Автореферат - Ивановский государственный химико ...

В табл.2 приведены величины, иллюстрирующие особенности реакцийгидрогенизации НБ и его продуктов неполного восстановления в водных растворах2-пропанола с добавками уксусной кислоты и гидроксида натрия.Таблица 2Характеристические величины, иллюстрирующие реакции гидрогенизацииНБ и продуктов его восстановления в водных растворах 2-пропанолаСоединение НБ НЗ ФГА АЗОБ АБ*ИПС-вода-НАс 0.01Мυ i 2.85 1.85 1.00 3.00 2.00Δn мах 0.23 0.10 0.26 0.00 0.00·10 5 , моль/г·с 1.4 3.8 2.7 0.52 2.1Δn амин , % 9 8 7 0 0ИПС-вода-NaOH 0.01Мυ i 2.60 1.60 1.00 3.00 1.97Δn мах 0.35 0.19 - 0.27 0.31·10 5 , моль/г·с 3.7 3.0 5.8 3.9 0.4Δn амин , % 0 0 - 0 0* – для АБ концентрация NaOH равна 0.02МСогласно данным табл. 2, в водном растворе 2-пропанола с добавкой кислотыпри гидрогенизации АЗОБ и АБ общее количество поглощенного водородаотвечает стехиометрии реакции, отсутствуют как «снятия водорода», таки наличие максимума на кинетических кривых, отражающих накопление А.Для НБ, НЗ и ФГА изменения величин, характеризующих участие адсорбированноговодорода – Δn мах , соответствуют той же последовательности, чтои для нейтрального растворителя: ФГА > HБ > НЗ. Однако, последовательностьизменения скоростей данных реакций несколько иная: ФГА > НЗ > HБ. Причем,по сравнению с нейтральной средой введение кислоты вызывает снижение наблюдаемойскорости реакции гидрогенизации НБ практически в 5 раз, в то времякак скорость восстановления НЗ незначительно увеличивается. Таким образом,в присутствии кислоты, симбатный характер изменения значений скоростейреакции и количеств «снятого водорода» для НБ и НЗ нарушается.Общее количество поглощенного водорода при проведении реакций гидрогенизацииНБ и НЗ в водном растворе 2-пропанола с добавкой уксусной кислотывыше, чем в нейтральном растворителе, хотя оно и ниже стехиометрическогосоотношения.В присутствии гидроксида натрия ФГА, АЗОБ и АБ селективно восстанавливаютсядо А. Напротив, для НБ и НЗ стехиометрические коэффициентыреакций существенно снижаются, так стехиометрический коэффициент дляреакции гидрогенизации НБ в присутствии гидроксида натрия составляет 2.6, адля НЗ – 1.6, что соответствует 83 % и 80 % от теоретического значения.10