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Elektrochemische Thermodynamik

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<strong>Thermodynamik</strong><br />

pH-Abhängigkeit von Oxidelektroden<br />

Das Gleichgewichtspotential von Oxidelektroden weist in der Regel eine pH-Abhängigkeit von 0,059 mV/pH auf<br />

(bei T=298K)<br />

Beispiel:<br />

Ag O<br />

2<br />

2<br />

E<br />

−<br />

−<br />

+ H 2O<br />

+ 2e<br />

→ 2 Ag + OH<br />

o<br />

=<br />

E<br />

Aktivität kondensierter reiner Phasen a = 1<br />

E<br />

o<br />

=<br />

E<br />

o<br />

o<br />

o<br />

o<br />

+<br />

RT<br />

F<br />

a<br />

a<br />

Ag2O<br />

H 2O<br />

ln 2 2<br />

2 aAg<br />

a −<br />

OH<br />

Standardpotential:<br />

Karl-Winnacker-Institut Elektrochemie und Korrosion<br />

E o<br />

o<br />

=<br />

+ 0,<br />

345<br />

V<br />

Ionenprodukt des Wassers:<br />

o RT<br />

14<br />

Eo = Eo<br />

− ln a −<br />

OH<br />

10<br />

F<br />

−<br />

− + =<br />

OH H a a<br />

+ 14⋅ 0,<br />

059 V − pH ⋅0,<br />

059<br />

V<br />

= − H a<br />

pH log<br />

log<br />

a OH<br />

−<br />

=<br />

−14<br />

+<br />

+<br />

pH

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