Zobraz PDF - szn.sk
Zobraz PDF - szn.sk
Zobraz PDF - szn.sk
Create successful ePaper yourself
Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.
Spoľahlivosť Techniky plynovodných a technológie potrubí<br />
Thomas HEIM, Maroš MELIŠ, Hanns-Georg SCHÖNEICH*<br />
Poznámky k protikoróznej<br />
ochrane potrubných<br />
systémov ohrozených<br />
koróziou striedavým prúdom<br />
Opatrenia pre potrubné systémy ohrozené<br />
koróziou striedavým prúdom sú v literatúre<br />
popisované rozlične [1-5]. Postupy<br />
možno zaradiť do dvoch kategórií:<br />
• Zrejme najčastejšie využívanou metódou<br />
je zníženie striedavého napätia potrubné<br />
vedenie - pôda, s cieľom znížiť hustotu<br />
striedavého prúdu v miestach s poškodenou<br />
izoláciou pod úroveň hraničných<br />
hodnôt stanovených DIN 50925 [6] alebo<br />
[7]. To možno dosiahnuť cieleným pripojením<br />
uzemnení k potrubnému vedeniu<br />
Tab. 1 Zhrnutie pokusných podmienok merania série 1<br />
Séria 1A<br />
Séria 1B<br />
E on<br />
(V) U ac<br />
(V) Vzorky<br />
- 1,5 0 3A, 4A<br />
- 1,5 2 1A, 2A, 5A, 6A<br />
-1,5 6 7A, 8A, 13A, 14A<br />
- 1,5 10 9A, 10A, 11A, 12A<br />
- 3,0 0 3B, 4B<br />
- 3,0 2 1B, 2B, 5B, 6B<br />
- 3,0 6 7B, 8B, 13B, 14B<br />
- 3,0 10 9B, 10B, 11B, 12B<br />
Prostredie: pôda z trasy potrubného vedenia ovplyvneného vysokým napätím (ρ=70 Ωm), na sériu cca 100 l<br />
• Trvanie pokusu: 150 dní • Plocha <strong>sk</strong>úšobných vzoriek: 0,5 cm 2 • Všetky potenciály boli merané meracím prístrojom<br />
jednosmerného napätia s vysokým tlmením (80 dB) pre striedavé napätie<br />
alebo cielenou zmenou pozdĺžnej vodivosti<br />
potrubného vedenia vystaveného vplyvu<br />
vysokého napätia.<br />
• Druhá kategória obsahuje postupy, ktorými<br />
sa mení úroveň jednosmerného<br />
potenciálu potrubného vedenia (meraného<br />
napríklad proti elektróde Cu/CuSO 4<br />
)<br />
tak, aby prúd prechádzajúci miestom s poškodenou<br />
izoláciou nenadobudol v žiadnom<br />
okamžiku kladné, t. j. anodické hodnoty.<br />
Známou metódou je čiastočná kompenzácia,<br />
pri ktorej sa na potrubné vedenie<br />
pomocou potenciálovo regulovateľných<br />
zdrojov privádza jednosmerné napätie<br />
[3]. Zapínací potenciál možno znížiť<br />
aj pomocou staníc katódovej ochrany<br />
tak, že v zmysle návrhu podľa [4] bude<br />
pre podiel striedavého a jednosmerného<br />
napätia v mieste defektu povlaku platiť:<br />
J ac<br />
/J dc<br />
< 3.<br />
Popri spomenutom kritériu sa v literatúre<br />
uvádzajú pokyny pre nastavenie katódovej<br />
protikoróznej ochrany v prípade, keď<br />
sa pre potrubné vedenie predpokladá ohrozenie<br />
koróziou striedavým prúdom. Tak sa<br />
[5,10] v súvislosti s laboratórnymi a terénnymi<br />
meraniami odporúča nastaviť katódovú<br />
protikoróznu ochranu tak, aby sa dosiahol<br />
vývoj vodíka, t. j. nadochranu pri potenciáloch<br />
bez IR – spádu okolo E Cu/CuSO4<br />
=<br />
-1,2 V. Okrem toho možno nájsť rôzne údaje<br />
[9, 11, 12], podľa ktorých je extrémne alkalické<br />
prostredie na fázovom rozhraní oceľ<br />
– elektrolyt priaznivé pre rozvoj korózie. Pri<br />
katódovej nadochrane je však nutné počítať<br />
s podmienkami, ktoré prevádzka katódovej<br />
ochrany v tomto režime spôsobuje. Keďže<br />
