
gerçekleştiği koşullar ve reaktör içi sıcaklığın zamanla artışı sırasıyla Çizelge 16 ve Çizelge<br />
17’de verilmiştir.<br />
Çizelge 16 Deneyin gerçekleştiği koşullar<br />
Reaktör İçi Sıcaklık 11±2°C (9ºC-23ºC)<br />
Soğutmalı Sirkülatör<strong>ün</strong> Set Sıcaklığı -15,2 ºC<br />
Karıştırma var<br />
Başlangıç derişimi 25 mg/L<br />
111
Çizelge 17 Çizelge 16 koşullarında gerçekleşen deneye ait zamanla reaktör içi sıcaklığın<br />
değişimi<br />
No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
1 0 10 22 11 17 43 46 8-9<br />
2 1 11 23 11 16 44 47 9<br />
3 1 12 24 12 16 45 138 9<br />
4 2 13 25 12 15 46 148 10<br />
5 2 14 26 12 14 47 149 10<br />
6 3 15 27 13 14 48 150 9-10<br />
7 3 16 28 13 13 49 151 9<br />
8 4 17 29 14 13 50 199 9<br />
9 5 18 30 14 12 51 215 10<br />
10 5 19 31 15 12 52 216 10<br />
11 5 20 32 15 11 53 217 10<br />
12 6 21 33 16 11 54 218 11<br />
13 6 22 34 16 10 55 237 12<br />
14 7 22 35 17 10 56 243 12<br />
15 7 23 36 18 10 57 244 12-13<br />
16 8 23 37 18 9 58 245 13<br />
17 9 22 38 19 9 59 360 13<br />
18 9 21 39 20 9 60<br />
19 10 20 40 20 9 61<br />
20 10 19 41 21 8 62<br />
21 11 18 42 45 8 63<br />
Sıcaklık (C)<br />
25<br />
20<br />
15<br />
10<br />
5<br />
0<br />
reactive red 2<br />
0 50 100 150 200 250 300 350 400<br />
Zaman (dk)<br />
Şekil 10 Deneye ait sıcaklık-zaman grafiği<br />
112
9. Reactive Red 2 (Periyotlu (0.1 s açık 0.1 s kapalı)+25 mg/L)<br />
Reactive Red 2’ye 6 saat boyunca 0,1 s açık 9,9 s kapalı periyotlar halinde ses ö<strong>tes</strong>i dalga<br />
verilmiştir. Bu sistemde manyetik karıştırıcı yardımıyla karıştırma yapılmıştır. Deneyin<br />
gerçekleştiği koşullar ve reaktör içi sıcaklığın zamanla artışı sırasıyla Çizelge 18 ve Çizelge<br />
19’de verilmiştir.<br />
Çizelge 18 Deneyin gerçekleştiği koşullar<br />
Reaktör İçi Sıcaklık 10±2°C (7ºC-12ºC)<br />
Soğutmalı Sirkülatör<strong>ün</strong> Set Sıcaklığı Sabit değil<br />
Soğutmalı Sirkülatör<strong>ün</strong> Başlangıç Sıcaklığı 0ºC<br />
Karıştırma var<br />
Başlangıç derişimi 25 mg/L<br />
Çizelge 19 Çizelge 18 koşullarında gerçekleşen deneye ait zamanla reaktör içi sıcaklığın<br />
değişimi<br />
No Zaman<br />
(dk)<br />
Sıcaklık<br />
(ºC)<br />
No Zaman<br />
(dk)<br />
Sıcaklık<br />
(ºC)<br />
113<br />
No Zaman<br />
(dk)<br />
1 0 10 14 10 10 27 21 9<br />
2 1 10-11 15 11 10 28 22 9<br />
3 1 11 16 12 11 29 23 9<br />
Sıcaklık<br />
(ºC)<br />
4 2 11 17 13 12 30 24 9-10<br />
5 3 9 18 14 12 31 25 10<br />
6 3 8 19 15 11 32 26 10<br />
7 4 8 20 15 10 33 27 11<br />
8 5 8 21 16 9 34 28 11<br />
9 6 8 22 17 8 35 28 10<br />
10 7 8 23 18 8 36 29 9<br />
11 7 9 24 19 8 37 30 9<br />
12 8 9 25 20 8 38 30 8<br />
13 9 9 26 21 8-9 39 34 8
Çizelge 19 Çizelge 18 koşullarında gerçekleşen deneye ait zamanla reaktör içi sıcaklığın<br />
değişimi (devam)<br />
No Zaman<br />
(dk)<br />
Sıcaklık<br />
(ºC)<br />
No Zaman<br />
(dk)<br />
Sıcaklık<br />
(ºC)<br />
114<br />
No Zaman<br />
(dk)<br />
40 34 9 63 70 9 86 118 8<br />
41 37 9 64 77 9 87 121 8<br />
42 38 10-9 65 78 8 88 122 9<br />
43 38 10 66 81 8 89 123 9<br />
44 41 10 67 82 9 90 124 9<br />
45 42 11 68 83 8 91 125 8<br />
46 43 11 69 87 8 92 127 8<br />
47 43 10 70 88 9 93 130 9<br />
48 44 10 71 89 8 94 134 9<br />
49 45 9 72 93 8 95 140 9<br />
50 46 9 73 94 9 96 149 9<br />
51 47 8 74 95 9 97 153 8<br />
52 53 8 75 96 9-8 98 155 9<br />
53 54 7-8 76 97 8 99 159 9<br />
54 54 7 77 100 8 100 185 9<br />
55 55 7-8 78 103 9 101 238 8<br />
56 55 8 79 104 8 102 240 9<br />
57 56 8 80 108 8 103 300 9<br />
58 57 8 81 109 9 104 352 9<br />
59 59 9 82 110 9 105 360 9<br />
60 60 9 83 111 8<br />
61 62 10 84 115 8<br />
62 63 10 85 116 9<br />
Sıcaklık<br />
(ºC)
Sıcaklık (C)<br />
50<br />
45<br />
40<br />
35<br />
30<br />
25<br />
20<br />
15<br />
10<br />
5<br />
0<br />
Reactive Red 2<br />
0 10 20 30 40 50 60<br />
Zaman (dk)<br />
Şekil 11 Deneye ait sıcaklık-zaman grafiği<br />
10. Reactive Red 2 (Sürekli+karıştırmalı+10 mg/L)<br />
Reactive Red 2’e 6 saat sürekli olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmiştir. Deneyin gerçekleştiği<br />
koşullar reaktör içi sıcaklığın zamanla artışı sırasıyla Çizelge 20 ve Çizelge 21’de verilmiştir<br />
Çizelge 20 Reactive Red 2’e sürekli olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurulmasına ait deney<br />
koşulları<br />
Reaktör İçi Sıcaklık 27±2 C(15-28C)<br />
Soğutmalı Sirkülatör<strong>ün</strong> Set Sıcaklığı -<br />
Başlangıç derişimi (Varsayılan) 10 mg/L<br />
Karıştırma var<br />
Çizelge 21 Çizelge 20 koşullarında gerçekleşen deneye ait zamanla reaktör içi sıcaklığın<br />
değişimi<br />
115
No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
1 1 15 12 9 26<br />
2 4 18 13 10 26<br />
3 4 18 14 11 27<br />
4 5 19 15 11 27<br />
5 5 20 16 12 27<br />
6 6 22 17 13 28<br />
7 7 22 18 14 28<br />
8 7 23 19 15 28<br />
9 7 24 20 18 28<br />
10 8 25 21 19 28<br />
11 8 25 22 62 28<br />
23 161 28<br />
Sıcaklık (C)<br />
50<br />
45<br />
40<br />
35<br />
30<br />
25<br />
20<br />
15<br />
10<br />
5<br />
0<br />
Reactive red 2 (10 mg/L+sürekli+karıştırmalı)<br />
0 50 100 150 200<br />
Zaman (dk)<br />
Şekil 12 10 mg/L başlangıç derişimindeki Reactive Red 2’e sürekli olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga<br />
verilmesiyle oluşan reaktör içi sıcaklığın zamanla değişim grafiği<br />
11. Reactive Red 2 (Sürekli+karıştırmalı+5 mg/L)<br />
Reactive Red 2’e 6 saat sürekli olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmiştir. Deneyin gerçekleştiği<br />
koşullar reaktör içi sıcaklığın zamanla artışı sırasıyla Çizelge 21 ve Çizelge 22’de verilmiştir<br />
Çizelge 21 Reactive Red 2’e sürekli olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurulmasına ait deney<br />
koşulları<br />
116
Reaktör İçi Sıcaklık 27-28 C(15-28C)<br />
Soğutmalı Sirkülatör<strong>ün</strong> Set Sıcaklığı -<br />
Başlangıç derişimi (Varsayılan) 5 mg/L<br />
Karıştırma var<br />
Çizelge 22 Çizelge 21 koşullarında gerçekleşen deneye ait zamanla reaktör içi sıcaklığın<br />
değişimi<br />
No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
1 1 15 12 5 24 23 14 28<br />
2 1 16 13 6 25 24 15 28<br />
3 1 17 14 7 25 25 122 27<br />
4 2 18 15 8 26 26 182 28<br />
5 2 19 16 8 26 27 242 28<br />
6 2 20 17 9 27 28 302 28<br />
7 3 21 18 10 28 29 360 28<br />
8 3 22 19 11 28 30<br />
9 4 22 20 11 28 31<br />
10 4 23 21 12 28 32<br />
11 5 24 22 13 28 33<br />
Sıcaklık (C)<br />
30<br />
25<br />
20<br />
15<br />
10<br />
5<br />
0<br />
reactive red 2 (5 mg/L+sürekli+karıştırmalı)<br />
0 50 100 150 200 250 300 350 400<br />
zaman (dk)<br />
Şekil 13 5 mg/L başlangıç derişimindeki Reactive Red 2’e sürekli olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga<br />
verilmesiyle oluşan reaktör içi sıcaklığın zamanla değişim grafiği<br />
117
12. Reactive Red 2 (Sürekli+karıştırmasız+5 mg/L)<br />
Reactive Red 2’e 6 saat sürekli olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmiştir. Deneyin gerçekleştiği<br />
koşullar reaktör içi sıcaklığın zamanla artışı sırasıyla Çizelge 23 ve Çizelge 24’de verilmiştir<br />
Çizelge 23 Reactive Red 2’e sürekli olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurulmasına ait deney<br />
koşulları<br />
Reaktör İçi Sıcaklık 28±2°C(14-29 C)<br />
Soğutmalı Sirkülatör<strong>ün</strong> Set Sıcaklığı -<br />
Başlangıç derişimi (Varsayılan) 5 mg/L<br />
Karıştırma yok<br />
Çizelge 24 Çizelge 23 koşullarında gerçekleşen deneye ait zamanla reaktör içi sıcaklığın<br />
değişimi<br />
No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
1 1 15 17 7 24 33 19 29<br />
2 1 14 18 8 25 34 20 29<br />
3 1 15 19 9 25 35 21 29<br />
4 1 16 20 10 25 36 34 29<br />
5 2 16 21 10 26 37 62 29<br />
6 2 17 22 11 26 38 122 29<br />
7 2 18 23 11 27 39 183 29<br />
8 2 19 24 12 27 40 241 29<br />
9 3 19 25 13 27 41 291 29-30<br />
10 3 20 26 13 28 42 292 29<br />
11 3 21 27 14 28 43 302 28<br />
12 4 21 28 15 28 44 360 -<br />
13 4 22 29 16 28<br />
14 5 23 30 17 28<br />
15 6 23 31 18 28<br />
16 7 23 32 19 28<br />
118
sıcaklık (C)<br />
50<br />
45<br />
40<br />
35<br />
30<br />
25<br />
20<br />
15<br />
10<br />
5<br />
Reactive red 2 (5 mg/L+sürekli+karıştırmasız)<br />
0<br />
0 50 100 150 200 250 300 350<br />
Zaman (dk)<br />
