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国家自然科学基金委员会数理学部实验物理讲习班 - 中国科学院物理 ...

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国家自然科学基金委员会<br />

数理学部实验物理讲习班<br />

宽禁带半导体<br />

张国义<br />

北京大学 物理学院<br />

人工微结构和介观物理<br />

国家重点实验室<br />

北京大学宽禁带半导体研究中心


国家自然科学基金委员会<br />

数理学部实验物理讲习班<br />

参考书<br />

• Properties of Group III Nitrides, Edited by James H.<br />

Edgar, EMIS Datareviews Series No.11, 1988<br />

• Gallium Nitride (GaN), (I and II) Semiconductors<br />

and Semimetals Vol. 56, 57,1999, Academic Press<br />

• The blue Laser Diode, GaN Based Light Emitters<br />

and Lasers, Shuji Nakamura, Pringer-Verlag Berlin<br />

Heidelberg New York, 1997<br />

• Organometallic Vapor-Phase Epitaxy, Theory and<br />

Practice, Gerald B. Stringfellow, (second edition),<br />

Academic Press, 1999


国家自然科学基金委员会<br />

数理学部实验物理讲习班<br />

http://nsr.mij.mrs.org<br />

Features<br />

Reference Database, 4388 items.<br />

MIJ-NSR WebLog, (updated Thursday, December 4, 2003)<br />

Nitride Calendar, (updated Monday, December 6, 2004)<br />

Nitride People<br />

Nitride Links , 63 items.


国家自然科学基金委员会<br />

数理学部实验物理讲习班<br />

在半导体工业中,人们习惯地把锗(Ge)、硅(Si)为代表<br />

的元素半导体材料称为第一代半导体材料,把砷化镓<br />

(GaAs)、磷化铟(InP)为代表的化合物半导体材料称<br />

为第二代半导体材料,而把氮化镓(GaN) 、碳化硅<br />

(SiC)、氧化锌(ZnO)为代表的半导体材料称为第<br />

三代半导体材料.由于这些材料的禁带宽度较Si、<br />

GaAs等材料更宽,因而它们一般具有更高的击穿电场<br />

、热导率、电子饱和速率及更高的抗辐射能力,因而<br />

更适合于制作高温、高频及大功率器件, 故称这类材<br />

料为宽禁带半导体材料(WBG)(通常指禁带宽度大<br />

于 2 . 2电子伏特的半导体材料),也称高温半导体材<br />

料。


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数理学部实验物理讲习班<br />

内容提要<br />

• 一、宽禁带半导体<br />

• 二、氮化物半导体的用途<br />

• 三、主要发展趋势


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数理学部实验物理讲习班<br />

一、宽禁带半导体


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数理学部实验物理讲习班


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数理学部实验物理讲习班<br />

InN-GaN-AlN system covers a wide range of spectrum<br />

Band gap energy (eV)<br />

7<br />

6<br />

5<br />

4<br />

3<br />

2<br />

1<br />

AlN<br />

GaN<br />

ZnO<br />

InN<br />

ZnS<br />

AlP<br />

GaP<br />

Direct band gap<br />

Indirect band gap<br />

MgS<br />

GaAs<br />

MgSe<br />

ZnSe<br />

AlAs<br />

InP<br />

CdTe<br />

1.8 2.0 2.2 2.4 2.6 2.8 3.0<br />

Bond length (Å)<br />

Group III-nitrides: covering the wavelength region from UV to IR


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ZnO<br />

第三代<br />

第一、二代


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High-Indium-Content InGaN/GaN Multiple-<br />