súčasné predpisy pre katódovú ochranu [8]<br />
nezaujímajú k tejto otázke žiadne stanovi<strong>sk</strong>o,<br />
a pretože hodnota hraničného katódového<br />
potenciálu spravidla nebýva dôsledne rešpektovaná,<br />
nastavenie katódovej protikoróznej<br />
ochrany závisí od zváženia prevádzkovateľa,<br />
často sa pripúšťa nastavenie na negatívnejšiu<br />
hodnotu ochranného potenciálu ako je<br />
hodnota limitná.<br />
V tejto práci sú uvedené a zhodnotené výsledky<br />
laboratórnych <strong>sk</strong>úšok, ktoré po<strong>sk</strong>ytujú<br />
návod na nastavenie katódovej protikoróznej<br />
ochrany pre potrubné vedenia vystavené<br />
vplyvu vysokého napätia a ktoré sú ohrozené<br />
koróziou striedavým prúdom.<br />
Merania korózie pri rôznych striedavých<br />
napätiach a rôznom nastavení katódovej<br />
protikoróznej ochrany<br />
Obr. 1 Schematické znázornenie elektrického zapojenia pokusov série 1.<br />
Prúd každej <strong>sk</strong>úšobnej vzorky bol meraný na meracom odpore (10 Ω).<br />
Každá <strong>sk</strong>úšobná vzorka mohla byť na krátky čas odpájaná vypínačom z prúdového obvodu.<br />
3/2004 • Slovgas<br />
Séria 1<br />
Elektrické zapojenie znázorňuje schéma na<br />
obr. 1. Tab. 1 uvádza podmienky pokusu<br />
a označenie <strong>sk</strong>úšobných vzoriek. Obr. 2 zachytáva<br />
výsledky týždňových meraní hustoty<br />
striedavého a jednosmerného prúdu pre<br />
štyri <strong>sk</strong>úšobné vzorky. Skoky v hustote prú-<br />
15
Techniky a technológie<br />
Obr. 2a Hustoty striedavého a jednosmerného prúdu<br />
pre vzorky 11A a 12A<br />
Obr. 2b Hustoty striedavého a jednosmerného prúdu<br />
pre vzorky 9B a 10B<br />
Tab. 2 Výsledky meraní série 1<br />
U ac<br />
(V) 0 0 2 2 2 2 6 6 6 6 10 10 10 10<br />
Vzorka E on<br />
=-1,5 V 3A 4A 1A 2A 5A 6A 7A** 8A 13A* 14A* 9A* 10A 11A 12A*<br />
E on, str<br />
(V) -1,50 -1,50 -1,50 -1,50 -1,47 -1,48 -1,44 -1,45 -1,47 -1,47 -1,44 -1,45 -1,46 -1,45<br />
E off, str<br />
(V)*** -1,07 -1,04 -1,08 -1,08 -0,99 -1,07 -1,08 -1,09 -1,10 -1,06 -0,95 -1,09 -1,07 -1,05<br />
J ac, str<br />
(A/m 2 ) 2,9 0,5 23,3 18,6 21,1 17,9 75,2 74,3 103,3 97,8 172,5 79,0 156,0 154,3<br />
J dc, str<br />
(A/m 2 ) 3,9 2,2 4,2 3,1 3,4 2,9 3,6 3,6 6,1 6,3 6,8 3,2 6,0 6,4<br />
w l max<br />
(mm/a) 0,06 0,16 0,13 0,13 0,13 0,06 0,06 0,13<br />
max. hĺbka prieniku (mm) - - - - - - 0,02 0,05 0,04 0,04 0,04 0,02 0,02 0,04<br />
Vzorka E on<br />
=-3,0V 3B 4B 1B 2B 5B 6B** 7B** 8B 13B 14B 9B 10B 11B 12B<br />
E on, str<br />
(V) -2,94 -2,95 -3,00 -3,00 -2,83 -2,80 -2,87 -2,89 -2,92 -2,91 -2,85 -2,85 -2,84 -2,82<br />
E off, str<br />
(V)*** -1,12 -1,14 -1,13 -1,16 1,21 -1,20 -1,17 -1,18 -1,21 -1,15 -1,14 -1,15 -1,19 -1,14<br />
J ac, str<br />
(A/m 2 ) 0,3 2,2 16,6 22,6 15,6 78,8 73,1 49,8 43,1 62,0 122,7 306,2 156,2 122,6<br />
J dc, str<br />
(A/m 2 ) 9,4 16,9 14,7 19,8 12,8 69,6 18,6 10,3 13,4 18,7 33,3 48,8 23,4 18,2<br />
w l max<br />
(mm/a) 0,06 0,06 0,22 0,11 0,45 0,76 0,45 0,67 0,48<br />
max. hĺbka prieniku (mm) - - - - - 0,02 0,02 0,08 0,04 0,16 0,27 0,16 0,24 0,17<br />
* Vzorky s ľahkým koróznym poškodením, t. j. maximálna hĺbka prieniku cca 0,04 mm<br />
