Musterlösungen – ohne GewährWenn Sie von diesen Musterlösungen profitieren, dann geben Sie etwas zurück, in<strong>de</strong>m Sie mich auf Rechenfehler,Verständnisschwierigkeiten o.ä. aufmerksam machen. Letztendlich profitieren auch an<strong><strong>de</strong>r</strong>e Schüler davon, wenn dieMusterlösungen weitgehend fehlerfrei und verständlich sind.1.3Cr Cr + + 3e− E° = -0,744 V0 0,0592 V c( Ox)E = E + ⋅ lgz c (Re d )c(Red) wäre hier c(Cr). Da Cr in heterogener Phase vorliegt, wird es nicht beachtet.0,0592V0,0592Vz33+E = E° + ⋅ lg c( Cr ) ⇒ E = − 0,744V + ⋅ lg(0,05) ≈ − 0,770V2.Die Konzentration eines Halbelements wird willkürlich <strong>mit</strong> c(Cu 2+ ) = 1 mol/L angenommen. Das Potenzial diesesHalbelements beträgt da<strong>mit</strong> E 1 = +0,35 V (Standardpotenzial).Die Spannung ist <strong><strong>de</strong>r</strong> Differenzbetrag zwischen bei<strong>de</strong>n Potenzialen. ∆U = |E 2 – E 1 |. Für das an<strong><strong>de</strong>r</strong>e Potenzial giltalso z.B. E 2 = ∆U + E 1 = 0,35 V + 0,02 V = 0,37 V. (Genauso kann man auch von E 2 = 0,33 V ausgehen)Wie groß ist also c(Cu 2+ ), wenn E 2 = 0,37 V?0,0592V2+E = E° + ⋅ lg c( Cu ) ⇒z2+( E − E° ) ⋅ zlg c( Cu ) = ⇒0,0592V(0,37V− 0,35 V ) ⋅ 2c Cu = =0,0592V2+0,6756757 molc( Cu ) = 10 ≈ 4,739L2+lg ( ) 0,675675Die Lösungen unterschei<strong>de</strong>n sich in ihren Cu 2+ -Konzentrationen um das 4,739-fache.z.B. c 1 (CuSO 4 ) = 1 mol/L, c 2 (CuSO 4 ) = 4,739 mol/Lz.B. c 1 (CuSO 4 ) = 1 mol/L, c 2 (CuSO 4 ) = 0,211 mol/Lz.B. c 1 (CuSO 4 ) = 0,5 mol/L, c 2 (CuSO 4 ) = 0,106 mol/L etc.3.Umrechnung in c(FeCl 2 )100 g <strong><strong>de</strong>r</strong> Lösung entsprechen <strong>de</strong>m Volumen V = m/ρ = 100g/1,0375 g·cm -3 = 96,386 mL und enthalten 4 g ( =0,03156 mol) Eisenchlorid. Daraus folgt:n 0,03156mol molc( FeCl2) = = ≈ 0,3274V 0,096386L LAnwendung <strong><strong>de</strong>r</strong> ERST’schen <strong>Gleichung</strong>0,0592V0,0592Vz22+E = E° + ⋅ lg c( Fe ) ⇒ E = − 0,44V + ⋅lg(0,3274) ≈ − 0,45V4.c(K 2 Cr 2 O 7 ) = 0,05 mol/L. fl c(Cr 2 O 2– 7 ) = 0,05 mol/L; pH =2 fl c(H + ) = 10 -pH = 10 -2 = 0,01 mol/L.3+ 2− + −Redoxgleichung: 2Cr + 7H O ⇌ Cr O + 14H + 6eE° = +1,36 V2 2 7
