KOMPLEKS BİLEŞİKLER 2.1- Geometrik İzomeri:

More documents

Recommendations

Info

zamanda mevcut elektronlar aras ndaki itme enerjilerine de ba l d r. Bu , daha sonra (Bölüm 14 ) daha detayl incelenecek. Orada tan mlanan analiz sonuçlar tablo 2 deki 0 de erlerini bulmak için kullan lmaktad r. Tablo 2 ML6 komplekslerinin* ligand alan yar lmalar ( 0) yonlar ligandlar Cl - H2O NH3 en CN - d 3 Cr 3+ 13.7 17.4 21.5 21.9 26.6 d 2 Mn 2+ 7.5 8.5 10.1 30 d 5 Fe 3+ 11.0 14.3 (35) d 6 Fe 2+ 10.4 (32.8) Co 3+ (20.7) (22.09) (23.2) (34.8) Rh 3+ (20.4) (27.0) (34.0) (34.6). (45.5) d 8 Ni 2+ 7.5 8.5 10.8 11.5 *De erler l000cm -1 ile çarp lm t r. Parantez içindekiler yüksek spin kompleksleri için. 4.6.2.Spektrokimvasal Seriler Gözlenen 0 de erleri, hem ligand hem de metalin de i imi ile ilginç bir korelasyon gösterir. Tüm metal iyonlar için ligand de i imi , 0 de erlerin büyüklük s ras n de i tirmez. Bu seriye spektrokimyasal seri denir. Serideki ligandlar, bunlar n ligand alan kuvvetine göre s ralanm t r, I - < Br -2 < S 2- < SCN < Cl - < NO3 - < F - < C2O4 2- < H2O < NCS - < CH3CN < NH3 < biph < phen < NO2 - < PPH3 < CN - < CO H - ve CH3 - de bu seride en kuvvetli-ligand alan aras nda bulunur. talik yaz l atomlar ba lanman n oldu u atomlar gösterir. Bu empirik s ralanma moleküler orbital teori ile kolayca yorumlanabilir. Enerji fark ve d metal orbitalleri ile ligand orbitallerinin örtü mesi önemli iki faktördür. Bunlar ba n n kuvvetini ve antiba eg orbitallerinin enerjisini tayin eder. Bununla birlikte, öteki faktörlerde k smen rol oynar : -baz ligandlar n n , 0 de erlerini dü ürdü ünü , -asit ligandlar (CO gibi) 0 de erlerini yükseltti ini daha önce söylemi tik . Serinin orta bölgesindeki pek çok ligand (NH3 gibi) pek az ba yapma e ilimi gösterir.. Gerçekte, spektrokimyasal seri geni anlamda öyle yorumlanabilir, baz< zay f baz< etkisi olmayan< asit a a daki ligandlar bu s n flamaya uyar. I< Br - < Cl - < F - < H2O< NH3< PP3
a etkisinin aç kça önemli oldu u istisnalar vard r. Örne in, CN - , H - çok kuvvetlidir, CN - , - asitli in gösterdi i s n rlardan daha kuvvetlidir, 0 de erleri, sistematik olarak metal atomuna da ba l d r. Belirli bir ligand n ‘yüksek alan’ veya ‘ dü ük alan’ da kompleks yapaca n söylemek, metal atomunu dikkate almadan genelde mümkün de ildir. Ak lda tutulmas gereken en önemli temel e ilimler öyledir: Hem oksidasyon say s n n artmas ile hem de grup boyunca 0 artar. Grup boyunca 0 'in artma e ilimi, daha geni lemi 4d ve 5d orbitallerinin s k k 3d orbitallerine göre daha iyi ba yapt n yans t r. Metal iyonlar için spektrokimyasal seri (k smen ) öyledir: Mo +2 < V +2 < Co +2 < Fe +2 < N +2 < Fe 3+ < Co 3+ < Mn +4 < Mo +3 < Rh +3 < Ru +3 < Pd +4 < lr +3 < Pt +4 Metal ve ligand serilerinin uç üyelerinin belirli bir kombinasyonunun dü ük veya yüksek alan olu turup olu turmayaca n kestirmek mümkündür. Böylece, e er hem metal