** Vzorky s J ac, str<br />
> 30 A/m 2 a bez viditeľných znakov korózie; pre tieto vzorky bola prijatá maximálna hĺbka prieniku do 0,02 mm<br />
***E off<br />
bolo merané v okamihu po krátkodobom odpojení vzoriek od zdroja a zodpovedá E IR-free<br />
Obr. 3 Porovnanie stredných hodnôt hustoty striedavého a jednosmerného<br />
prúdu pre všetky vzorky série 1<br />
16<br />
Obr. 4 Max. hĺbka prieniku korózie pre vzorky série 1; U R<br />
označuje porovnávacie<br />
vzorky, ktoré boli exponované 150 dní bez vonkajšej polarizácie<br />
Slovgas • 3/2004
Techniky a technológie<br />
Tab. 3 Zhrnutie pokusných podmienok merania série 2<br />
J dc,t=0 do 24h<br />
A/m 2<br />
J ac,t=0<br />
A/m 2<br />
U ac,t=0 do 100d<br />
(V)<br />
E on,t=0 do 100d<br />
(V)<br />
Vzorky<br />
Obr. 5 Skúšobné vzorky sérií 1A a 1B zaťažené striedavým napätím 10 V.<br />
Kruh označuje plochu simulovaného defektu povlaku 0,5 cm 2 . Malé<br />
viditeľné jamky mimo vymedzenej plochy vznikli podtečením izolačného<br />
materiálu (silicon) <strong>sk</strong>úšobných vzoriek pôdnym elektrolytom.<br />
Skupina I 100 70<br />
Skupina II 30 70<br />
Skupina III 3 70<br />
Skupina IV 0,3 70<br />
9,4 -18,4 1<br />
8,0 -15,6 15<br />
8,5 -16,6 7<br />
8,8 -5,5 13<br />
9,6 -6,0 11<br />
12,4 -7,5 12<br />
22,6 -2,1 6<br />
15,3 -1,8 5<br />
18,5 -1,9 9<br />
57,6 -1,03 14<br />
34,1 -0,95 8<br />
51,7 -0,99 16<br />
Prostredie: syntetický pôdny roztok (pozri tab. 4) s premytým pie<strong>sk</strong>om (pH cca 8), cca 50 l<br />
na vzorku • Trvanie pokusu: 100 dní • Plocha <strong>sk</strong>úšobných vzoriek: 1,0 cm 2 • Skúšobné<br />
vzorky boli najprv 24 hodín predpolarizované s uvedenými hustotami jednosmerného prúdu.<br />
Následne bol pripojený striedavý prúd. Uvedené striedavé napätia a zapínacie potenciály boli<br />
následne udržiavané počas celého trvania pokusu na konštantnej úrovni.<br />
Tab. 4 Zloženie syntetického pôdneho roztoku<br />
Syntetický pôdny roztok Koncentrácia [mol/l] Koncentrácia [mg/l]<br />
MgSO 4<br />
x 7 H 2<br />
O 2,5 x 10 -3 617<br />
CaSO 4<br />
x 2 H 2<br />
O 2,5 x 10 -3 430<br />
NaHCO 3<br />
2,5 x 10 -3 210<br />
CaCl 2<br />
5 x 10 -3 554<br />
du po 35 dňoch (séria 1A, obr. 2a), resp. 21<br />
dňoch (séria 1B, obr. 2b) sú spôsobené pridaním<br />
destilovanej vody k pôvodne len vlhkej<br />
pôde. „Hladina spodnej vody“ sa následne<br />
nachádzala tesne pod <strong>sk</strong>úšobnými vzorkami.<br />
Hustota jednosmerného prúdu je pri<br />
vzorkách série 1B vďaka negatívnejšie nastavenému<br />
zapínaciemu potenciálu väčšia<br />
ako pri vzorkách série 1A. Hustota striedavého<br />
prúdu sa pohybuje pre obe vzorky v porovnateľnom<br />
rozsahu. Obe nastavenia zapínacieho<br />
potenciálu viedli k tvorbe krycích<br />
vrstiev na <strong>sk</strong>úšobných vzorkách, na čo poukazujú<br />
aj v čase klesajúce hustoty striedavého<br />
prúdu. Je možné, že opätovný nárast hustoty<br />
striedavého prúdu pri sérii 1B (napr. po<br />
približne 70 dňoch pri vzorke 9B) poukazuje<br />
na nepravidelnosť pri tvorbe krycej vrstvy<br />
(na porovnanie aj [9]).<br />
Diagram na obr. 3 znázorňuje stredné hodnoty<br />
hustoty striedavého a jednosmerného<br />
prúdu, J ac, str<br />
a J dc, str<br />
, pre všetky vzorky, pričom<br />
výpočet stredných hodnôt bol u<strong>sk</strong>utočnený<br />