Şekil 14 5 mg/L başlangıç derişimindeki Reactive Red 2’e sürekli olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga<br />
verilmesiyle oluşan reaktör içi sıcaklığın zamanla değişim grafiği<br />
13. Reactive Red 2 (Periyotlu (5 s açık 5 s kapalı)+5 mg/L)<br />
Reactive Red 2’e 6 saat 5 s açık 5 s kapalı olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmiştir. Deneyin<br />
gerçekleştiği koşullar reaktör içi sıcaklığın zamanla artışı sırasıyla Çizelge 25 ve Çizelge<br />
26’de verilmiştir<br />
Çizelge 25 Reactive Red 2’e sürekli olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurulmasına ait deney<br />
koşulları<br />
Reaktör İçi Sıcaklık 10 ± 2 C (7-12 C)<br />
Soğutmalı Sirkülatör<strong>ün</strong> Set Sıcaklığı -<br />
Başlangıç derişimi (Varsayılan) 5 mg/L<br />
Karıştırma var<br />
119
Çizelge 26 Çizelge 25 koşullarında gerçekleşen deneye ait zamanla reaktör içi sıcaklığın<br />
değişimi<br />
No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
1 1 8 10 16 8 19 32 12<br />
2 1 7-8 11 19 9 20 35 12<br />
3 2 7-8 12 20 9 21 36 11<br />
4 3 7-8 13 21 9 22 58 9<br />
5 4 7-8 14 22 10 23 121 9<br />
6 5 7 15 24 11 24 296 9<br />
7 7 7 16 25 - 25 356 9<br />
8 10 7 17 28 12<br />
9 13 7 18 30 12<br />
sıcaklık (C)<br />
50<br />
45<br />
40<br />
35<br />
30<br />
25<br />
20<br />
15<br />
10<br />
5<br />
Reactive red 2 (5 mg/L+periyotlu 5 s açık 5 s kapalı)<br />
0<br />
0 50 100 150 200 250 300 350 400<br />
Zaman (dk)<br />
Şekil 15 5 mg/L başlangıç derişimindeki Reactive Red 2’e 5 s açık 5 s kapalı periyotlu olarak<br />
ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmesiyle oluşan reaktör içi sıcaklığın zamanla değişim grafiği<br />
14. Reactive Red 2 (Periyotlu (0.1 s açık 9.9 s kapalı)+5 mg/L)<br />
Reactive Red 2’e 6 saat 0.1 s açık 9.9 s kapalı olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmiştir. Deneyin<br />
gerçekleştiği koşullar reaktör içi sıcaklığın zamanla artışı sırasıyla Çizelge 27 ve Çizelge<br />
28’de verilmiştir<br />
120
Çizelge 27 Reactive Red 2’e sürekli olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurulmasına ait deney<br />
koşulları<br />
Reaktör İçi Sıcaklık 9-10 C<br />
Soğutmalı Sirkülatör<strong>ün</strong> Set Sıcaklığı -<br />
Başlangıç derişimi (Varsayılan) 5 mg/L<br />
Karıştırma var<br />
Çizelge 28 Çizelge 27 koşullarında gerçekleşen deneye ait zamanla reaktör içi sıcaklığın<br />
değişimi<br />
No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
1 1 10 10 10 10<br />
2 2 10 11 11 10-9<br />
3 3 10 12 11 9<br />
4 4 10 13 12 9<br />
5 5 10 14 63 10<br />
6 6 10 15 121 10<br />
7 7 10 16 241 10<br />
8 8 10 17 299 10<br />
9 9 10 18 360 10<br />
sıcaklık (C)<br />
50<br />
45<br />
40<br />
35<br />
30<br />
25<br />
20<br />
15<br />
10<br />
5<br />
0<br />
reactive red 2 (5 mg/L+periyotlu 0.1 s açık 9.9 s kapalı)<br />
0 50 100 150 200 250 300 350 400<br />
zaman (dk)<br />
Şekil 16 5 mg/L başlangıç derişimindeki Reactive Red 2’e 0.1 s açık 9.9 s kapalı periyotlu<br />
olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmesiyle oluşan reaktör içi sıcaklığın zamanla değişim<br />
grafiği<br />
121
1. Basic Yellow 2 (Periyotlu (5 s açık 5 s kapalı)+5 mg/L)<br />
Basic Yellow 2’e 6 saat boyunca 5 s açık 5 s kapalı periyotlar halinde ses ö<strong>tes</strong>i dalga<br />
verilmiştir. Bu sistemde manyetik karıştırıcı yardımıyla karıştırma yapılmıştır. Deneyin<br />
gerçekleştiği koşullar reaktör içi sıcaklığın zamanla artışı sırasıyla Çizelge 29 ve Çizelge<br />
30’de verilmiştir<br />
Çizelge 29 Basic Yellow 2 periyotlu olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurulmasına ait deney<br />
koşulları<br />
Reaktör İçi Sıcaklık 10±2 C (8-12 C)<br />
Soğutmalı Sirkülatör<strong>ün</strong> Set Sıcaklığı -<br />
Zamanla alınan örnek hacmi 1 mL<br />
Başlangıç derişimi (Varsayılan) 5 mg/L<br />
Çizelge 30 Çizelge 29 koşullarında gerçekleşen deneye ait zamanla reaktör içi sıcaklığın<br />
değişimi<br />
No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
1 1 9 17 12 11 33 26 9<br />
2 1 8 18 13 11 34 27 9<br />
3 1 9 19 14 11 35 28 9<br />
4 2 9 20 15 11 36 29 9<br />
5 2 10 21 16 10 37 61 10<br />
6 3 10 22 17 10 38 62 11<br />
7 4 11 23 18 10 39 63 12<br />
8 5 11 24 19 10 40 123 10<br />
9 6 11 25 20 10 41 125 11<br />
10 6 12 26 21 10 42 178 10<br />
11 7 12 27 21 9-10 43 182 10<br />
12 8 12 28 22 9-10 44 241 11<br />
13 9 12 29 22 9 45 264 12<br />
14 10 12 30 23 9 46 343 11<br />
15 11 12 31 24 9 47 360 11<br />
16 12 11-12 32 25 9<br />
122
Sıcaklık (C)<br />
50<br />
45<br />
40<br />
35<br />
30<br />
25<br />
20<br />
15<br />
10<br />
5<br />
0<br />
basic yellow 2 (5 mg/L+periyotlu (5 s açık 5 s kapalı)<br />
0 50 100 150 200 250 300 350 400<br />
Zaman (dk)<br />
Şekil 17 5 mg/L başlangıç derişimindeki Basic Yellow 2’e periyotlu olarak (5 s açık 5 s<br />
kapalı) ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmesiyle oluşan reaktör içi sıcaklığın zamanla değişim<br />
grafiği<br />
2. Basic Yellow 2 (Sürekli+Karıştırmalı+5 mg/L)<br />
Basic Yellow 2’e 6 saat boyunca sürekli olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmiştir. Bu sistemde<br />
manyetik karıştırıcı yardımıyla karıştırma yapılmıştır. Deneyin gerçekleştiği koşullar ve<br />
reaktör içi sıcaklığın zamanla artışı sırasıyla Çizelge 31 ve Çizelge 32’de verilmiştir.<br />
Çizelge 31 Basic Yellow 2’nin sürekli ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurulmasına ait deney<br />
koşulları<br />
Reaktör İçi Sıcaklık 27-28 C (13-28C )<br />
Soğutmalı Sirkülatör<strong>ün</strong> Set Sıcaklığı -<br />
Başlangıç derişimi (Varsayılan) 5 mg/L<br />
Karıştırma var<br />
123
Çizelge 32 Çizelge 31 koşullarında gerçekleşen deneye ait zamanla reaktör içi sıcaklığın<br />
değişimi<br />
No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
1 1 13 14 5 23 27 14 28<br />
2 1 14 15 5 24 28 15 28<br />
3 1 15 16 6 24 29 16 28<br />
4 1 16 17 6 25 30 17 28<br />
5 2 16 18 7 25 31 18 28<br />
6 2 17 19 7 26 32 62 28<br />
7 2 18 20 8 26 33 122 28<br />
8 3 19 21 9 27 34 182 28<br />
9 3 20 22 10 27 35 242 28<br />
10 3 21 23 11 27 36 313 28<br />
11 4 21 24 12 27 37 360 28<br />
12 4 22 25 12 28<br />
13 4 23 26 13 28<br />
Sıcaklık (C)<br />
50<br />
45<br />
40<br />
35<br />
30<br />
25<br />
20<br />
15<br />
10<br />
5<br />
0<br />
basic yellow 2 (5 mg/L+sürekli+karıştırmalı)<br />
0 50 100 150 200 250 300 350 400<br />
Zaman (dk)<br />
Şekil 18 5 mg/L başlangıç derişimindeki Basic Yellow 2’e sürekli olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga<br />
verilmesiyle oluşan reaktör içi sıcaklığın zamanla değişim grafiği<br />
3. Basic Yellow 2 (Sürekli+karıştırmalı+5 mg/L)<br />
Basic Yellow 2’e 6 saat boyunca sürekli olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmiştir. Bu sistemde<br />
manyetik karıştırıcı yardımıyla karıştırma yapılmıştır. Deneyin gerçekleştiği koşullar ve<br />
reaktör içi sıcaklığın zamanla artışı sırasıyla Çizelge 33 ve Çizelge 34’de verilmiştir.<br />
124
Çizelge 33 Basic Yellow 2’nin sürekli ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurulmasına ait deney<br />
koşulları<br />
Reaktör İçi Sıcaklık 28 ± 1(14-29C )<br />
Soğutmalı Sirkülatör<strong>ün</strong> Set Sıcaklığı -<br />
Başlangıç derişimi (Varsayılan) 5 mg/L<br />
Karıştırma yok<br />
Çizelge 34 Çizelge 33 koşullarında gerçekleşen deneye ait zamanla reaktör içi sıcaklığın<br />
değişimi<br />
No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
1 1 14 13 6 25 25 16 28<br />
2 1 15 14 7 26 26 17 28<br />
3 2 17 15 7 26 27 18 28<br />
4 2 18 16 8 26 28 19 28<br />
5 3 19 17 9 27 29 60 28<br />
6 3 21 18 9 27 30 120 28<br />
7 4 21 19 10 27 31 180 28<br />
8 4 22 20 11 27 32 240 28<br />
9 4 23 21 12 27 33 300 28<br />
10 5 23 22 13 28 34 351 29<br />
11 5 24 23 14 28 35 360 29<br />
12 6 25 24 15 28<br />
125
Sıcaklık (C)<br />
50<br />
45<br />
40<br />
35<br />
30<br />
25<br />
20<br />
15<br />
10<br />
5<br />
0<br />
basic yellow 2 (5 mg/L+sürekli+karıştırmasız)<br />
0 50 100 150 200 250 300 350 400<br />
Zaman (dk)<br />
Şekil 19 5 mg/L başlangıç derişimindeki Basic Yellow 2’e sürekli olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga<br />
verilmesiyle oluşan reaktör içi sıcaklığın zamanla değişim grafiği<br />
