c - Organische und Bioorganische Chemie - Karl-Franzens ...

V.2013/14
DC; Fp, Ausbeute des
Rohprodukts
3.1.2013
Rohprodukt: 3.40 g blassgelbe Nadeln,
Schmp. 220 – 225°C; kl. Probe f. DC aufgeh.
Tol/Acet 3:1
PetrEth/Essigest
4:1
Reinigung
Vorversuche
Umkristalllar aus:
Solvens
Lösl
20°C RT
siedend Produktmenge u.
Aussehen
Schmp.
°C
Petrolether(40-60°) schwerl. schwerl. unverändert 221 – 227
Toluen schwerl. mäßig. viel. farbl. ND. 232 – 233
Xylen schwerl. mäßig – gut lösl. detto. 234 - 235
Reinigung
Ausbeute
Charakterisierung
Zusätzliche Analytik,
Spektren
Versuchs-
Ergebnisse u
Schluss-
Folgerungen
Rohprodukt aus etwa 100 mL siedendem Xylen umkristallisiert, im Vakuumexsikkator
über Paraffinschnitzeln vom Lösungsmittel befreit:
2.90 g farbloser Nadeln, Schmp. 233 – 235°C. Schmp. einer kleinen Probe änderte sich
bei erneuter Umkristallisation geringf. auf 235-236°C.
Flash-chromatographie auf 1 cm Fritte 1cm mit Kieselg. (15-30) gefüllt, konditioniert
mit Tol/Ac 3:1, 50mg Rohprod. in 1mL LM gel, nach einsaugen mit 1;1 : 1:1 und 1:3,
je 2ml eluiert.
Braune Front verworfen., in 2. Fr. bfand sich etwas Edukt (DC), 3. Fr. war rein
4.1.2013
Das Produkt ist meso - Dibromstilben (Lit.: Schmp. 236-237°C); d,l - Dibromstilben
hätte einen Schmp. 112 – 113°C.
Rohausb: 3.40g (10.0 mmol, 100%) Schmp. 215 – 218 225°C.
Reinausbeute: 2.90g (8.52 mmol, 85%), Schmp. 234-235°C.
Literaturausb: 84%, Schmp. 236 – 237°C
Zus. HPLC gemacht auf Shimadzu 125mmx4 ODS, LM n-Heptan/2-Propanol 90/10
Flussrate 1ml/min : Ret 4.2 min, Verunr (Olefin) 3.5 min, etwa 10% (Olefin
absorbiert stärker, bei 254nm!) Keine sonst. Verunr.!
NMR und IR wurden mit Ass. diskutiert:
Die physikalischen sowie 1 H-NMR- und IR-Daten passen zur richtigen Konstitution,
die Bromanlagerung hat also stereospezifisch als trans - Addition statt gefunden.
Abgabe bestätigen lassen
ABGABE bei Pr. Lästig 7.1.2013
30.03.2013