len pre obdobie po spomenutom pridaní<br />
vody. V rámci experimentálnej presnosti<br />
merania vyplýva z tab. 2 pre pomery<br />
J ac, str<br />
/ J dc, str<br />
:<br />
J ac, str<br />
U ac<br />
––––– = –––––––––––––– (1)<br />
J dc, str<br />
E IR-free, str<br />
– E on, str<br />
Možno to považovať dôkaz toho, že ohmický<br />
prechodový odpor a odpor defektu povlaku<br />
podstatne ovplyvňuje hodnotu tak jednosmerných,<br />
ako aj striedavých prúdov (na porovnanie<br />
aj [9]). Pre vzorky série 1A (E on<br />
= -1,5 V) sú preto hustoty striedavého prúdu<br />
v pomere k hustotám jednosmerného prúdu<br />
vyššie ako pri vzorkách série 1B (E on<br />
= -3,0<br />
V). Pre oba zapínacie potenciály sú pri rovnakých<br />
striedavých napätiach približne rovnaké<br />
hustoty striedavého prúdu.<br />
V grafe na obr. 4 sú výsledky meraní maximálnej<br />
hĺbky prieniku korózneho napadnutia.<br />
Vzorky série 1B vykazujú výrazne vyššiu<br />
mieru korózneho poškodenia ako vzorky<br />
série 1A. Obr. 5 k tomu po<strong>sk</strong>ytuje porovnanie<br />
vzoriek sérií 1A a 1B, ktoré boli zaťažené<br />
striedavým napätím 10 V.<br />
Séria 2<br />
Tab. 3 prezentuje <strong>sk</strong>úšobné podmienky pre<br />
merania série 2. Vzorky boli najprv predpo-<br />
Obr. 6a Hustoty striedavého a jednosmerného prúdu<br />
počas trvania pokusu pre vzorky 9 a 16 série 2<br />
Obr. 6b Hustoty striedavého a jednosmerného prúdu<br />
počas trvania pokusu pre vzorky 1 a 13 série 2<br />
3/2004 • Slovgas<br />
17
Techniky a technológie<br />
Tab. 5 Výsledky meraní série 2<br />
Vzorka 1 15 7 13 11 12 6 5 9 14 8 16<br />
U ac<br />
(V) 9,4 8 8,5 8,8 9,6 12,4 22,6 15,3 18,5 57,6 34,1 51,7<br />
E on<br />
(V) -18,4 -15,6 -16,6 -5,50 -6,00 -7,50 -2,10 -1,80 -1,90 -1,03 -0,95 -0,99<br />
E off, str<br />
(V)* -1,45 -1,40 -1,36 -1,08 -1,07 -1,14 -0,95 -0,94 -1,10 -0,79 -0,78 -0,73<br />
J ac, str<br />
(A/m 2 ) 135 119 84 68 65 57 78 82 103 170 127 198<br />
J dc, str<br />
(A/m 2 ) 151 139 111 29 29 25 3,6 3,9 6,1 0,7 0,6 1,0<br />
pH (povrch vzorky) 12,0 12,0 12,0 12,0 11,8 11,2 5,0 11,0 10,2 10,0 10,0 6,0<br />
w l max<br />
(mm/a) 0,019 0,015 0,050 0,069 0,062 0,102 0,063 0,018 0,048 0,054 0,029 0,070<br />
larizované hustotami jednosmerného prúdu<br />
medzi 0,3 a 100 A/m 2 (galvanostatická polarizácia).<br />
Následne boli zaťažené aj striedavým<br />
prúdom s hustotou na úrovni 70 A/m 2 .<br />
Od tohto okamihu bol nastavený prevádzkový<br />
režim s konštantným napätím (pozri tab.<br />
3). za povšimnutie stoja rozdiely v hodnotách<br />
striedavého napätia, ktoré je potrebné<br />
na dosiahnutie <strong>sk</strong>úšobnej hustoty striedavého<br />
prúdu 70 A/m 2 pri rozlične predpolarizovaných<br />
vzorkách. Pri klesajúcej katódovej<br />
predpolarizácii sú na dosiahnutie počiatočnej<br />
hustoty striedavého prúdu potrebné<br />
výrazne vyššie úrovne striedavého napätia.<br />
Obr. 6a a 6b ukazujú zmeny hustoty striedavého<br />
a jednosmerného prúdu počas trvania<br />
pokusu pre jednu reprezentatívnu vzorku<br />
z každej <strong>sk</strong>upiny. Pri všetkých <strong>sk</strong>úmaných<br />
vzorkách hustota striedavého prúdu naj<strong>sk</strong>ôr<br />
vzrastá a približne po 50 dňoch začína vykazovať<br />