4. Basic Yellow 2 (Periyotlu (0.1s açık 9.9 s kapalı)+5 mg/L)<br />
Basic Yellow 2’e 6 saat boyunca 0.1 s açık 9.9 s kapalı periyotlu olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga<br />
verilmiştir. Deneyin gerçekleştiği koşullar ve reaktör içi sıcaklığın zamanla artışı sırasıyla<br />
Çizelge 35 ve Çizelge 36’de verilmiştir.<br />
Çizelge 35 Basic Yellow 2’ye 6 saat boyunca ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurulmasına ait<br />
deney koşulları<br />
Reaktör İçi Sıcaklık 9-10 C<br />
Soğutmalı Sirkülatör<strong>ün</strong> Set Sıcaklığı 9.5 C<br />
Karıştırma var<br />
Başlangıç derişimi (Varsayılan) 5 mg/L<br />
126
Çizelge 36 Çizelge 35 koşullarında gerçekleşen deneye ait zamanla reaktör içi sıcaklığın<br />
değişimi<br />
No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
1 1 10 9 112 10<br />
2 2 10 10 113 10<br />
3 3 10 11 122 10<br />
4 4 10 12 182 10<br />
5 5 10 13 242 10<br />
6 49 9 14 299 10<br />
7 50 9 15 359 10<br />
8 80 10<br />
sıcaklık (C)<br />
50<br />
45<br />
40<br />
35<br />
30<br />
25<br />
20<br />
15<br />
10<br />
5<br />
0<br />
basic yellow 2 (periyot 0,1 s açık 9,9 kapalı)<br />
0 50 100 150 200 250 300 350 400<br />
zaman (dk)<br />
Şekil 20 Basic Yellow 2’e ait sıcaklık-zaman grafiği<br />
5. Basic Yellow 2 ( (Sürekli+karıştırmalı+10 mg/L)<br />
Basic Yellow 2’e 6 saat boyunca sürekli ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmiştir. Bu sistemde manyetik<br />
karıştırıcı yardımıyla karıştırma yapılmıştır. Deneyin gerçekleştiği koşullar ve reaktör içi<br />
sıcaklığın zamanla artışı sırasıyla Çizelge 37 ve Çizelge 38’de verilmiştir.<br />
127
Çizelge 37 Deneyin gerçekleştiği koşullar<br />
Reaktör İçi Sıcaklık 27-28°C (13-28 º C)<br />
Soğutmalı Sirkülatör<strong>ün</strong> Set Sıcaklığı 10 C<br />
Başlangıç derişimi (Varsayılan) 10 mg/L<br />
Karıştırma var<br />
Çizelge 38 Çizelge 37 koşullarında gerçekleşen deneye ait zamanla reaktör içi sıcaklığın<br />
değişimi<br />
No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
1 1 13 12 9 26 23 20 28<br />
2 2 16 13 10 26 24 21 28<br />
3 3 17 14 11 27 25 22 28<br />
4 3 18 15 12 27 26 23 28<br />
5 4 19 16 13 27 27 62 28<br />
6 5 21 17 14 27 28 121 28<br />
7 5 22 18 15 27 29 182 28<br />
8 6 23 19 16 28 30 240 28<br />
9 7 25 20 17 28 31 302 28<br />
10 8 25 21 18 28 32 360 28<br />
11 9 25 22 19 28<br />
sıcaklık (C)<br />
30<br />
25<br />
20<br />
15<br />
10<br />
5<br />
0<br />
Basic yellow 2 (10 mg/L+sürekli+karıştırmalı)<br />
0 50 100 150 200 250 300 350 400<br />
zaman (dk)<br />
Şekil 21 Basic Yellow ‘un sıcaklık-zaman grafiği<br />
128
6. Basic Yellow 2 (Sürekli+karıştırmasız+25 mg/L)<br />
Basic Yellow 2’e 6 saat boyunca sürekli halinde ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmiştir. Bu sistemde<br />
manyetik karıştırıcı yardımıyla karıştırma yapılmıştır. Deneyin gerçekleştiği koşullar ve<br />
reaktör içi sıcaklığın zamanla artışı sırasıyla Çizelge 39 ve Çizelge 40’de verilmiştir.<br />
Çizelge 39 Deneyin gerçekleştiği koşullar<br />
Reaktör İçi Sıcaklık 26±3 C (10-29 C)<br />
Soğutmalı Sirkülatör<strong>ün</strong> Set Sıcaklığı 7 C<br />
Karıştırma yok<br />
Başlangıç derişimi (Varsayılan) 25 mg/L<br />
Çizelge 40 Çizelge 39 koşullarında gerçekleşen deneye ait zamanla reaktör içi sıcaklığın<br />
değişimi<br />
No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
1 1 10 16 9 23 31 22 28<br />
2 1 11 17 10 24 32 23 28<br />
3 2 13 18 12 24 33 23 29<br />
4 2 14 19 13 24 34 24 29<br />
5 3 16 20 14 24 35 26 29<br />
6 3 17 21 15 24 36 27 29<br />
7 4 18 22 15 25 37 28 29<br />
8 4 19 23 16 25 38 54 28<br />
9 4 20 24 17 25 39 63 28<br />
10 5 20 25 18 25 40 120 28<br />
11 5 21 26 18 26 41 180 28<br />
12 6 21 27 19 26 42 242 29<br />
13 6 22 28 20 27 43 243 -<br />
14 7 22 29 21 27 44 244 28-29<br />
15 8 23 30 21 28 45<br />
129
Sıcaklık (C)<br />
50<br />
45<br />
40<br />
35<br />
30<br />
25<br />
20<br />
15<br />
10<br />
5<br />
0<br />
basic yellow 2 (25 mg/L+ sürekli+karıştırmasız)<br />
0 50 100 150 200 250 300<br />
Şekil 22 Deneye ait sıcaklık-zaman grafiği<br />
zaman (dk)<br />
7. Basic Yellow 2 (Sürekli+karıştırmalı+25 mg/L)<br />
Basic Yellow 2’ye 6 saat boyunca sürekli ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmiştir. Bu sistemde karıştırma<br />
yapılmıştır. Deneyin gerçekleştiği koşullar reaktör içi sıcaklığın zamanla artışı sırasıyla<br />
Çizelge 41 ve Çizelge 42’de verilmiştir<br />
Çizelge 41 Deneyin gerçekleştiği koşullar<br />
Reaktör İçi Sıcaklık 28± 2 ºC (10-30ºC)<br />
Soğutmalı Sirkülatör<strong>ün</strong> Set Sıcaklığı -9.1 ºC<br />
Karıştırma var<br />
Başlangıç derişimi (Varsayılan) 25 mg/L<br />
130
Çizelge 42 Çizelge 41 koşullarında gerçekleşen deneye ait zamanla reaktör içi sıcaklığın<br />
değişimi<br />
No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
1 1 10 28 11 28 55 55 28<br />
2 1 11 29 11 29 56 62 28-29<br />
3 1 12 30 12 29 57 63 28-29<br />
4 1 13 31 13 29 58 64 28<br />
5 2 14 32 14 29 59 65 28<br />
6 2 15 33 15 29 60 67 28<br />
7 2 16 34 16 29 61 68 28<br />
8 3 16 35 17 29 62 69 28<br />
9 3 17 36 18 29 63 73 28<br />
10 3 18 37 19 29 64 76 28<br />
11 3 19 38 20 29 65 77 28<br />
12 4 19 39 24 28 66 78 28<br />
13 4 20 40 25 28 67 79 28<br />
14 4 21 41 26 28 68 118 30<br />
15 5 21 42 29 28 69 119 30<br />
16 5 22 43 30 28 70 120 30<br />
17 5 23 44 34 28 71 122 30<br />
18 6 23 45 35 28 72 122 29<br />
19 6 24 46 36 28 73 179 29<br />
20 6 25 47 42 28 74 183 29<br />
21 7 25 48 44 27-28 75 190 28<br />
22 7 26 49 45 27 76 239 28<br />
23 8 26 50 46 27 77 242 28<br />
24 8 27 51 50 28 78 243 27-28<br />
25 9 27 52 51 28 79 320 27<br />
26 9 28 53 52 28 80 329 27<br />
27 10 28 54 54 28 81 339 26-27<br />
82 360 26<br />
131
sıcaklık (C)<br />
35<br />
30<br />
25<br />
20<br />
15<br />
10<br />
5<br />
0<br />
Basic yellow (sürekli+karıştırmalı+25 mg/L)<br />
0 50 100 150 200 250 300 350 400<br />
Şekil 23 Deneye ait sıcaklık-zaman grafiği<br />
zaman (dk)<br />
8. Basic Yellow 2 (Periyotlu 0.1 s açık 9.9 s kapalı+25 mg/L)<br />
Basic Yellow 2’ye 6 saat boyunca 0.1 s açık 9.9 s kapalı periyotlu olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga<br />
verilmiştir. Bu sistemde karıştırma yapılmıştır. Deneyin gerçekleştiği koşullar reaktör içi<br />
sıcaklığın zamanla artışı sırasıyla Çizelge 43 ve Çizelge 44’de verilmiştir<br />
Çizelge 43 Deneyin gerçekleştiği koşullar<br />
Reaktör İçi Sıcaklık 10± 0 ºC (10ºC)<br />
Soğutmalı Sirkülatör<strong>ün</strong> Set Sıcaklığı 8,8 C<br />
Karıştırma var<br />
Başlangıç derişimi (Varsayılan) 25 mg/L<br />
132
Çizelge 44 Çizelge 43 koşullarında gerçekleşen deneye ait zamanla reaktör içi sıcaklığın<br />
değişimi<br />
No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
1 1 10 9 22 10 17 170 10<br />
2 2 10 10 41 10 18 181 10<br />
3 3 10 11 50 10 19 239 10<br />
4 4 10 12 56 10 20 242 10<br />
5 6 10 13 59 10 21 302 10<br />
6 8 10 14 64 10 22 350 10<br />
7 11 10 15 70 10<br />
8 15 10 16 121 10<br />
sıcaklık (C)<br />
12<br />
10<br />
8<br />
6<br />
4<br />
2<br />
0<br />
Basic yellow (0.1 s açık 9.9s kapalı+25 mg/L)<br />
0 50 100 150 200 250 300 350 400<br />
Şekil 24 Deneye ait sıcaklık-zaman grafiği<br />
zaman (dk)<br />
9. Basic Yellow 2 (Periyotlu 5 s açık 5 s kapalı+25 mg/L)<br />
Basic Yellow 2’ye 6 saat boyunca 5 s açık 5 s kapalı periyotlu olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga<br />
verilmiştir. Bu sistemde karıştırma yapılmıştır. Deneyin gerçekleştiği koşullar reaktör içi<br />
sıcaklığın zamanla artışı sırasıyla Çizelge 45 ve Çizelge 46’de verilmiştir<br />
133
Çizelge 45 Deneyin gerçekleştiği koşullar<br />
Reaktör İçi Sıcaklık 17± 2 ºC (5-19ºC)<br />
Soğutmalı Sirkülatör<strong>ün</strong> Set Sıcaklığı -9,3 C<br />
Karıştırma var<br />
Başlangıç derişimi (Varsayılan) 25 mg/L<br />
Çizelge 46 Çizelge 45 koşullarında gerçekleşen deneye ait zamanla reaktör içi sıcaklığın<br />
değişimi<br />
No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
1 1 5 16 14 17 31 34 18<br />
2 2 6 17 15 17 32 37 18<br />
3 2 7 18 16 17 33 40 18<br />
4 3 8 19 17 17 34 44 18<br />
5 3 8 20 18 17 35 48 18<br />
6 3 9 21 19 17 36 61 18<br />
7 4 10 22 20 17 37 97 19<br />
8 5 11 23 22 17-18 38 98 18<br />
9 7 13 24 23 17-18 39 121 18<br />
