1 - REPOSITORIO DIGITAL CONICYT

1.6.2. Morfología
Con respecto a la estructura cristalina que poseen los polímeros semicristalinos, la
más común es la denominada de pliegue. Fue reportado por Keller 9' 701 que un
monocristal de polietileno cristalizado desde una solución diluida forma una especie de
plato muy delgado, con un espesor alrededor de los 100 Á] y con dimensiones laterales
de varios micrones. Posteriormente, estudios de difracción mostraron que estas cadenas
estaban direccionadas perpendiculares al plano basal de dicho plato, y dada las
dimensiones de las cadenas de polímeros, la única forma de que esto fuese consistente
con lo observado experimentalmente era que la cadena atravesara un mismo cristal
repetidas veces. Esto llevó al concepto de pliegue de cadena o chain folding" para los
polímeros semicristalinos. Fue propuesto finalmente por Keller 70 ' 7 11 que la cadena
atraviesa el cristal y vuelve a ingresar en una posición adyacente tal como se muestra en
la Figura 9-a. Por otro lado, basado en argumentos termodinámicos Flory (721 propuso un
esquema similar al propuesto por Keller, pero sin la perfección de este, donde sólo la
mitad de las cadenas que entraban al cristal podían volver a entrar adyacentemente,
mientras que el resto de las cadenas se dispersaban en la fase amorfa a través de
sucesivos loop" de diferentes largos que aparecerían entre el cristal y la zona amorfa,
para después volver a entrar. En este modelo también está la posibilidad de que la
cadena entre una sola vez para después ser parte de otro cristal. Un esquema de lo
propuesto por Flory es mostrado en la Figura 9-b. Posteriormente ha sido establecido
que polímeros cristalizados desde soluciones presentan un ordenamiento mayor, muy
similar a lo expuesto por KelIer, sin embargo cuando el material es cristalizado desde el
fundido se encuentra en una zona intermedia entre las dos teorías, y dependiendo de las
condiciones de cristalización y del peso molecular del polímero, así como también de su
flexibilidad, será cual teoría explica mejor su morfología final.
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