klesajúcu tendenciu, ktorá je prekvapujúco<br />
najvýraznejšia pri vzorkách s najnižšími<br />
úrovňami hustoty jednosmerného prúdu<br />
(<strong>sk</strong>upina 4). Krivky môžu byť navzájom porovnávané<br />
len ak sa zohľadnia rozličné striedavé<br />
napätia a zapínacie potenciály pre jednotlivé<br />
vzorky.<br />
Tab. 5 obsahuje výsledky série 2 a uvádza<br />
aj stredné hodnoty hustoty jednosmerného<br />
a striedavého prúdu počas trvania pokusu,<br />
pričom pre ich pomer v rámci experimentálnej<br />
presnosti merania takisto platí rovnica<br />
(1). Po pokusnom období 100 dní boli vzorky<br />
odkryté, pričom boli merané hodnoty pH<br />
prostredia na povrchu vzorky az najväčšej<br />
hĺbky prieniku korózie bola určovaná maximálna<br />
korózna rýchlosť w l, max,<br />
, ako to vidieť<br />
v tab. 5.<br />
Obr. 7 uvádza maximálnu koróznu rýchlosť<br />
pre všetky vzorky série 1 a 2. Aby sme<br />
zí<strong>sk</strong>ali možnosť porovnania výsledkov vzoriek<br />
exponovaných v rozličných <strong>sk</strong>úšobných<br />
podmienkach, boli výsledné hodnoty prepočítané<br />
na hustotu striedavého prúdu 100 A/<br />
m 2 (volené výlučne s cieľom porovnať a nie<br />
je možné chápať to ako existenciu lineárnej<br />
závislosti medzi koróznou rýchlosťou a hustotou<br />
striedavého prúdu). Boli zohľadnené<br />
len vzorky s J ac, str<br />
> 30 A/m 2 . Na obr. 7<br />
je vzorka série 1, ktorá bola prevádzkovaná<br />
s U ac<br />
= 2 V, ale pri ktorej bola zistená len malá<br />
miera poškodenia koróziou. Zvýšené rýchlosti<br />
korózie sa vy<strong>sk</strong>ytujú pri rozsahu hodnôt<br />
2 < U ac<br />
/(E IR-free<br />
– E on<br />
) < 20. Pôda použitá<br />
pri experimentoch série 1 (z trasy uloženia<br />
potrubia) sa v porovnaní s umelým pôdnym<br />
roztokom série 2 javí ako korózne aktívnejšia.<br />
Zhrnutie výsledkov a návody na nastavenie<br />
katódovej protikoróznej ochrany<br />
pri potrubných vedeniach vystavených<br />
vplyvom striedavého prúdu<br />
Prezentované výsledky meraní korózie striedavým<br />
prúdom <strong>sk</strong>úšobných vzoriek s katódovou<br />
ochranou vedú k záveru, že rýchlosť<br />
korózie ovplyvňuje nastavenie katódovej<br />
ochrany. Dôvodom je zrejme v závislosti<br />
od zvyšujúcej sa hustoty ochranného prúdu<br />
stúpajúca alkalita na fázovom rozhraní oceľ<br />
- pôda v poškodenom mieste [9, 11, 12]. Výsledky<br />
pokusov sú zhrnuté takto:<br />
• Relatívne nízke hodnoty w l, max<br />
*, (* označuje<br />
hodnoty zí<strong>sk</strong>ané prepočtom na porovnávaciu<br />
úroveň hustoty striedavého<br />
prúdu 100 A/m 2 ) sa vy<strong>sk</strong>ytujú pri „slabom“<br />
nastavení katódovej protikoróznej<br />
ochrany, t. j. podľa obr. 7 pri U ac<br />
/(E IR-free<br />
– E on<br />
) > 20. V prípade meraní u<strong>sk</strong>utočnených<br />
v rámci tohto prie<strong>sk</strong>umu znamená<br />
„slabé“ nastavenie katódovej protikoróznej<br />
ochrany približne E on<br />
> - 1,5 V.<br />
• Relatívne nízke hodnoty w l, max<br />
* sa vy<strong>sk</strong>ytujú<br />
aj pri veľmi silnom nastavení katódovej<br />
protikoróznej ochrany, t. j. podľa obr.<br />
7 pri U ac<br />
/(E IR-free<br />
– E on<br />
) < 2. Za týchto<br />