Quantum-Well Light-Emitting Diodes<br />

• High-indium-content InGaN/GaN MQW LED structures<br />

were epitaxially grown by MOVPE.<br />

• With 70% indium in the InGaN well layers, it was found<br />

that the photoluminescence (PL) full-width at half<br />

maximum (FWHM) is stronger than that in the case of<br />

low-indium-content InGaN/GaN MQW LED structures.<br />

• It was also found that the peak position of<br />

electroluminescence (EL) fabricated In0.7Ga0.3N/GaN<br />

LED depends strongly on injection current.<br />

• As injection current increased from 1 mA to 150 mA, it<br />

was found that the output color of the In0.7Ga0.3N/GaN<br />

LED changed from orange to yellow, to yellowish green,<br />

and finally to yellowish white


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InGaN-Based Single-Chip Multicolor<br />

Light-Emitting Diodes<br />

• A light-emitting diode (LED) driving technique to<br />

realize single-chip multicolor LEDs was proposed.<br />

• The technique utilizes one of the characteristics of<br />

InGaN-based visible LEDs, the current-induced<br />

spectral blueshift.<br />

• By applying pulsed current, which had two pulses of<br />

different amplitude in a cycle, to an InGaN singlequantum-well<br />

green LED, the light of two wavelengths<br />

corresponding to bluegreen and green was emitted<br />

from the same point, and the emission color of the<br />

LED was controlled continuously from bluegreen to<br />

green by adjusting only the pulse widths.


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数理学部实验物理讲习班


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数理学部实验物理讲习班<br />

二、氮化物的用途


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氮化物半导体的主要特点<br />

• GaN, AlN, InN 及其合金体系,全部为直<br />

接带隙,构成高亮度发光材料。<br />

• 易于生成多层异质结构,形成MQWs,<br />

SLS, 2DEG等结构,有利于器件结构设计。<br />

• 带隙范围覆盖了整个可见光到远紫外波<br />

段,特别是在短波长方面,目前是唯一<br />

最佳选择。<br />

• 结构稳定,耐腐蚀,长寿命


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氮化物半导体的主要用途<br />

• 高亮度紫外光、蓝光、绿光和白光光发射二极<br />

管(LED),包括红光和红外光LED<br />

• 近紫外(UV)光激光器(LD)<br />

• 可见光盲的UV-光传感器<br />

• 高温大功率场效应晶体管(FET)<br />

• 高温稀磁半导体、自旋电子学器件


Applications of group III-nitrides in<br />

optoelectronic/electronic, devices<br />

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LD: 400-410nm<br />

Nichia<br />

ΔE C<br />

~2eV<br />

LED-Generated indoor/outdoor lighting,<br />

LD-Underwater communications, High-resolution<br />

printings, High density data storage, Full-color film<br />

printers, Projection television<br />

Photodetector, Air pollution detection,<br />

Biomedical Uses, etc.<br />

High electron drift velocity, high<br />

breakdown voltage, high sheet<br />

carrier density without doping


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颜色与波长<br />

400 700<br />

波长nm<br />

λ=460nm=0.46μm; Eg=1.24/0.46=2.7eV; X=2.1eV


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GaN-based LED<br />

•蓝光: 470-480nm<br />

•绿光:525nm<br />

•白光:465nm<br />

•UV: 250-400nm


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• D65 日光点互补二色光合成<br />

• RGB三色光合成<br />

• UV-LED + 无机荧光粉<br />

LED白色光源<br />

• B-LED + YAG无机荧光粉<br />

• B-LED + 有机/聚合物<br />

• 直接发射宽谱白光LED<br />

• HP采用B-LED + YAG无机荧光粉的方法,研制的白光LED灯<br />

在CIE1931 色度坐标标称值为: x = 0.31, y = 0.32;这代<br />

表了约6500K色温;15度视角等为2000 mcd,30度视角为800<br />

mcd。目前定价为0.9美元/个<br />

• 日亚B-LED + YAG无机荧光粉推出的白光LED为2000 mcd,<br />

标准5mm封装


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GaN-based LD<br />

•波长: 405nm


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Applications of GaN-based LD in high-density data storage


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不同光源DVD容量比较


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electronic devices Application<br />