10 8 14 25 24 18 40 182 18<br />
11 9 14 26 25 18 41 203 17<br />
12 10 15 27 26 18 42 206 17-18<br />
13 11 15 28 27 18 43 218 18<br />
14 13 16 29 30 18 44 289 17<br />
15 14 16 30 32 18 45 300 17<br />
sıcaklık (C)<br />
20<br />
15<br />
10<br />
5<br />
0<br />
basic yellow 2 (5 s açık 5 s kapalı+25 mg/L)<br />
0 50 100 150 200 250 300 350<br />
zaman (dk)<br />
Şekil 25 Deneye ait sıcaklık-zaman grafiği<br />
134
10. Basic Yellow 2 (Sürekli+karıştırmalı+50 mg/L)<br />
50 mg/L Basic Yellow 2’ye 6 saat boyunca sürekli ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmiştir. Bu sistemde<br />
manyetik karıştırıcı yardımıyla karıştırma yapılmıştır. Deneyin gerçekleştiği koşullar reaktör<br />
içi sıcaklığın zamanla artışı sırasıyla Çizelge 47 ve Çizelge 48’de verilmiştir<br />
Çizelge 47 Deneyin gerçekleştiği koşullar<br />
Reaktör İçi Sıcaklık 27± 1 ºC (8-28ºC)<br />
Soğutmalı Sirkülatör<strong>ün</strong> Set Sıcaklığı -9,3 ºC<br />
Karıştırma var<br />
Başlangıç derişimi (Varsayılan) 50 mg/L<br />
Çizelge 48 Çizelge 47 koşullarında gerçekleşen deneye ait zamanla reaktör içi sıcaklığın<br />
değişimi<br />
135
No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
1 1 8 28 13 28 55 51 27<br />
2 1 9 29 14 28 56 53 27<br />
3 1 10 30 14 28 57 54 27<br />
4 2 11 31 15 28 58 57 27<br />
5 2 12 32 16 28 59 59 27<br />
6 2 13 33 17 28 60 60 27<br />
7 3 14 34 18 28 61 62 27<br />
8 3 15 35 19 28 62 121 27<br />
9 3 16 36 21 28 63 181 27<br />
10 4 17 37 22 28 64 238 27-26<br />
11 4 18 38 26 27 65 241 26<br />
12 5 19 39 27 27 66 249 26<br />
13 5 20 40 28 27 67 252 26<br />
14 6 20 41 29 27-26 68 253 26<br />
15 6 21 42 29 26 69 302 27<br />
16 6 22 43 31 26 70 340 26<br />
17 7 22 44 32 26 71 354 26<br />
18 7 23 45 33 26 72 360 26<br />
19 8 24 46 35 26<br />
20 8 25 47 37 26<br />
21 9 25 48 39 26<br />
22 9 26 49 42 26-27<br />
23 10 26 50 43 27<br />
24 11 26 51 44 27<br />
25 11 27 52 45 27<br />
26 12 27 53 46 27<br />
27 12 28 54 50 27<br />
sıcaklık (C)<br />
50<br />
40<br />
30<br />
20<br />
10<br />
0<br />
Basic Yellow 2 (50 mg/L+Sürekli+Karıştırmalı)<br />
0 50 100 150 200 250 300 350 400<br />
zaman (dk)<br />
Şekil 26 Deneye ait sıcaklık-zaman grafiği<br />
136
11. Basic Yellow 2 (Sürekli+karıştırmasız+50 mg/L)<br />
Basic Yellow 2’ye 6 saat boyunca sürekli ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmiştir. Bu sistemde karıştırma<br />
yapılmamıştır. Deneyin gerçekleştiği koşullar reaktör içi sıcaklığın zamanla artışı sırasıyla<br />
Çizelge 49 ve Çizelge 50’de verilmiştir<br />
Çizelge 49 Deneyin gerçekleştiği koşullar<br />
Reaktör İçi Sıcaklık 26± 2 ºC (8-28ºC)<br />
Soğutmalı Sirkülatör<strong>ün</strong> Set Sıcaklığı -<br />
Karıştırma Karıştırmasız<br />
Başlangıç derişimi (Varsayılan) 50 mg/L<br />
Çizelge 50 Çizelge 49 koşullarında gerçekleşen deneye ait zamanla reaktör içi sıcaklığın<br />
değişimi<br />
No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
1 1 8 23 11 25 46 53 26<br />
2 1 9 24 12 25 47 56 26<br />
3 1 10 25 13 26 48 64 27<br />
4 2 11 26 14 26 49 117 27<br />
5 2 12 27 15 26 50 119 27<br />
6 2 13 28 16 27 51 120 27<br />
7 3 14 29 17 27 52 121 27<br />
8 3 15 30 18 27 53 122 27-28<br />
9 3 16 31 19 27 54 123 27-28<br />
10 4 16 32 21 27 55 123 28<br />
11 4 17 33 22 27 56 140 27<br />
12 4 18 34 23 27 57 155 26<br />
13 5 18 35 24 27 58 178 27<br />
14 5 19 36 25 27 59 182 27<br />
15 5 20 37 26 27 60 184 27<br />
16 6 20 38 29 27 61 235 27<br />
17 6 21 39 32 - 62 241 27<br />
18 7 22 40 33 - 63 327 25<br />
19 8 23 41 34 - 64 337 25<br />
20 9 23 42 41 - 65 347 24<br />
21 10 24 43 44 26 66 348 24<br />
22 10 25 44 45 26 67 360 24<br />
45 49 26<br />
137
sıcaklık (C)<br />
30<br />
25<br />
20<br />
15<br />
10<br />
5<br />
0<br />
basic yellow 2 (sürekli+Karıştırmasız)<br />
0 50 100 150 200 250 300 350 400<br />
zaman (dk)<br />
Şekil 27 Deneye ait sıcaklık-zaman grafiği<br />
12. Basic Yellow 2 (Periyotlu (0.1 s açık 9.9 s kapalı)+50 mg/L)<br />
Basic Yellow 2’ye 6 saat boyunca 0,1s açık 9,9 s kapalı olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmiştir. Bu<br />
sistemde manyetik karıştırıcı yardımıyla karıştırma yapılmıştır. Deneyin gerçekleştiği<br />
koşullar reaktör içi sıcaklığın zamanla artışı sırasıyla Çizelge 51 ve Çizelge 52’de verilmiştir<br />
Çizelge 51 Deneyin gerçekleştiği koşullar<br />
Reaktör İçi Sıcaklık 10±1 ºC (8-11ºC)<br />
Soğutmalı Sirkülatör<strong>ün</strong> Set Sıcaklığı -<br />
Karıştırma var<br />
Başlangıç derişimi (Varsayılan) 50 mg/L<br />
Çizelge 52 Çizelge 51 koşullarında gerçekleşen deneye ait zamanla reaktör içi sıcaklığın<br />
değişimi<br />
138
No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
1 1 9 13 13 9 25 57 10<br />
2 2 9 14 17 10 26 58 10<br />
3 3 9 15 18 10 27 62 10<br />
4 4 9 16 19 10 28 64 10<br />
5 6 8-9 17 35 10 29 67 9<br />
6 8 8 18 37 10 30 69 10-9<br />
7 8 9 19 38 10 31 121 10<br />
8 8 8-9 20 45 11 32 182 10<br />
9 9 8-9 21 46 11 33 242 10<br />
10 10 8-9 22 49 11 34 297 10<br />
11 11 9 23 51 10-11 35 299 10<br />
12 12 9 24 52 10-11 36 301 10<br />
Sıcaklık (C)<br />
50<br />
40<br />
30<br />
20<br />
10<br />
0<br />
Basic yellow 2 (0.1 s açık 9.9 s kapalı)<br />
139<br />
37 360 10<br />
0 50 100 150 200 250 300 350 400<br />
Zaman (dk)<br />
Şekil 28 Deneye ait sıcaklık-zaman grafiği<br />
13. Basic Yellow 2 (Periyotlu (5 s açık 5 s kapalı)+50 mg/L)<br />
Basic Yellow 2’ye 6 saat boyunca 5 s açık 5 s kapalı olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmiştir. Bu<br />
sistemde manyetik karıştırıcı yardımıyla karıştırma yapılmıştır. Deneyin gerçekleştiği<br />
koşullar reaktör içi sıcaklığın zamanla artışı sırasıyla Çizelge 53 ve Çizelge 54’de verilmiştir<br />
Çizelge 53 Deneyin gerçekleştiği koşullar
Reaktör İçi Sıcaklık 15±2 ºC (5-17ºC)<br />
Soğutmalı Sirkülatör<strong>ün</strong> Set Sıcaklığı -9,8 C<br />
Zamanla alınan örnek hacmi 1 mL<br />
Karıştırma var<br />
Başlangıç derişimi (Varsayılan) 50 mg/L<br />
Çizelge 54 Çizelge 53 koşullarında gerçekleşen deneye ait zamanla reaktör içi sıcaklığın<br />
değişimi<br />
No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
1 1 5 18 15 14 35 42 14-15<br />
2 2 6 19 16 14 36 45 14-15<br />
3 3 7 20 17 14 37 47 14-15<br />
4 3 8 21 18 14 38 48 14-15<br />
5 4 9 22 18 14-15 39 49 14-15<br />
6 5 9 23 19 14-15 40 52 14<br />
7 5 10 24 19 15 41 56 14-15<br />
8 6 10 25 20 15 42 57 14-15<br />
9 6 11 26 21 15 43 63 15<br />
10 7 11 27 22 15 44 138 14<br />
11 8 12 28 23 15 45 181 14<br />
12 9 12 29 25 15 46 240 14<br />
13 10 13 30 26 15 47 241 14<br />
14 11 13 31 29 15 48 303 15<br />
15 12 14 32 31 15 49 327 15-16<br />
16 13 14 33 34 15 50 329 16<br />
17 14 14 34 39 15 51 347 16-17<br />
52 348 17<br />
53 360 17<br />
140
sıcaklık (C)<br />
18<br />
16<br />
14<br />
12<br />
10<br />
8<br />
6<br />
4<br />
2<br />
0<br />
basic yellow 2 (5 s açık 5 s kapalı+50 mg/L)<br />
0 50 100 150 200 250 300 350 400<br />
zaman (dk)<br />
Şekil 29 Deneye ait sıcaklık-zaman grafiği<br />
14. Basic Yellow 2 (Sürekli+karıştırmalı+100 mg/L)<br />
Basic Yellow 2’ye 6 saat boyunca sürekli olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmiştir. Bu sistemde<br />
karıştırma yapılmıştır. Deneyin gerçekleştiği koşullar reaktör içi sıcaklığın zamanla artışı<br />
sırasıyla Çizelge 54 ve Çizelge 55’de verilmiştir<br />
Çizelge 54 Deneyin gerçekleştiği koşullar<br />
Reaktör İçi Sıcaklık 25 ± 2 ºC (6-27ºC)<br />
Soğutmalı Sirkülatör<strong>ün</strong> Set Sıcaklığı -8,7 C<br />
Karıştırma var<br />
Başlangıç derişimi (Varsayılan) 100 mg/L<br />
141
Çizelge 55 Çizelge 54 koşullarında gerçekleşen deneye ait zamanla reaktör içi sıcaklığın<br />
değişimi<br />
No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
1 1 6 18 7 21 36 24 25<br />
2 1 7 19 8 22 37 27 25<br />
3 1 8 20 9 23 38 31 25<br />
4 2 9 21 10 23 39 35 25<br />
5 2 10 22 10 24 40 50 26<br />
6 2 11 23 11 24 41 54 26<br />
7 2 12 24 12 24 42 61 26<br />
8 3 12 25 13 25 43 62 26<br />
9 3 13 27 15 25 44 100 25<br />
10 3 14 28 16 25 45 120 26<br />
11 3 15 29 17 25 46 145 26<br />
12 4 15 30 18 25 47 186 26<br />
13 4 16 31 20 25-26 48 196 26<br />
14 4 17 32 21 25-26 49 299 27<br />
15 5 18 33 22 25-26 50 300 27<br />
16 6 19 34 23 25-26 51 301 27<br />
17 6 20 35 24 25-26 52 360 24<br />