podmienok dosahuje hodnota zapínacie-<br />
Obr. 7 Korózna rýchlosť vzťahovaná na hustotu striedavého prúdu<br />
100 A/m 2 , ako funkcia pomeru striedavého napätia a ochranného potenciálu<br />
(E IR-free<br />
– E on<br />
). Čísla pri dátových bodoch udávajú strednú hodnotu striedavého<br />
napätia a strednú hustotu striedavého prúdu počas trvania pokusu.<br />
18<br />
* E off<br />
bolo merané v okamihu po krátkodobom odpojení vzoriek od zdroja a zodpovedá E IR-free<br />
Obr. 8 Hustota jednosmerného prúdu J dc<br />
ako funkcia priemeru poškodeného<br />
miesta izolácie d pri rozličných úrovniach potenciálového rozdielu<br />
E on<br />
– E IR-free<br />
. Uvažovalo sa s kruhovým defektom v povlaku s hrúbkou<br />
4 mm. Merný odpor pôdy bol odhadnutý na 10 Ω.m<br />
Slovgas • 3/2004
Techniky a technológie<br />
ho potenciálu hodnotu blízku striedavému<br />
napätiau medzi potrubím a pôdou. Zodpovedajúce<br />
pomery sú dosahované technikou<br />
„čiastočnej kompenzácie“ [3, 5].<br />
• Relatívne vysoké hodnoty pre w l, max<br />
* sa<br />
vy<strong>sk</strong>ytujú v rozsahu<br />
2 < U ac<br />
/(E off<br />
– E on<br />
) < 20.<br />
Na základe týchto výsledkov, ktoré zatiaľ<br />
zahŕňajú merania v dvoch typoch pôd, sa<br />
preto odporúča, aby katódová protikorózna<br />
ochrana potrubných vedení, ktoré sú vystavené<br />
vplyvu vysokého napätia, čím vzniká<br />
ohrozenie koróziou striedavým prúdom, bola<br />
nastavená pri zohľadnení technických pravidiel<br />
[8] tak, aby sa zabránilo nadochrane.<br />
Tým sa však vytvorí iba prevádzkový predpoklad,<br />
aby pri danej úrovni striedavého napätia<br />
potrubné vedenie - pôda sa dosahovali<br />
nízke rýchlosti korózie. Použitím tohto spôsobu<br />
však nie je možné dosiahnuť dostatočnú<br />
ochranu proti korózii striedavým prúdom,<br />
preto je potrebné realizovať dodatočné opatrenia<br />
[5]. Na potvrdenie týchto záverov sa<br />
u<strong>sk</strong>utočňujú ďalšie prie<strong>sk</strong>umy.<br />
Spomenuté závery sú čiastočne v protiklade<br />
s jedným z kritérií hodnotenia ohrozenia<br />
koróziou striedavým prúdom, ktoré je uvedené<br />
v [4], a podľa ktorého pre pomer hustoty<br />
striedavého a jednosmerného prúdu, J ac<br />
/ J dc<br />
,<br />
merané na jednej <strong>sk</strong>úšobnej vzorke platí:<br />
(a) nízka pravdepodobnosť korózie pre<br />
J ac<br />
/J dc<br />
< 3,<br />
(b) stredná pravdepodobnosť korózie pre<br />
10 > J ac<br />
/J dc<br />
> 3,<br />
(c) vysoká pravdepodobnosť korózie pre<br />
J ac<br />
/J dc<br />
> 10.<br />
Vzhľadom na rovnicu (1) a obr. 7 možno<br />
potvrdiť predpoklad formulovaný v bode<br />
(a) (literatúra [4] neuvádza jednoznačne, aké<br />
korózne rýchlosti sú spojené s hodnotením„-<br />
nízka“ a „vysoká“ pravdepodobnosť). Sporne<br />
vyznieva porovnanie predpokladu formulovaného<br />
v bode (c) s výsledkami realizovaných<br />
pozorovaní (t.j. pre hustoty striedavého<br />
prúdu do približne 200 A/m 2 ): v tomto prípade<br />
<strong>sk</strong>úšobné vzorky, ktoré boli <strong>sk</strong>úmané pri<br />
J ac<br />
/J dc<br />
> 20, vykazovali len nízku mieru postupu<br />
korózie.<br />
Na záver budú predmetom di<strong>sk</strong>usie výsledky<br />
pokusov v súvislosti s [5, 10], podľa<br />