hem de ligand kendi serilerinin iyice sa nda ise, kombinasyonun bir kuvvetli alan kompleksi olaca n kestirebiliriz. E er ikisi de serilerin solunda ise kompleksin zay f alan olaca n bekleyebiliriz. ki serinin ara üyelerinin kombinasyonunda, kompleksin s n f n tayin etmek için detay bilgilere bakmak gereklidir. H2O ve halojenür iyonlar n n 3d metalleri ile zay f alan, NH3 ' n genellikle kuvvetli alan, CN - de daima kuvvetli alan kompleksleri verme e iliminde olduklar ak lda tutulmal d r. 4.6.2. Magnetik Ölçümler: Kompleksler, e er magnetik alandan ç kma e iliminde ise diamanyetik , e er manyetik alan içine girme e iliminde ise paramanyetik olarak s n fland r l r. Örne in, bunlar bir elektromanyet kutuplar aras na asarak ve a rl n n azal p art na bakarak ay rt edebiliriz (Lekil ??.) . Paramanyetizm, esas olarak e le memi elektron spinlerinden kaynaklan r. Serbest bir atom veya iyonda hem orbital hem de spin aç sal momenti magnetik moment yarat r. Atom veya iyon komplekslerin bir parças oldu undan onun orbital aç sal momentumu elektronlar n çevresi ile etkile iminin sonucunda elimine edilebilir. Geriye elektron spini kal r, buda sadece spin paramanyetizmini do urur. d metal komplekslerinin temel hal elektron konfigürasyonlar , e le memi elektron spinlerine sahip olduklar için, magnetik suseptibilite ölçümleri, bu karakteristik konfigürasyonlar tan mlamak için kullan l r. Genellikle ilk yakla t rmada orbital aç sal momentumu göz ard edilebilir. Daha ayr nt l magnetik incelemeler, özellikle suseptibilitenin s cakl kla de i iminin gözlenmesi, elektron da l m n n teorik de erlendirilmesinde kullan l r. 4.6.3. Spin katk+s+: Toplam spin kuantum say s S olan bir kompleksin magnetik momenti (µ ) öyle ifade edilir: µ = 2 {S(S+1)} 1/2 µB Burada µB Bohr magnetonu , µB = eh/2me =9,274.10 -24 J.T -1 E le memi her elektronun spin kuantum say s 1/2 oldu una göre S = l/2n olup, n e le memi elektron say s d r, böylece;
Page 1 and 2: KOMPLEKS B LE KLER 1-KOORD NASYON S
Page 3 and 4: hallerde bir kat n n empirik formü
Page 5 and 6: 1.4.Alt+ -Koordinasyonlu Kompleksle
Page 7 and 8: 2.2- yonla ma zomeri: Ayn empirik f
Page 9 and 10: 2.4.1. Enantivomerlerin Ayr+lmas+:
Page 11 and 12: 3.3.Çok di li ligandlar Çok di li
Page 13 and 14: Bu iki grup orbital enerjilerinin c
Page 15 and 16: [Cr(CN)6] 4- kompleksi t2g 4 konfig
Page 17: (tipik olarak ligandlar n antiba or
Page 21 and 22: komplekslerinin genel bir karakteri
Page 23 and 24: komplekslerindeki gibi) tetragonal
Page 25 and 26: ekil 18: Bir kare-düzlem kompleksi
Page 27 and 28: Ard+ +k olu um sabitlerindeki e3ili
Page 29 and 30: ve daha hafif d- blok metal iyonlar
Page 31 and 32: Nükleofiliklik: Çözeltide herhan
Page 33: [ Cr (CO)6] [ Fe (CO)6] 13. Spekrok

KOMPLEKS BİLEŞİKLER 2.1- Geometrik İzomeri:

You also want an ePaper? Increase the reach of your titles

Delete template?

Save as template?