0 0,0592 V c( Ox)E = E + ⋅ lgz c (Re d )2− 14 +0 0,0592Vc( Cr2O 7) ⋅ c ( H )Die Koeffizienten aus <strong><strong>de</strong>r</strong> Reaktionsgleichung fließenE = E + ⋅ lg2 3+6 c ( Cr )als Potenzen ein (wie beim MWG). c(H 2 O) wir inwässerigen Lösungen als konstant angenommen.Merke: Taucht in einer Reaktionsgleichung H + o<strong><strong>de</strong>r</strong> OH – <strong>mit</strong> großem Koeffizienten auf, so ist <strong>mit</strong> einer hoher pH-Wert-Abhängigkeit <strong>de</strong>s Redox-Pentzials zu rechnen, da die entsprechen<strong>de</strong> H + bzw. OH – -Konzentration <strong>mit</strong> <strong>de</strong>mKoeffizient als Potenz in die Berechnung einfließt.140,0592V0,05 ⋅0,01E = 1,36V + ⋅ lg = + 1,08V26 0,25.Oxidation: Mn 2+ + 4 H 2 O → MnO 4 – + 8 H + + 5 e –E° = + 1,51 V⋅E = E + ⋅5 c( Mn )− 8 +0 0,0592Vc( MnO4) c ( H )lg2+a) pH = 0 fl c(H + ) = 1,0 mol/Lb) pH = 7: c(H + ) = 10 -7 mol/L8−7 80,0592V0,5 ⋅1,00,0592V0,5 ⋅ (10 )E = + 1,51V + ⋅ lg = 1,508VE = + 1,51V + ⋅ lg = 0,868V5 0,85 0,8d) Je höher (positiver) das Redoxpotenzial eines Redoxpaares, <strong>de</strong>sto stärker ist das darin enthalteneOxidations<strong>mit</strong>tel. Die oxidieren<strong>de</strong>n Eigenschaften <strong>de</strong>s Systems sind im Sauren am größten.Diese Überlegung kann man auch <strong>mit</strong> <strong>de</strong>m Prinzip <strong>de</strong>s kleinsten Zwangs nachvollziehen; Erhöht man H + -Konzentration (macht also saurer), so wird die Reaktionsrichtung begünstigt, bei <strong><strong>de</strong>r</strong> die H + -Konzentration wie<strong><strong>de</strong>r</strong>gesenkt wird.Die elektronenverbrauchen<strong>de</strong> Reaktionsrichtung gewinnt da<strong>mit</strong> an Be<strong>de</strong>utung. Also nimmt die Eigenschaft an<strong><strong>de</strong>r</strong>enStoff Elektronen zu entziehen, (oxidieren<strong>de</strong> Eigenschaft) zu.6.Oxidation: 2 Cl – → Cl 2 + 2 e – (*5) c(Cl – ) = 1,0 mol/L fl E 1 = E° = + 1,36 VReduktion: MnO – 4 + 8 H + + 5 e – → Mn 2+ + 4 H 2 O (*2) E 2 =?Σ: 10 Cl – + 2 MnO – 4 + 16 H + → 2 Mn 2+ + 8 H 2 O + 5 Cl 2Oxidations<strong>mit</strong>telEine Redoxreaktion ist spontan möglich, wenn das Potenzial <strong>de</strong>s Oxidations<strong>mit</strong>tel höher ist als das Potenzial <strong>de</strong>s zuoxidieren<strong>de</strong>n Stoffs. Alternative Formulierung: Das Potenzial <strong><strong>de</strong>r</strong> Reduktion muss größer sein als das Potenzial<strong><strong>de</strong>r</strong> Oxidation. fl E 2 > + 1,36 VBerechnung <strong>mit</strong> <strong><strong>de</strong>r</strong> NERNST’schen <strong>Gleichung</strong>8 +8 +0,0592V 0,1 ⋅ c ( H )0,1 ⋅ c ( H )1,36V= + 1,51V+ ⋅lgfl − 12,6689189V= lg5 0,00010,00018 +0,1 ⋅c( H )8 +0,1 ⋅ c ( H )lg−12,6689189V0,0001− 12,6689189V= lgfl 10 = 10 fl0,00012,14329 ⋅ 10 =c H +0,00018−13 0,1 ⋅ ( )8 16c ( H + ) = 2,14329 ⋅ 10− flpH = –lg c(H + ) = 1,96 ≈ 2,0c H816( ) 2,14329 10 0,0109998 mol+ −= ⋅ =L