You also want an ePaper? Increase the reach of your titles
YUMPU automatically turns print PDFs into web optimized ePapers that Google loves.
- 17 -<br />
ний гидроксильная группа находится в орто-положении хлорзамещенного<br />
бензольного кольца (рис.1).<br />
Все перемещения значений и/в пиков М + и Фрагментных ионов в<br />
масс-спектре ІУ-6 полностью совпадают со спектром Щ-б. В то же<br />
время ионы Ф^ теряют молекулу воды. Исходя из того, что в этом<br />
процессе участвует гидроксил в молекуле ІУ-6, оксигруппа находится<br />
в мета-положении хлорзамещеиного бензольного кольца (рис.1).<br />
В масс-спектре У-б пики молекулярных ионов также сместились на<br />
16 а.е.м. в сторону больших значений ш/е. Пики Ф^-^д и Ф^ сместились<br />
соответственно на 16 а.е.м., в то время как величины ш/е для<br />
ионов Фд и Ф 10<br />
сохранили свое значение. Этот Факт свидетельствует<br />
о том, что гидроксильная группа в У-б находится в бромбензольном<br />
кольце. Следует обратить внимание на то, что как и для ІУ-6 ионы<br />
[м-Сі] + у У-б далее элиминируют молекулу воды ( щ/е 272-274),<br />
чего не наблюдалось в масс-спектре 1-6.<br />
Молекулярная масса УІ-6 увеличилась на 46 а.е.м. по сравнению<br />
с 1-6. Причем это приращение обусловлено заместителями, входящими<br />
в хлорбензольное кольцо, так как пики ионов и Фу ( т/в 198-200<br />
и 170-172), образующиеся в результате элиминирования этого Фрагмента<br />
из молекулярного иона, сохранили свое положение в масс-спект<br />
ре. Наиболее вероятно из всех возможных элементных составов с массой<br />
46, молекула Г присоединила в процессе метаболизма элементы<br />
СЕ^. Исходя из того, что молекулярные ионы не теряют группы ОН<br />
(относительная интенсивность пиков ионов $2 не<br />
увеличилась по срав<br />
нению с масс-спектром 1-6), а ионы Ф^ не элиминируют молекулы воды<br />
или СН3ОН, можно предположить, что положения 3 и б не замещены.<br />
Дальнейшее направление распада Ф^ косвенно указывает, что метоксигруппа<br />
находится в положении 5, тогда как гидроксильная замещает<br />
положение 4 (рис.1).<br />
Структуры У-б и УІ-6 подтверждены нами методом спектроскопии<br />
ЯМР. Следует отметить, что УІ-6 возможно представлен смесью двух<br />
изомеров, так как сигнал протонов в области 3,5 м.д. несимметрично<br />
расщеплен.<br />
Исходя из представленных результатов, ароматическое гидроксилирование<br />
I протекает по схеме:
Change language