Sıcaklık (C)<br />
30<br />
25<br />
20<br />
15<br />
10<br />
5<br />
0<br />
Basic yellow 2 (100 mg/L+sürekli+karıştırmalı)<br />
0 50 100 150 200 250 300 350 400<br />
zaman (dk9<br />
Şekil 30 Deneye ait sıcaklık-zaman grafiği<br />
142
3. Reactive Blue 4<br />
1. Reactive Blue 4 (Sürekli+karıştırmalı+100 mg/L)<br />
100 mg/L Reactive Blue 4’e 6 saat boyunca sürekli ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmiştir. Bu sistemde<br />
manyetik karıştırıcı yardımıyla karıştırma yapılmıştır. Deneyin gerçekleştiği koşullar ile<br />
reaktör içi sıcaklığın zamanla artışı sırasıyla Çizelge 56 ve Çizelge 57’de verilmiştir<br />
Çizelge 56 Reactive Blue 4’<strong>ün</strong> sürekli olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurulmasına ait<br />
deney koşulları<br />
Reaktör İçi Sıcaklık 25 ±1 (6-26) °C<br />
Soğutmalı Sirkülatör<strong>ün</strong> Set Sıcaklığı -12,4 °C<br />
Karıştırma var<br />
Başlangıç derişimi (Varsayılan) 100 mg/L<br />
143
Çizelge 57 Çizelge 56 koşullarında gerçekleşen deneye ait zamanla reaktör içi sıcaklığın<br />
değişimi<br />
No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık<br />
(dk) (C)<br />
(dk) (C)<br />
(dk) (C)<br />
1 1 6 27 11 25 53 36 25<br />
2 1 7 28 12 25 54 51 25<br />
3 1 8 29 13 25 55 52 -<br />
4 2 9 30 14 25 56 53 -<br />
5 2 10 31 14 26 57 59 25<br />
6 2 11 32 15 26 58 60 25<br />
7 3 12 33 16 26 59 61 25<br />
8 3 13 34 17 26 60 63 25<br />
9 3 14 35 18 26 61 120 24<br />
10 4 14 36 19 26 62 122 24<br />
11 4 15 37 20 26 63 188 25<br />
12 4 16 38 21 26 64 189 25<br />
13 4 17 39 22 26 65 190 25<br />
14 5 17 40 23 26 66 191 25<br />
15 5 18 41 24 26 67 192 25<br />
16 5 19 42 25 26 68 247 25<br />
17 6 - 43 26 26 69 249 25<br />
18 6 20 44 27 26 70 250 25<br />
19 6 21 45 28 26 71 251 25<br />
20 7 21 46 29 26 72 256 25<br />
21 7 22 47 30 26 73 264 25<br />
22 8 22 48 31 26 74 302 25<br />
23 8 23 49 32 26 75 341 24<br />
24 9 23 50 33 26 76 346 24<br />
25 10 24 51 34 26-25 77 360 24<br />
26 11 24 52 35 25<br />
144
Sıcaklık (C)<br />
30<br />
25<br />
20<br />
15<br />
10<br />
5<br />
0<br />
Reactive <strong>bl</strong>ue 4 (sürekli+karıştırmalı)<br />
0 50 100 150 200 250 300 350 400<br />
Zaman (dk)<br />
Şekil 31 100 mg/L RB4’e sürekli olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmesiyle oluşan sıcaklık zaman<br />
grafiği<br />
2. Reactive Blue 4 (Sürekli+karıştırmalı+50 mg/L)<br />
50 mg/L Reactive Blue 4’e 6 saat boyunca sürekli ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmiştir. Bu sistemde<br />
manyetik karıştırıcı yardımıyla karıştırma yapılmıştır. Deneyin gerçekleştiği koşullar ve<br />
reaktör içi sıcaklığın zamanla artışı sırasıyla Çizelge 58 ve Çizelge 59’de verilmiştir<br />
Çizelge 58 Reactive Blue 4’<strong>ün</strong> periyotlu olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurulmasına ait<br />
deney koşulları<br />
Reaktör İçi Sıcaklık 32 ± 4 °C (6-32 °C)<br />
Soğutmalı Sirkülatör<strong>ün</strong> Set Sıcaklığı -12,6 C<br />
Zamanla alınan örnek hacmi 1 mL<br />
Karıştırma var<br />
Başlangıç derişimi (Varsayılan) 50 mg/L<br />
Çizelge 59 Çizelge 58 koşullarında gerçekleşen deneye ait zamanla reaktör içi sıcaklığın<br />
değişimi<br />
145
No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık<br />
(dk) (C)<br />
(dk) (C)<br />
(dk) (C)<br />
1 1 6 43 53 31 85 136 30<br />
2 1 7 44 54 31 86 138 30<br />
3 1 8 45 55 31 87 138 29<br />
4 1 9 46 56 30 88 139 29<br />
5 1 10 47 59 30 89 140 29<br />
6 2 12 48 60 30 90 141 29<br />
7 3 14 49 61 30 91 142 29<br />
8 3 15 50 62 30 92 144 29<br />
9 3 16 51 77 29 93 145 29<br />
10 3 17 52 78 29 94 148 29<br />
11 4 18 53 83 30 95 148 28-29<br />
12 4 19 54 87 30 96 149 28<br />
13 4 20 55 88 30 97 150 28<br />
14 4 21 56 89 30 98 151 28<br />
15 5 22 57 98 30 99 152 29<br />
16 5 23 58 103 30 100 153 29<br />
17 5 24 59 104 29 101 154 29<br />
18 6 25 60 105 29 102 154 30<br />
19 6 26 61 106 29 103 156 30<br />
20 7 27 62 108 29 104 157 30<br />
21 7 28 63 110 29 105 158 30<br />
22 8 29 64 112 29 106 159 29-30<br />
23 8 30 65 116 29 107 160 29<br />
24 9 31 66 117 29 108 161 29<br />
25 10 32 67 118 29 109 163 29<br />
26 10 33 68 119 29 110 169 28<br />
27 11 34 69 120 29 111 170 28<br />
28 12 35 70 121 29 112 171 28<br />
29 12 36 71 123 28 113 177 28<br />
30 40 31 72 124 29 114 178 28<br />
31 41 31 73 125 29 115 179 28<br />
32 42 31 74 125 30 116 188 29<br />
33 43 31 75 125 31 117 189 29<br />
34 44 31 76 126 31 118 190 28<br />
35 45 31 77 126 32 119 209 28<br />
36 46 31 78 127 33 120 211 28<br />
37 47 31 79 129 33 121 212 28<br />
38 48 31 80 130 33 122 214 28<br />
39 49 31 81 131 33 123 215 28<br />
40 50 31 82 131 32 124 216 28<br />
41 51 31 83 132 32 125 221 28<br />
42 52 31 84 133 32 126 222 28<br />
Çizelge 59 Çizelge 58 koşullarında gerçekleşen deneye ait zamanla reaktör içi sıcaklığın<br />
değişimi (devam)<br />
146
127 277 28 131 281 28 135 285 28<br />
128 278 28 132 282 28 136 354 28<br />
129 279 28 133 283 28 137 360 28<br />
130 280 28 134 284 28<br />
50<br />
45<br />
40<br />
35<br />
30<br />
25<br />
20<br />
15<br />
10<br />
5<br />
0<br />
Reactive <strong>bl</strong>ue 4 (sürekli+Karıştırmalı+50)<br />
0 50 100 150 200 250 300 350 400<br />
Şekil 32 50 mg/L RB4’e sürekli olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmesiyle oluşan sıcaklık zaman<br />
grafiği<br />
3. Reactive Blue 4 (Sürekli+karıştırmasız+50 mg/L)<br />
50 mg/L Reactive Blue 4’e 6 saat boyunca sürekli ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmiştir. Bu sistemde<br />
karıştırma yapılmamıştır. Deneyin gerçekleştiği koşullar ve reaktör içi sıcaklığın zamanla<br />
artışı sırasıyla Çizelge 60 ve Çizelge 61’da verilmiştir<br />
Çizelge 61 Reactive Blue 4’<strong>ün</strong> periyotlu olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurulmasına ait<br />
deney koşulları<br />
Reaktör İçi Sıcaklık 34± 4 C (6-38 C)<br />
Soğutmalı Sirkülatör<strong>ün</strong> Set Sıcaklığı -12,1 C<br />
Başlangıç derişimi (Varsayılan) 50 mg/L<br />
Çizelge 61 Çizelge 60 koşullarında gerçekleşen deneye ait zamanla reaktör içi sıcaklığın<br />
değişimi<br />
147
No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık<br />
(dk) (C)<br />
(dk) (C)<br />
(dk) (C)<br />
1 1 6 43 28 37 85 77 33<br />
2 2 7 44 29 37 86 78 33<br />
3 2 8 45 30 37 87 78 32<br />
4 2 9 46 31 37 88 84 31<br />
5 2 10 47 32 37 89 89 31<br />
6 3 12 48 34 36 90 90 31<br />
7 3 13 49 35 36 91 91 31<br />
8 3 14 50 36 36 92 92 31<br />
9 3 15 51 37 36 93 93 31<br />
10 4 16 52 38 36 94 94 31<br />
11 4 17 53 39 36 95 95 31<br />
12 4 18 54 40 36 96 96 31<br />
13 5 19 55 40 36 97 97 31<br />
14 5 20 56 41 35 98 98 31<br />
15 5 21 57 42 35 99 99 31<br />
16 5 22 58 43 35 100 100 31<br />
17 6 22 59 44 - 101 101 31<br />
18 6 23 60 45 34 102 103 30<br />
19 6 24 61 46 34 103 104 30<br />
20 7 25 62 47 34 104 111 30<br />
21 7 26 63 48 34 105 112 30<br />
22 8 27 64 49 34 106 113 30<br />
23 8 28 65 50 34 107 114 30<br />
24 9 29 66 51 34 108 115 30<br />
25 9 30 67 52 34 109 116 30<br />
26 10 30 68 53 34 110 117 30<br />
27 10 31 69 54 34 111 118 30<br />
28 11 32 70 55 34 112 119 30<br />
29 11 33 71 56 - 113 120 30<br />
30 12 33 72 57 34-35 114 121 30<br />
31 13 34 73 58 35 115 122 30<br />
32 14 35 74 59 35 116 135 30<br />
33 15 36 75 60 35 117 136 30<br />
34 16 36 76 67 35 118 138 30<br />
35 17 36 77 68 35 119 141 30<br />
36 18 37 78 69 35 120 142 30<br />
37 19 37 79 70 35 121 143 30<br />
38 20 37 80 71 34 122 144 30<br />
39 23 37 81 72 34 123 145 30<br />
40 24 37-38 82 74 33 124 148 30<br />
41 24 37 83 75 33 125 149 30<br />
42 27 37 84 76 33 126 150 30<br />
Çizelge 61 Çizelge 60 koşullarında gerçekleşen deneye ait zamanla reaktör içi sıcaklığın<br />
değişimi (devam)<br />
148
No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık<br />
(dk) (C)<br />
(dk) (C)<br />
(dk) (C)<br />
127 151 30 162 209 33 196 297 35<br />
128 152 30 163 210 33 197 298 35<br />
129 154 30 164 211 33 198 299 35<br />
130 155 30 165 212 33 199 300 35<br />
131 156 30 166 236 34 200 301 35<br />
132 157 31 167 237 34 201 306 36<br />
134 159 31 168 238 35 202 312 36<br />
135 160 31 169 241 35 203 313 36<br />
136 161 31 170 242 35 204 317 35<br />
137 162 31 171 243 35 205 323 32-33<br />