ktorých na <strong>sk</strong>úšobných vzorkách nebola<br />
pozorovaná korózia striedavým prúdom<br />
v prípade, keď bol „pracovný bod“ katódovej<br />
protikoróznej ochrany nastavený tak, aby<br />
ležal v oblasti krivky prúdová hustota / potenciál,<br />
ktorá znázorňuje prechod na vývoj<br />
vodíka. Hustota prúdu J dc<br />
v mieste porušenia<br />
povlaku v tvare kruhu (priemer d) môže byť<br />
odhadnutá podľa rovnice (2):<br />
E on<br />
– E IR-free<br />
J dc<br />
= –––––––––––– (2)<br />
ρ(πd/8 + s)<br />
3/2004 • Slovgas<br />
Pritom sú zanedbané polarizačné efekty. ρ<br />
je zdanlivý merný odpor pôdy, ktorý môže<br />
byť napríklad odvodený z prechodového odporu<br />
R A<br />
<strong>sk</strong>úšobnej vzorky podľa<br />
ρ<br />
R A<br />
= –––(1/2 + 4s/πd) (3)<br />
d<br />
kde s je hrúbka ochranného povlaku. Typická<br />
hodnota zdanlivého merného odporu<br />
pôdy ρ pre <strong>sk</strong>úšobné vzorky, ktoré sú ohrozené<br />
koróziou striedavým prúdom, sa pohybuje<br />
medzi 5 až 10 Ω.m (porovnaj s [13]).<br />
Pre ρ = 10 Ω.m ukazuje obr. 8 spojitosť medzi<br />
J dc<br />
a priemerom defektu povlaku d podľa<br />
rovnice (2) pri rôznych úrovniach napätia<br />
E on<br />
– E IR-free<br />
. Podľa tohto sú pri niekoľko<br />
100 mV na malých plochách poškodenia povlaku<br />
(d < 1cm) dosahované hustoty prúdu<br />
J dc<br />
> 1 A/m 2 , ktoré na fázových rozhraniach<br />
oceľ - pôda podľa (4) určite dostačujú na vývoj<br />
vodíka.<br />
2H 2<br />
O + 2e - ==> H 2<br />
+ 2OH - (4)<br />
Zodpovedajúce prevádzkové podmienky<br />
pre katódovú protikoróznu ochranu potrubného<br />
vedenia s dobrou kvalitou povlaku<br />
(merný odpor povlaku sa pohybuje<br />
napr. v rozsahu okolo 1 MΩ . m 2 ) by viedli k<br />
E on<br />
= -1,2 až -1,5 V. Medzi výsledkami týchto<br />
pokusov a záverov v [9] a [11] pre nastavenie<br />
„pracovného bodu“ katódovej ochrany<br />
potrubného vedenia nie je zatiaľ žiadny<br />
rozpor.<br />
Treba však brať do úvahy, že nastavenie<br />
negatívnejších hodnôt pre E on<br />
podľa rovnice<br />
(3) nepovedie len k zvýšenej tvorbe vodíka,<br />
ale aj k zvýšenej produkcii hydroxylových<br />
iónov, a tým aj k zvýšeniu alkality, čím podľa<br />
údajov v [9] a [11] a záverov tejto práce<br />
stúpne rýchlosť korózie striedavým prúdom.<br />
V tomto zmysle je nutné limitovať poznámky<br />
uvedené v [5] a [10]. Popri tom by sa malo<br />
brať do úvahy, že samotnou zmenou nastavenia<br />
katódovej protikoróznej ochrany, napr.<br />
pri veľmi vysokom vplyve striedavého prúdu,<br />
nie je zaručená dostatočná ochrana proti<br />
korózii striedavým prúdom. Konkrétne príklady<br />
merania na <strong>sk</strong>úšobných vzorkách obsahuje<br />
[13].<br />
Poznámka<br />
V tejto práci popisované merania a pokusy<br />
u<strong>sk</strong>utočnili firmy Sloven<strong>sk</strong>ý plynáren<strong>sk</strong>ý<br />
priemysel, a. s., Centrum protikoróznej ochrany<br />
Košice, Sloven<strong>sk</strong>o a Korrosionstechnik<br />
Heim, Hilden, Nemecko.<br />
(Prevzaté z časopisu 3R international,<br />
č. 10-11/2003, s. 696-702<br />
preklad: Martin Bella)<br />
Lektor: doc. Ing. Stanislav Tuleja, CSc.,<br />
Technická univerzita Košice<br />
