Автореферат - Ивановский государственный химико ...

Рис.1.Зависимости концентраций С i :АЗОБ–1, А– 2 и наблюдаемой скорости поглощенияводорода– 3 от времени в ходереакции гидрогенизации АЗОБ на скелетномникеле в водных растворителях 2–пропанол (x 2 =0.68): без добавок – а), с содержанием0.01М Нас – б), с содержанием0.01М NaOH – в)7Характер изменения концентрацийисходного АЗОБ (также как и дляФГА) от времени аналогичен зависимостям,полученным для реакцийгидрогенизации АБ: наблюдается резкоеуменьшение концентрации исходногосоединения в начале реакции иналичие максимума на кривой измененияконцентрации А. По нашемумнению последнее связано с конкурентнымхарактером адсорбции междуА и исходным соединением.Участие адсорбированного водороданаиболее ярко проявляется привосстановлении НБ и НЗ. На рис 2, 3представлены кинетические кривые,характеризующие процессы гидрогенизацииНЗ и НБ на скелетном никелевомкатализаторе в водных растворах2-пропанола различного состава.Как следует из данных, приведенныхна рис. 2 и 3, при восстановленияНЗ и НБ не наблюдаетсяуменьшения количеств А после полнойконверсии исходных соединений.Следует особо отметить, что реакциигидрогенизации НЗ и НБ протекают собразованием различных промежуточныхпродуктов, соответственно,АЗОБ и ФГА. Это может быть связанос различными механизмами активацииреакционноспособных групп наповерхности катализатора.В обсуждении приведен анализособенностей реакций гидрогенизацииНБ и продуктов его не полноговосстановления на скелетном никеле вводных растворах 2-пропанола различногосостава. Предположены возможныестадийности превращений НБ и НЗ на гетерогенных катализаторах,проанализировано влияние добавок уксусной кислоты и гидроксида натрия наскорости изучаемых реакций гидрогенизации. Обсуждена роль адсорбированноговодорода в реакциях гидрогенизации различных групп, проведено сравнениеактивности и селективности скелетного и нанесенного палладиевого катализаторов.Предложены подходы к выбору условий для проведения реакций