138 163 31-30 172 248 34 206 323 32<br />
139 164 31 173 249 34 207 327 31-32<br />
140 165 31 174 250 34 208 327 31<br />
141 166 31 175 250 33 209 328 31<br />
142 167 31 176 251 33 210 329 31<br />
143 168 31 177 252 33 211 330 31<br />
144 169 31 178 253 33 212 331 31<br />
145 170 31 179 254 33 213 337 31<br />
146 171 31 180 254 32 214 346 31<br />
147 172 31 181 255 32 215 351 31<br />
148 173 31 182 256 32 216 353 31<br />
149 174 31 183 260 32 217 354 31<br />
150 175 31 184 261 32 218 355 31<br />
151 176 31 185 264 32 219 356 31<br />
152 177 31 186 266 32 220 357 31<br />
153 178 31 187 284 33 221 358 31<br />
154 179 31 188 285 33 222 358 31-30<br />
155 180 31 189 290 33 223 359 31-30<br />
156 182 31 190 291 33 224 359 31<br />
157 193 33 191 292 34 225 360 30<br />
158 205 33 192 293 34<br />
159 206 33 193 294 34<br />
160 207 33 194 295 34<br />
161 208 33 195 296 34-35<br />
149
sıcaklık (C)<br />
40<br />
35<br />
30<br />
25<br />
20<br />
15<br />
10<br />
5<br />
0<br />
Reactive <strong>bl</strong>ue 4 (sürekli+karıştırmasız)<br />
0 50 100 150 200 250 300 350 400<br />
Zaman (dk)<br />
Şekil 33 50 mg/L RB4’e sürekli olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmesiyle oluşan sıcaklık zaman<br />
grafiği<br />
4. Reactive Blue 4 (Periyotlu (0.1 s açık 9.9 s kapalı)+50 mg/L)<br />
50 mg/L Reactive Blue 4’e 6 saat boyunca 0.1 s açık 9.9 s kapalı periyotlarla ses ö<strong>tes</strong>i dalga<br />
verilmiştir. Bu sistemde karıştırma yapılmıştır. Deneyin gerçekleştiği koşullar ve reaktör içi<br />
sıcaklığın zamanla artışı sırasıyla Çizelge 62 ve Çizelge 63’de verilmiştir<br />
Çizelge 62 Reactive Blue 4’nin 6 saat boyunca 0.1 s açık 9.9 s kapalı periyotlu olarak ses<br />
ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurulmasına ait deney koşulları<br />
Reaktör İçi Sıcaklık 10±2 (5-12 C)<br />
Soğutmalı Sirkülatör<strong>ün</strong> Set Sıcaklığı -11,3 C<br />
Karıştırma var<br />
Başlangıç derişimi (Varsayılan) 50 mg/L<br />
150
Çizelge 63 Çizelge 62 koşullarında gerçekleşen deneye ait zamanla reaktör içi sıcaklığın<br />
değişimi<br />
No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık No Zaman (dk) Sıcaklık<br />
(dk) (C)<br />
(dk) (C)<br />
(C)<br />
1 1 7 28 26 10 55 49 9<br />
2 2 - 29 26 9 56 50 9<br />
3 3 5 30 27 9 57 51 9<br />
4 4 5 31 28 9 58 52 9<br />
5 5 5 32 29 9 59 53 9<br />
6 6 6 33 30 9 60 54 9<br />
7 7 7 34 32 10 61 55 10<br />
8 8 8 35 33 10 62 56 10<br />
9 9 9 36 34 11 63 57 10<br />
10 10 10 37 35 11 64 58 10<br />
11 10 11 38 36 10 65 59 10<br />
12 11 12 39 37 10 66 60 10<br />
13 12 11 40 37 9 67 62 11<br />
14 13 10 41 38 9 68 64 11<br />
15 14 10 42 39 9 69 86 11<br />
16 14 9 43 40 9 70 119 11<br />
17 15 9 44 41 9 71 120 11<br />
18 16 8 45 42 9 72 121 11<br />
19 17 9 46 42 9 73 127 11<br />
20 18 9 47 43 10 74 160 11<br />
21 19 10 48 44 10 75 180 11<br />
22 19 9 49 45 10 76 236 11<br />
23 20 10 50 45 11 77 243 11<br />
24 21 10 51 46 - 78 300 11<br />
25 22 11 52 47 10 79 351 11<br />
26 24 11 53 48 10 80 357 11<br />
27 25 11 54 49 10<br />
151
%<br />
S<br />
ı<br />
c<br />
a<br />
k<br />
l<br />
ı<br />
k<br />
50<br />
45<br />
40<br />
35<br />
30<br />
25<br />
20<br />
15<br />
10<br />
5<br />
0<br />
Reactive <strong>bl</strong>ue 4 (0.1 s açık 9.9 s kapalı+50)<br />
0 50 100 150 200 250 300 350 400<br />
Zaman (dk)<br />
Şekil 34 50 mg/L RB4’e 0.1 s açık 9.9 s kapalı periyotlu olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmesiyle<br />
oluşan sıcaklık zaman grafiği<br />
5. Reactive Blue 4 (Periyotlu (5 s açık 5 s kapalı)+50 mg/L)<br />
50 mg/L Reactive Blue 4’e 6 saat boyunca 5 s açık 5 s kapalı periyotlarla ses ö<strong>tes</strong>i dalga<br />
verilmiştir. Bu sistemde karıştırma yapılmıştır. Deneyin gerçekleştiği koşullar ve reaktör içi<br />
sıcaklığın zamanla artışı sırasıyla Çizelge 64 ve Çizelge 65’de verilmiştir<br />
Çizelge 64 Reactive Blue 4’nin periyotlu olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurulmasına ait<br />
deney koşulları<br />
Reaktör İçi Sıcaklık 16 ±2°(10-18 °C)<br />
Soğutmalı Sirkülatör<strong>ün</strong> Set Sıcaklığı -9,7 °C<br />
Karıştırma var<br />
Başlangıç derişimi (Varsayılan) 50 mg/L<br />
152
Çizelge 65 Çizelge 64 koşullarında gerçekleşen deneye ait zamanla reaktör içi sıcaklığın<br />
değişimi<br />
No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık<br />
(dk) (C)<br />
(dk) (C)<br />
(dk) (C)<br />
1 1 10 22 22 17 43 118 18<br />
2 2 10 23 28 17 44 119 18<br />
3 2 11 24 29 17 45 120 18<br />
4 3 11 25 33 17 46 124 17-18<br />
5 3 12 26 34 17 47 130 18<br />
6 4 12 27 37 17 48 131 17-18<br />
7 5 13 28 38 17 49 132 17-18<br />
8 6 13 29 39 17 50 134 18<br />
9 7 13 30 40 17 51 157 17<br />
10 7 14 31 41 17 52 178 18<br />
11 8 14 32 42 18 53 180 18<br />
12 8 14 33 43 18 54 235 18-17<br />
13 9 14 34 47 18 55 236 18-17<br />
14 10 15 35 52 18 56 237 18-17<br />
15 11 15 36 55 18 57 240 18-17<br />
16 14 16 37 56 18 58 290 18<br />
17 16 16 38 57 18 59 293 18-17<br />
18 17 16 39 114 18 60 294 17<br />
19 18 16 40 115 18 61 303 17-18<br />
20 20 16 41 116 18 62 360 -<br />
21 21 17 42 117 18<br />
sıcaklık (c)<br />
20<br />
18<br />
16<br />
14<br />
12<br />
10<br />
8<br />
6<br />
4<br />
2<br />
Reactive <strong>bl</strong>ue 4 (5 s açık 5 s kapalı+50)<br />
0<br />
0 50 100 150 200 250 300 350 400<br />
zaman (dk)<br />
Şekil 35 50 mg/L RB4’e 5 s açık 5 s kapalı periyotlu olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmesiyle<br />
oluşan sıcaklık zaman grafiği<br />
153
6. Reactive Blue 4 (Periyotlu (0.1 s açık 9.9 s kapalı)+25 mg/L)<br />
25 mg/L Reactive Blue 4’e 6 saat boyunca 0,1 s açık 9,9 s kapalı periyotlar halinde ses ö<strong>tes</strong>i<br />
dalga verilmiştir. Bu sistemde manyetik karıştırıcı yardımıyla karıştırma yapılmıştır.<br />
Deneyin gerçekleştiği koşullar reaktör içi sıcaklığın zamanla artışı sırasıyla Çizelge 66 ve<br />
Çizelge 67’de verilmiştir<br />
Çizelge 66 Reactive Blue 4’nin 0.1 s açık 9.9 s kapalı periyotlu olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile<br />
bozundurulmasına ait deney koşulları<br />
Reaktör İçi Sıcaklık 9-10 C<br />
Soğutmalı Sirkülatör<strong>ün</strong> Set Sıcaklığı 6.2 C<br />
Zamanla alınan örnek hacmi 1 mL<br />
Başlangıç derişimi (Varsayılan) 25 mg/L<br />
Çizelge 67 Çizelge 66 koşullarında gerçekleşen deneye ait zamanla reaktör içi sıcaklığın<br />
değişimi<br />
No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
1 1 10 15 14 9 29 65 10<br />
2 2 10 16 15 9 30 66 10<br />
3 3 10 17 16 9 31 99 10<br />
4 3 9 18 18 10 32 103 10<br />
5 4 9 19 20 10 33 153 10<br />
6 5 9 20 22 10 34 158 10<br />
7 6 9 21 24 10 35 162 10<br />
8 7 9 22 25 10 36 165 10<br />
9 8 9 23 26 10 37 168 10<br />
10 9 9 24 27 10 38 298 10<br />
11 10 9 25 29 10 39 315 10<br />
12 11 9 26 30 10 40 360 10<br />
13 12 9 27 59 10<br />
14 13 9 28 63 10<br />
154
Sıcaklık (C)<br />
50<br />
45<br />
40<br />
35<br />
30<br />
25<br />
20<br />
15<br />
10<br />
5<br />
0<br />
Reactive <strong>bl</strong>ue 4 (periyot 0.1s açık 9.9 s kapalı)<br />
0 100 200 300 400<br />
Zaman (Dk)<br />
Şekil 36 25 mg/L başlangıç derişimin de ki Reactive Blue 4’e periyotlu olarak (0.1 s açık 9.9<br />
s kapalı) ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmesiyle oluşan reaktör içi sıcaklığın zamanla değişim<br />
grafiği<br />
7. Reactive Blue 4 (Periyotlu (5 s açık 5 s kapalı)+25 mg/L)<br />
25 mg/L Reactive Blue 4’e 6 saat boyunca 5 s açık 5 s kapalı periyotlar halinde ses ö<strong>tes</strong>i<br />
dalga verilmiştir. Bu sistemde manyetik karıştırıcı yardımıyla karıştırma yapılmıştır.<br />
Deneyin gerçekleştiği koşullar ve reaktör içi sıcaklığın zamanla artışı sırasıyla Çizelge 68 ve<br />
Çizelge 69’de verilmiştir.<br />
Çizelge 68 Reactive Blue 4’<strong>ün</strong> sürekli ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurulmasına ait deney<br />
koşulları<br />
Reaktör İçi Sıcaklık 16 ± 1 C (6-17 C )<br />
Soğutmalı Sirkülatör<strong>ün</strong> Set Sıcaklığı -10.3<br />
Zamanla alınan örnek hacmi 1 mL<br />
Başlangıç derişimi (Varsayılan) 25 mg/L<br />
155
Çizelge 69 Çizelge 68 koşullarında gerçekleşen deneye ait zamanla reaktör içi sıcaklığın<br />
değişimi<br />
No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
