akademia medyczna w gdańsku

Biosynteza związków izoflawonoidowych 37Związkami spokrewnionymi z pterokarpanami pod względem budowy chemicznej są izoflawany.Wykazano, że w Medicago sativa medykarpina może ulegać przekształceniu do izoflawanuwestitolu i odwrotnie. Zaproponowany dla wyjaśnienia tego zjawiska mechanizmdehydratacji katalizowanej przez DMID obejmuje utworzenie jonu karboniowego jako związkupośredniego w biosyntezie pterokarpanów, izoflawanów i kumestanów [4,12,28].OMe(6aR,11aR)-medykarpinaWestitolSzereg izoflawonoidów o budowie pterokarpanowej posiada grupę hydroksylową w pozycji6a. Przykład stanowić mogą gliceoliny syntetyzowane w soi (Glycine max), bądź obecna wgrochu (Pisum sativum) pisatyna. Enzymem katalizującym powstawanie 6a-hydroksypterokarpanówjest 6a-hydroksylaza pterokarpanowa (P6aH), należąca do białek cytochromuP450 związanych z frakcją mikrosomalną [4,12,13,28]. W przypadku soi katalizuje onaNADPH- i O2-zależną reakcję przekształcenia (-)-(6aR,11aR)-3,9-dihydroksypterokarpanuw (-)-(6aS,11aS)-3,6a,9-trihydroksypterokarpan [12]. Badania nad biosyntezą pterokarpanówo kanfiguracji (+) w grochu (Pisum sativum), przeprowadzone z wykorzystaniem radioaktyw¬nego izotopu tlenu 18 O wykazały natomiast, że grupa 6a-hydroksylowa obecna w 6ahydroksymakkiainiei pisatynie pochodzi raczej z cząsteczki wody, a nie tlenu. Fakt tenwskazuje na odmienne mechanizmy powstawania (+)- i (-)-pterokarpanów [12,13].