• High-power,<br />

• high-temperature and<br />

• high-frequency electronic devices


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Physical Properties of Typical Semiconductors for<br />

High Power Electronic Devices<br />

Material<br />

E g<br />

(eV)<br />

n i<br />

(cm -3 )<br />

Si 1.10 1.5×10 1<br />

GaAs 1.40 1.8×10<br />

0<br />

ε r<br />

11.<br />

8<br />

6 12.<br />

8<br />

μn (cm2 /<br />

Vs)<br />

Ec (106V/c m)<br />

vsat (107 1350 0.3<br />

cm<br />

/s)<br />

1.0<br />

W/c<br />

m・<br />

K<br />

1.5<br />

Dire<br />

ct<br />

Indirec<br />

t<br />

I<br />

8500 0.4 2.0 0.5 D<br />

GaN 3.39 1.9×10 -<br />

10 9.0 1200 3.3 2.5 2.1 D<br />

4H-<br />

SiC<br />

6H-<br />

SiC<br />

3.26 8.2×10 -<br />

9<br />

10.<br />

0<br />

720 2.0 2.0 4.5 I<br />

3.00 2.3×10 -<br />

6 9.7 370 2.4 2.0 4.5 I


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GaN-based UV-detectors<br />

•波长:可见光盲320nm


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High-performance AlGaN-based solar-blind ultraviolet p– i– n<br />

detectors on laterally epitaxially overgrown GaN


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UV-detector<br />

导弹监测系统<br />

UV-detector<br />

导弹跟踪系统


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GaN-based DMS<br />

•Curie temperature:<br />

•higher then room temperature


磁性材料分类<br />

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顺磁材料: B’与B0 同向,B>B0 ,μr >1<br />

抗磁材料: B’与B0 反向,BB0 ,μr >>1<br />

软磁材料:矫顽力小,易充、退磁,适宜制成高频器件,如电<br />

机、变压器、继电器等的铁芯;<br />

硬磁材料:矫顽力大,剩磁也大,适于制成永久磁铁,如电磁<br />

仪表、扬声器等的永久磁铁;<br />

矩磁材料:剩磁值接近饱和值,适合制成“记忆”元件,如计算<br />

机的储存元件。


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.<br />

Ferromagnetic, diluted magnetic and non-magnetic


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稀磁半导体铁磁的机制<br />

• Mean-field approximation theory<br />

Two assumption:<br />

1) Carrier-induced ferromagnetism<br />

2) Long range spin-spin coupling<br />

• Kinetic-exchange model via Monte Carlo<br />

simulations<br />

• Local density functional calculation


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简单介绍:<br />

简单地说,DMS就是在半导体材料<br />

中低掺杂磁性物质。使半导体的电学<br />

和磁学性质发生变化,而变化的原因<br />

是其电子结构在掺杂后发生变化。左<br />

图为金属正常态和铁磁态电子态密度<br />

示意图(Sience 282,1660(1998))<br />

可见,铁磁态物质中的电子会发生自<br />

旋极化,而在宏观上可观察到的效应<br />

有磁滞回线,反常Hall效应,负磁阻<br />

效应等。


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前面提到的平均场理论,认为<br />

Mn确实替代了Ga,磁性耦合<br />

是通过空穴传递的。左图为<br />

T.Dietl的结果<br />

(Science,287,1019(2000))<br />

但实验上也得到了N-type铁<br />

磁态的GaN, Tc能达到320k,<br />

这说明平均场理论所考虑的<br />

相互作用存在问题。<br />

A.P.L 79,1312(2001)<br />

A.P.L 80,3964(2002)<br />

平均场理论:


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该理论认为Mn并没有替代<br />

Ga,而是在生长过程中一些<br />

具有铁磁性的物质形成小团<br />

簇,该理论能说明Tc 大的变<br />

化范围,但在实验上从结构<br />

上分析并探测不到这些小团<br />

簇的存在。<br />

(P.R.L 89 185504(2002))<br />

团簇理论:


平均场模型<br />

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局域磁矩和电子的自旋相互作用,形成局域磁畴,显示出故<br />

有的铁磁性<br />

S.J. Pearton et al Materials Science and Engineering R 40 (2003) 137–168


Mean-field approximation theory<br />

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2<br />

NX 0 eff SS ( + 1) β AP F S ( TC)<br />

c = [ ] − AF<br />

12K<br />

B<br />

T T<br />

N O X eff 为effective spin concentration、S 为 localized spin state、β<br />

为p-d exchange integral、A F 为 Fermi liquid parameter、P S 为the<br />

total density of states、k B 为the Boltzmann’s constant,T AF is


Theoretical calculation of Tc for materials<br />

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T. Dietl, et al., Science 287,1019 (2000)<br />

S. J. Pearton,J. Appl. Phys., 93, 1, 2003


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Applications


Polarized light LED by Spin electron injection<br />

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H. Ohno et al., Nature 402,<br />

790 (1999).<br />

Polarized light LED by single<br />

Spin electron injection was<br />

reported in Nature by H. Ohno<br />

etc in 1999. The results show:<br />

•Spin coherence length : GaAs<br />

spacer layer thickness is<br />

200nm,polarization is not<br />

depend on the thickness nd<br />

current density.<br />

•The two kind of polarized state<br />

can be clear testing at low Tc and<br />

zero magnetic field, that shows<br />

the spin electron injection.


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LED白色光源<br />

•RGB三色光合成<br />

• UV-LED + RGB荧光粉<br />

•B-LED + YAG无机荧光粉<br />

•B-LED + 有机/聚合物<br />

• 直接发射宽谱白光LED


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21世纪的主导产业<br />

• 国际公认21世纪是光电子与微电子紧密结合<br />

发挥作用的时代,信息光电子产业将成为21世<br />

纪的明星产业和支柱产业。<br />

• 日本工业调查会总经理志村幸雄指出,21世<br />

纪具有代表意义的主导产业:一是光电子产<br />

业、二是信息通信产业,三是健康和福利产<br />

业,四是环境和新能源产业。


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第三代太阳能电池<br />

• 禁带宽度覆盖了全太阳能光谱<br />

• 转换效率最高的全太阳能光谱电池材料<br />

• 从能力转换上是最理想的,结构和价格<br />

上有待研究和发展


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氮化物半导体技术<br />

半导体照明光源的基石


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Nitride<br />

Semiconductor<br />

Solid Star


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氮化物半导体技术<br />

第三代半导体技术


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三、发展趋势


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氮化物研究的主要课题<br />

• 物理问题的研究--原理机制的创新<br />

• 新的生长技术和机理的研究--方法创新<br />

•GaN衬底材料--材料功能创新<br />

• 短波长激光器<br />

• 高温大功率电子器件<br />

• 紫外光LED和探测器<br />

• 稀磁半导体和自旋电子学<br />

• 相关技术、材料领域的研究


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波长为400nm时,外部量子效率最高<br />

由日亚化学工业、美国Cree公司和NECD等公司推动的“21世纪照明<br />

工程”的GaN类LED外部量子效率比较。在400nm附近,外部量子效<br />

率达到最大值。如果波长超过400nm,外部量子效率就会缓慢降低。<br />

如果小于400nm,外部量子效率则会急剧降低


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氧化条形结构<br />

限制P型电极面积的大小<br />

来改善电流的注入<br />

侧向电流和光限制均较差<br />

光损耗大,激光器效率低<br />

属于增益导引机制。


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腔镜面制备的困难<br />

GaN与蓝宝石<br />

解理面错开<br />

30度


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激光剥离,自然解理镜面<br />

GaN Ga<br />

⇒<br />

加热<br />

小于5nm<br />

+<br />

N<br />

2<br />

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