1 1 6 15 14 16 29 177 16<br />
2 1 7 16 15 16 30 180 16<br />
3 2 8 17 16 17 31 181 16<br />
4 2 9 18 17 17 32 220 16<br />
5 3 10 19 18 17 33 233 16<br />
6 4 10 20 24 17 34 255 15<br />
7 4 11 21 27 17 35 261 15<br />
8 5 12 22 63 16 36 303 15<br />
9 6 13 23 114 15 37 333 15<br />
10 7 13 24 115 15 38 355 15<br />
11 8 14 25 119 15 39 356 16-15<br />
12 9 15 26 121 15 40 357 15<br />
13 12 16 27 123 16<br />
14 13 16 28 176 16<br />
Sıcaklık (C)<br />
50<br />
45<br />
40<br />
35<br />
30<br />
25<br />
20<br />
15<br />
10<br />
5<br />
0<br />
Reactive <strong>bl</strong>ue 4 (periyot 5s açık 5 s kapalı)<br />
0 50 100 150 200 250 300 350 400<br />
Zaman (Dk)<br />
Şekil 37 25 mg/L başlangıç deişimindeki Reactive Blue 4’e periyotlu olarak (5 s açık 5 s<br />
kapalı)ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmesiyle oluşan reaktör içi sıcaklığın zamanla değişim<br />
grafiği<br />
156
8. Reactive Blue 4 (Sürekli+karıştırmasız+25 mg/L)<br />
25 mg/L Reactive Blue 4’e 6 saat boyunca sürekli olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmiştir.<br />
Karıştırma yapılmamıştır. Deneyin gerçekleştiği koşullar ve reaktör içi sıcaklığın zamanla<br />
artışı sırasıyla Çizelge 70 ve Çizelge 71’de verilmiştir.<br />
Çizelge 70 Reactive Blue 4’e 6 saat boyunca ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurulmasına ait<br />
deney koşulları<br />
Reaktör İçi Sıcaklık 28±2 (8-30 ºC)<br />
Soğutmalı Sirkülatör<strong>ün</strong> Set Sıcaklığı -10,6 ºC<br />
Karıştırma yok<br />
Başlangıç derişimi (Varsayılan) 25 mg/L<br />
Çizelge 71 Çizelge 70 koşullarında gerçekleşen deneye ait zamanla reaktör içi sıcaklığın<br />
değişimi<br />
No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
1 1 8 26 12 28 51 38 28<br />
2 1 9 27 13 29 52 39 28<br />
3 2 9 28 14 29 53 42 28-29<br />
4 2 10 29 15 29 54 43 29<br />
5 2 11 30 16 29 55 44 29<br />
6 2 12 31 17 29 56 46 29<br />
7 3 13 32 18 29-30 57 50 29<br />
8 3 14 33 18 29-30 58 53 29<br />
9 3 15 34 19 29 59 58 29<br />
10 4 16 35 19 29 60 61 29<br />
11 4 17 36 20 29 61 118 30<br />
12 4 18 37 21 29 62 119 30<br />
13 5 19 38 22 29 63 122 30<br />
14 5 20 39 23 29 64 125 30<br />
15 5 21 40 24 29 65 179 30<br />
16 6 21 41 25 29 66 182 30<br />
17 6 22 42 26 29 67 240 30<br />
18 7 23 43 28 29 68 241 30<br />
19 7 24 44 29 29 69 300 27<br />
20 8 25 45 31 29 70 301 27<br />
21 9 25 46 33 28-29 71 302 27<br />
22 9 26 47 34 28 72 353 27<br />
23 10 27 48 35 28 73 358 27<br />
24 11 27 49 36 28 74 359 27<br />
25 11 28 50 37 28 75 360 27<br />
157
Sıcaklık<br />
35<br />
30<br />
25<br />
20<br />
15<br />
10<br />
5<br />
0<br />
Reactive <strong>bl</strong>ue 4 (sürekli+karıştırmasız)<br />
0 50 100 150 200 250 300 350 400<br />
Zaman (dk)<br />
Şekil 38 25 mg/L başlangıç derişimindeki Reactive Blue 4’e sürekli olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga<br />
verilmesiyle oluşan reaktör içi sıcaklığın zamanla değişim grafiği<br />
9. Reactive Blue 4 (Sürekli+karıştırmalı+25 mg/L)<br />
25 mg/L Reactive Blue 4’e 6 saat boyunca sürekli ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmiştir. Bu sistemde<br />
karıştırma yapılmıştır. Deneyin gerçekleştiği koşullar ve reaktör içi sıcaklığın zamanla artışı<br />
sırasıyla Çizelge 72 ve Çizelge 73’de verilmiştir<br />
Çizelge 72 Reactive Blue 4’nin periyotlu olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalgalar ile bozundurulmasına ait<br />
deney koşulları<br />
Reaktör İçi Sıcaklık 29±2 °C(10- 31°C)<br />
Soğutmalı Sirkülatör<strong>ün</strong> Set Sıcaklığı -11,5 °C<br />
Karıştırma var<br />
Başlangıç derişimi (Varsayılan) 25mg/L<br />
158
Çizelge 73 Çizelge 72 koşullarında gerçekleşen deneye ait zamanla reaktör içi sıcaklığın<br />
değişimi<br />
No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık<br />
(dk) (C)<br />
(dk) (C)<br />
(dk) (C)<br />
1 1 10 43 26 30 84 119 -<br />
2 2 11 44 27 30 85 120 -<br />
3 2 12 45 28 30 86 121 -<br />
4 2 13 46 29 30 87 123 31<br />
5 2 14 47 30 30 88 137 30<br />
6 2 15 48 31 30 89 141 30<br />
7 3 15 49 32 - 90 142 30<br />
8 3 16 50 33 29-30 91 173 30<br />
9 3 17 51 33 29 92 174 30<br />
10 3 18 52 34 - 93 175 30-29<br />
11 3 19 53 35 29 94 176 29<br />
12 3 20 54 37 29 95 177 29<br />
13 4 21 55 38 29 96 178 29<br />
14 4 22 56 39 29 97 179 29<br />
15 5 22 57 40 29 98 180 29<br />
16 5 23 58 41 29 99 181 29<br />
17 6 24 59 42 29 100 182 29<br />
18 6 25 60 43 29 101 237 29<br />
19 7 25 61 44 29 102 238 29<br />
20 7 26 62 45 30 103 239 29<br />
21 8 26 63 46 30 104 240 29<br />
22 8 27 64 47 30 105 241 29<br />
23 9 27 65 48 30 106 244 30<br />
24 9 28 66 49 30 107 245 30<br />
25 10 28 67 50 30 108 252 29-30<br />
26 11 28 68 51 30 109 252 29<br />
27 11 29 69 52 30 110 253 29<br />
28 12 29 70 53 30 111 255 29<br />
29 13 29 71 54 30 112 258 29<br />
30 13 30 72 55 30 113 260 29<br />
31 14 30 73 56 30 114 261 29<br />
32 15 30 74 57 - 115 262 29-28<br />
33 16 30 75 58 - 116 263 29-28<br />
34 17 30 76 59 31 117 263 28<br />
35 18 30 77 60 31 118 264 28<br />
36 19 30 78 61 31 119 299 27<br />
37 20 30 79 62 31 120 300 27<br />
38 21 30 80 115 31 121 302 27<br />
39 22 30 81 116 31 122 259 27<br />
40 23 30 82 117 31 123 360 27<br />
41 24 30 83 118 31<br />
42 25 30<br />
159
Sıcaklık (c)<br />
35<br />
30<br />
25<br />
20<br />
15<br />
10<br />
5<br />
Reactive <strong>bl</strong>ue 4 (sürekli+karıştırmalı+25)<br />
0<br />
0 50 100 150 200 250 300 350 400<br />
Zaman (dk)<br />
Şekil 39 25 mg/L RB4’e sürekli olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmesiyle oluşan sıcaklık zaman<br />
grafiği<br />
10. Reactive Blue 4 (Sürekli+karıştırmalı+10 mg/L)<br />
10 mg/L Reactive Blue 4’e 6 saat boyunca sürekli halinde ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmiştir. Bu<br />
sistemde manyetik karıştırıcı yardımıyla karıştırma yapılmıştır. Deneyin gerçekleştiği<br />
koşullar ve reaktör içi sıcaklığın zamanla artışı sırasıyla Çizelge 74 ve Çizelge 75’de<br />
verilmiştir.<br />
Çizelge 74 Deneyin gerçekleştiği koşullar<br />
Reaktör İçi Sıcaklık 25±°1 C (8-26ºC)<br />
Soğutmalı Sirkülatör<strong>ün</strong> Set Sıcaklığı -11,7ºC<br />
Karıştırma var<br />
Başlangıç derişimi (Varsayılan) 10 mg/L<br />
160
Çizelge 75 Çizelge 74 koşullarında gerçekleşen deneye ait zamanla reaktör içi sıcaklığın<br />
değişimi<br />
No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
1 1 8 16 8 22 31 23 26<br />
2 1 9 17 9 23 32 61 25<br />
3 1 10 18 9 24 33 66 25<br />
4 2 11 19 10 24 34 120 25<br />
5 2 12 20 11 24 35 122 25<br />
6 3 13 21 11 25 36 179 25<br />
7 3 14 22 12 25 37 180 25<br />
8 3 15 23 13 25 38 181 25<br />
9 4 16 24 14 25 39 192 25<br />
10 4 17 25 15 25 40 238 25<br />
11 5 18 26 16 25 41 239 25<br />
12 5 19 27 17 25 42 240 25<br />
13 6 20 28 18 25 43 241 25<br />
14 6 21 29 21 26 44 301 25<br />
15 7 22 30 22 26 45 360 25<br />
Sıcaklık<br />
50<br />
45<br />
40<br />
35<br />
30<br />
25<br />
20<br />
15<br />
10<br />
5<br />
0<br />
Reactive <strong>bl</strong>ue 4 (sürekli+karıştırmasız)<br />
0 100 200 300 400<br />
Zaman (dk)<br />
Karıştırmalı+10 mg/L)<br />
Şekil 40 10 mg/L başlangıç derişimindeki Reactive Blue 4’e sürekli olarak ses ö<strong>tes</strong>i dalga<br />
verilmesiyle oluşan reaktör içi sıcaklığın zamanla değişim grafiği<br />
161
12. Reactive Blue 4 (Periyotlu (5 s açık 5 s kapalı)+5 mg/L)<br />
5 mg/L Reactive Blue 4’e 6 saat boyunca 5 s açık 5 s kapalı periyotlar halinde ses ö<strong>tes</strong>i dalga<br />
verilmiştir. Bu sistemde manyetik karıştırıcı yardımıyla karıştırma yapılmıştır. Deneyin<br />
gerçekleştiği koşullar reaktör içi sıcaklığın zamanla artışı sırasıyla Çizelge 76 ve Çizelge<br />
77’da verilmiştir<br />
Çizelge 76 Deneyin gerçekleştiği koşullar<br />
Reaktör İçi Sıcaklık 18 ±2 ºC (6-20ºC)<br />
Soğutmalı Sirkülatör<strong>ün</strong> Set Sıcaklığı -10,5<br />
Karıştırma var<br />
Başlangıç derişimi (Varsayılan) 5 mg/L<br />
Çizelge 77 Çizelge 76 koşullarında gerçekleşen deneye ait zamanla reaktör içi sıcaklığın<br />
değişimi<br />
No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
1 1 6 20 12 17 39 60 17<br />
2 1 7 21 13 17 40 61 17<br />
3 2 7 22 14 17 41 63 17<br />
4 2 8 23 15 17 42 97 18<br />
5 3 8 24 16 17 43 117 19<br />