*Dipl. Ing. Thomas Heim,<br />
Korrosionstechnik Heim, Hilden<br />
E-mail: korrosionstechnik.heim@t-online.de<br />
Ing. Maroš Meliš, Centrum protikoróznej<br />
ochrany, sekcia politiky divízie Distribúcie<br />
SPP, a. s.<br />
E-mail: melism@spp.<strong>sk</strong><br />
Dr. Dipl. Ing. Hanns-Georg Schöneich,<br />
Ruhrgas AG, Kompetenčné centrum pre<br />
protikoróznu ochranu, Essen<br />
E-mail: hanns-georg.schoeneich@ruhrgas.com<br />
Vysvetlivky a zoznam <strong>sk</strong>ratiek:<br />
J ac<br />
– prúdová hustota striedavého<br />
prúdu (A/m 2 )<br />
J dc<br />
– prúdová hustota jednosmerného<br />
prúdu (A/m 2 )<br />
J ac, str,<br />
– stredná hodnota prúdovej<br />
hustoty striedavého<br />
prúdu (A/m 2 )<br />
J dc, str<br />
– stredná hodnota prúdovej<br />
hustoty jednosmerného<br />
prúdu (A/m 2 )<br />
U ac<br />
– striedavé napätie (V)<br />
E on<br />
– zapínací potenciál (V)<br />
E on str.<br />
– stredná hodnota zapínacieho<br />
potenciálu (V)<br />
E off<br />
– vypínací potenciál (V)<br />
E IR<br />
– IR spád (V)<br />
E IR free<br />
– polarizačný potenciál (V)<br />
w l, max<br />
– maximálna rýchlosť<br />
korózie (mm)<br />
E Cu/CuSO4<br />
– potenciál meraný voči elektróde<br />
Cu/CuSO 4<br />
Literatúra<br />
[1] PRINZ, W., SCHÖNEICH, H.-G.: gwf-Gas/Erdgas 134<br />
(1993) č. 12, s. 621-626<br />
[2] HEIM, G., PEEZ, G.: gwf-Gas/Erdgas 133 (1992) č.<br />
3, s. 137-142<br />
[3] PEEZ, G.: gwf-Gas/Erdgas 134 (1993) č. 6, s. 301-<br />
305<br />
[4] CEOCOR: A.C. Corrosion on cathodically protected<br />
pipelines; publikované v APCE, Talian<strong>sk</strong>o, 2001<br />
[5] AfK-Empfehlung, č. 11: Wechselstromkorrosion –<br />
Beurteilung der Verhältnisse bei Stahlrohrleitungen<br />
und Schutzmaßnahmen; Wirtschafts und Verlagsgesellschaft<br />
Gas und Wasser mbH, Bonn, 2003<br />
[6] DIN 50925 „Korrosion der Metalle; Nachweis der<br />
Wirksamkeit des kathodischen Korrosionsschutzes<br />
erdverlegter Anlagen“ (1992-10)<br />
[7] BEACKMANN, W. v., SCHWENK, W.: Handbudch des<br />
kathodischen Korrosionsschutzes; Wiley VCH, 4. vydanie,<br />
1999<br />
[8] DIN EN 12954 „Kathodischer Korrosionsschutz von<br />
metallischen Anlagen in Böden und Wässern – Grundlagen<br />
und Anwendun fűr Rohrleitungen; nemecké<br />
znenie EN 12954:2001“<br />
[9] BIELER, J., VOUTE, C.-H., BÜCHLER, M., STADLER,<br />
F.: Messmethode zur Feststellung der durch Wechselströme<br />
verursachten Korrosionsgefährdung an kathodisch<br />
geschűtzten Rohrleitungen; Schweizerische<br />
Gesselschaft fűr Korrosionsschutz, Zűrich 2001, Záverečná<br />
správa k projektu FOGA 0055<br />
[10] PAUL, H.-U., HOFFMANN, R., DÖRNEMANN, Ch.:<br />
Elektrizitätswirtschaft ä1997) č. 10; s. 483-488<br />
[11] LUETNER, B., LOSACKER, S., SIEGMUND, G.: 3R<br />
international, 37 (1998), s. 135<br />
[12] NIELSEN, L. V., COHN, P.: AC-corrosion in pipelines;<br />
field experences from a highly corrosive test<br />
site using ER corrosivity probes; interná správa pre<br />
DONG, 2003<br />
[13] FUNK, D., SCHÖNEICH, H.-G.: 3R international, 41<br />
(2002), č. 10-11, s. 582-585<br />
[14] GREGOOR R. , POURBAIX A,: Detection of A.C.<br />
Corrosion; CEOCOR congress 2003, Talin<strong>sk</strong>o, Giardini<br />
Naxos<br />
19