6 3 10 25 17 17 44 118 19<br />
7 4 10 26 17 17-18 45 122 20<br />
8 4 11 27 18 17-18 46 177 20<br />
9 5 12 28 19 17-18 47 179 20<br />
10 6 12 29 20 17-18 48 180 20<br />
11 6 13 30 21 17-18 49 181 20<br />
12 7 14 31 23 17 50 239 18<br />
13 8 14 32 25 17 51 240 18<br />
14 8 15 33 28 17 52 242 18<br />
15 9 15 34 30 17 53 299 18<br />
16 10 15 35 31 17 54 302 18<br />
17 10 16 36 37 17 55 332 17<br />
18 11 16 37 57 17 56 357 17<br />
19 12 16 38 59 17 57 359 17<br />
58 360 17<br />
162
Sıcaklık<br />
50<br />
45<br />
40<br />
35<br />
30<br />
25<br />
20<br />
15<br />
10<br />
5<br />
0<br />
Reactive <strong>bl</strong>ue 4 (Periyotlu 5 s açık 5 s kapalı)<br />
0 50 100 150 200 250 300 350 400<br />
Zaman (dk)<br />
Şekil 41 Deneye ait sıcaklık-zaman grafiği<br />
13. Reactive Blue 4 (Sürekli+karıştırmalı+5 mg/L)<br />
Reactive Blue 4’e 6 saat boyunca sürekli ses ö<strong>tes</strong>i dalga verilmiştir. Bu sistemde manyetik<br />
karıştırıcı yardımıyla karıştırma yapılmıştır. Deneyin gerçekleştiği koşullar reaktör içi<br />
sıcaklığın zamanla artışı sırasıyla Çizelge 78 ve Çizelge 79’de verilmiştir<br />
Çizelge 78 Deneyin gerçekleştiği koşullar<br />
Reaktör İçi Sıcaklık 24 ±2 ºC (8-26ºC)<br />
Soğutmalı Sirkülatör<strong>ün</strong> Set Sıcaklığı -<br />
Karıştırma var<br />
Başlangıç derişimi (Varsayılan) 5 mg/L<br />
163
Çizelge 79 Çizelge 78 koşullarında gerçekleşen deneye ait zamanla reaktör içi sıcaklığın<br />
değişimi<br />
No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık No Zaman Sıcaklık<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
(dk) (ºC)<br />
1 1 8 16 8 21 30 58 25<br />
2 1 9 17 9 22 31 59 25<br />
3 1 10 18 10 23 32 60 25<br />
4 2 11 19 11 23 33 61 25<br />
5 3 13 20 12 24 34 113 25<br />
6 3 14 21 13 24 35 123 25<br />
7 4 15 22 14 24 36 182 25<br />
8 4 16 23 15 25 37 183 25<br />
9 5 17 24 16 25 38 185 25-26<br />
10 5 18 25 17 25 39 186 25<br />
11 6 18 26 18 25 40 241 25<br />
12 6 19 27 19 25 41 301 25<br />
13 6 20 28 23 25 42 317 25<br />
14 7 20 29 38 25 43 360 25<br />
15 7 21<br />
Sıcaklık<br />
50<br />
45<br />
40<br />
35<br />
30<br />
25<br />
20<br />
15<br />
10<br />
5<br />
0<br />
Reactive <strong>bl</strong>ue 4 (Sürekli+karıştırmalı)<br />
0 50 100 150 200 250 300 350 400<br />
Zaman (dk)<br />
Şekil 42 Deneye ait sıcaklık-zaman grafiği<br />
164
EK 3 Zamanla alınan derişim değerleri<br />
Çizelge 1 Sürekli uygulama için Basic Yellow 2’nin zamanla alınan derişim değerleri<br />
Sürekli + Karıştırmalı<br />
165<br />
Sürekli + Karıştırmasız<br />
t(h) 100 50 25 10 5 50 25 5<br />
( mg/L) (mg/L) (mg/L) (mg/L) (mg/L) (mg/L) (mg/L) (mg/L)<br />
0 101,24 54,72 27,66 11,57 4,02 47,7 29,00 4,59<br />
1 96,53 52,56 25,68 9,67 2,90 47,46 26,53 2,97<br />
2 88,19 50,25 23,61 7,95 1,84 44,55 24,17 2,66<br />
3 91,36 46,53 21,84 6,59 0,79 41,4 21,51 1,14<br />
4 85,01 43,95 20,43 5,35 0,39 40,65 19,00 0,66<br />
5 85,65 42,24 18,12 4,56 0 38,49 17,04 0<br />
6 89,55 40,05 16,17 3,32 0 33,72 14,93 0<br />
Çizelge 2 Periyotlu uygulama için Basic Yellow 2’nin zamanla alınan derişim değerleri<br />
Periyotlu (0.1 s açık 9.9 s kapalı) +<br />
Karıştırmalı<br />
Periyotlu (5 s açık 5 s kapalı) +<br />
Karıştırmalı<br />
t(h) 50 (mg/L) 25 (mg/L) 5 (mg/L) 50 (mg/L) 25 (mg/L) 5(mg/L)<br />
0 50,67 26,85 4,59 49,59 25,11 4,59<br />
1 50,16 25,89 4,38 47,85 23,73 3,90<br />
2 50,85 26,4 4,41 46,92 22,5 3,05<br />
3 50,85 25,29 4,32 45,9 21,69 2,33<br />
4 49,23 26,25 4,44 45,27 19,86 1,78<br />
5 51,48 26,4 4,53 43,98 19,59 1,18<br />
6 48,15 26,55 4,26 40,62 18,12 0,70<br />
Çizelge 3 Sürekli uygulama için Reactive Red 2 ’nin zamanla alınan derişim değerleri<br />
Sürekli + Karıştırmalı<br />
Sürekli + Karıştırmasız<br />
t(h) 100 50 25 10 5 50 25 5<br />
(mg/L) (mg/L) (mg/L) (mg/L) (mg/L) (mg/L) (mg/L) (mg/L)<br />
0 110,51 56,87 24,34 10,40 5,76 54,85 26,16 5,25<br />
1 101,72 49,80 17,46 6,67 3,44 49,60 25,45 2,63<br />
2 97,37 44,54 13,53 4,65 2,53 43,54 21,11 1,82<br />
3 92,02 40,30 11,4 3,03 2,02 38,79 18,69 1,52<br />
4 83,54 35,36 9 2,22 1,62 34,95 17,37 1,21<br />
5 79,19 32,12 7,98 2,02 2,02 31,31 15,76 0,91<br />
6 73,43 28,38 6,87 2,73 2,53 27,88 7,88 0,71
EK 3 Zamanla alınan derişim değerleri (devam)<br />
Çizelge 4 Periyotlu uygulama için Reactive Red 2’nin zamanla alınan derişim değerleri<br />
Periyotlu (0.1 s açık 9.9 s kapalı) +<br />
Karıştırmalı<br />
166<br />
Periyotlu (5 s açık 5 s kapalı) +<br />
Karıştırmalı<br />
t(h) 50 (mg/L) 25 (mg/L) 5 (mg/L) 50 (mg/L) 25 (mg/L) 5 (mg/L)<br />
0 56,67 22,74 5,25 56,67 22,74 6,16<br />
1 56,26 23,43 5,25 46,26 20,91 4,44<br />
2 56,87 23,55 5,15 42,63 17,67 3,94<br />
3 55,86 23,73 5,66 39,39 14,04 3,13<br />
4 55,76 23,43 5,66 36,97 11,91 3,23<br />
5 54,75 23,04 5,45 34,55 15,06 2,53<br />
6 55,15 22,62 5,45 32,93 10,71 2,12<br />
Çizelge 5 Sürekli uygulama için Reactive Blue 4’<strong>ün</strong> zamanla alınan derişim değerleri<br />
Sürekli + Karıştırmalı<br />
Sürekli + Karıştırmasız<br />
t(h) 100 mg/L 50 mg/L 25 mg/L 10 mg/L 5 mg/L 50 mg/L 25 mg/L<br />
0 94,98 61,89 27,93 11,22 10,71 42,93 27,48<br />
1 87,72 57,03 28,38 10,29 3,45 45,12 22,2<br />
2 83,52 55,71 26,16 10,71 3,87 41,61 20,88<br />
3 80,43 56,61 22,2 10,71 6,75 39,39 19,53<br />
4 75,78 57,03 19,98 8,07 4,53 35,88 16,47<br />
5 68,97 56,61 16,89 3,66 3,21 31,89 16,47<br />
6 68,07 53,07 20,43 4,98 8,07 34,11 17,34<br />
Çizelge 6 Periyotlu uygulama için Reactive Blue 4’<strong>ün</strong> zamanla alınan derişim değerleri<br />
Periyotlu (0.1 s açık 9.9 s kapalı)<br />
+ Karıştırmalı<br />
Periyotlu (5 s açık 5 s kapalı) +<br />
Karıştırmalı<br />
t(h) 50 mg/L 25 mg/L 50 mg/L 25 mg/L 5 mg/L<br />
0 37,62 26,61 43,38 24,39 12,93<br />
1 35,88 26,61 39,84 24,39 3,21<br />
2 36,75 25,29 39,84 22,62 7,62<br />
3 35,43 25,29 37,2 18,6 5,88<br />
4 33,21 25,29 33,21 17,34 9,39<br />
5 37,2 24,39 34,53 17,34 11,16<br />
6 31,47 24,84 30,57 16,02 2,34
EK 4 Başlangıç Hızı<br />
Bölüm 5.6’da yer alan başlangıç tepkime hızlarına ait örnek hesaplamalar aşağıda<br />
verilmiştir.<br />
n. saat sonundaki A boyası için başlangıç tepkime hızı aşağıdaki gibi hesaplanmaktadır.<br />
-rA0 = dCA/dt = (CAn-CA0) / tn-t0<br />
Burada,<br />
-rA0 = Başlangıç tepkime hızı (mg/L*h)<br />
CAn= n. saat sonundaki derişim (mg/L)<br />
CA0= Başlangıç derişimi (mg/L)<br />
tn= n. saat sonundaki zaman (h)’ dır.<br />
100 mg/L başlangıç derişimindeki reactive Red 2 için sürekli ve karıştırmalı olarak<br />
gerçekleştirilen bozundurma deneyinde başlangıç tepkime hızı<br />
-rA0 = dCA/dt = (CAn-CA0) / tn-t0 = (110,51-101,72)/(1-0) = 8,79 mg/L*h olarak hesaplanır.<br />
Bölüm 5.6’da yer alan başlangıç tepkime hızları EK-3’de yer alan verilerden faydalanılarak<br />
hesaplanmıştır.<br />
167
ÖZGEÇMİŞ<br />
Adı Soyadı : Hatice Tuğba GÜMÜŞDERE<br />
Doğum Yeri : <strong>Ankara</strong><br />
Doğum Tarihi : 29.08.1981<br />
Medeni Hali : Bekar<br />
Yabancı Dili : İngilizce<br />
Eğitim Durumu (Kurum ve Yıl)<br />
Lise : <strong>Ankara</strong> Aydınlıkevler Lisesi, 1995-1999<br />
Lisans : <strong>Ankara</strong> Üni<strong>vers</strong>i<strong>tes</strong>i Mühendislik Fakül<strong>tes</strong>i Kimya<br />
Mühendisliği Bölümü, 1999 - 2003<br />
Yüksek Lisans : <strong>Ankara</strong> Üni<strong>vers</strong>i<strong>tes</strong>i Fen Bili<strong>mler</strong>i Enstitüsü Kimya Mühendisliği<br />
Çalıştığı Kurum/Kurumlar ve Yıl<br />
Anabilim Dalı, 2004-2007<br />
Kurum : Gazi Üni<strong>vers</strong>i<strong>tes</strong>i Fen Bili<strong>mler</strong>i Enstitüsü, Araştırma Görevlisi 2005<br />
Yayınları<br />
1.Gümüşdere, H.,T.,, Erte, E., A., Güvenç , Ü. Mehmetoğlu, “İzoamil Alkol<strong>ün</strong> Esterleşme<br />
Tepkimesine Lipaz ve Ses Ö<strong>tes</strong>i Dalgaların Etkisi”, 6. Ulusal Kimya Mühendisliği<br />
Kongresi (UKMK-6), 7-10 Eylül, İzmir, ( 2004).<br />
2. Gümüşdere, H.T., Güvenç, A., Mehmetoğlu, Ü.,”Tekstil Endüstrisinde Kullanılan Bazı<br />
Azoboyar Maddelerin Ses Ö<strong>tes</strong>i Dalgalarla Bozundurulması”, 7. Ulusal Kimya<br />
Mühendisliği Kongresi (UKMK-7), 9-12 Eylül,Eskişehir (2006).<br />
3. Artan T, Gümüşdere H. T., Güvenç A., Dönmez G., Mehmetoğlu Ü., " Textile Azo Dyes<br />
Decolourization by Combined Ultrasonication and Microbial Removal", ESS2007<br />
(2007).<br />
168