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Ya que no fue posible tener una buena medición de flujo de propeno en línea, no se muestra la curva de consumo de monómero obtenida según el modelo. Sin embargo, al compararlo con lo mostrado en otros trabajos (137) se observa que tiene el mismo comportamiento, es decir alcanza un máximo en torno a los quince minutos para luego decrecer con el tiempo. Por último, se realizó un estudio estadístico a los valores de las constantes cinéticas encontradas. Se seleccionó un método aleatorio del tipo Monte Carlo (ver sección 3.2.3), cuyo procedimiento es el siguiente: 1) se elige un número al azar entre O y 1 2) se selecciona una de las 17 reacciones de la Tabla 1: 3) se modifica el valor de la productividad de esa reacción en forma proporcional al número aleatorio seleccionado anteriormente, de manera que su valor esté dentro del 10% superior o inferior; 4) se realiza nuevamente el ajuste de las Constantes cinéticas con el nuevo valor para la productividad. Con esto fue posible encontrar el error para los diferentes valores de las constantes ajustadas, y lo más importante, tener una idea de la estabilidad del grupo de parámetros encontrados. Los valores de la desviación estándar, que aparecen en la Tabla 2 fueron calculados según el método antes descrito. Así, se concluye que el conjunto de constantes cinéticas es estable y sus desviaciones estándar están dentro del rango esperado. 78
3.1.2.- Peso molecular 3.1.2. 1.- Resultados Experimentales La Tabla 3 muestra el efecto de las variables de operación sobre el peso molecular promedio en número y la polidispersidad de los polímeros obtenidos. Similar a lo observado en el caso del estudio de la productividad, las variables seleccionadas y sus rangos tienen un marcado efecto sobre el peso molecular, lo que vuelve a confirmar la validez de la selección realizada. El error experimental para las medidas de peso molecular calculados por GPC es alrededor de un 10%. Como primera conclusión, se confirma que el catalizador seleccionado tiene un comportamiento del tipo sitio-único, debido a que todos los polímeros sintetizados muestran un valor para la polidispersidad igual a dos. Si en el medio de reacción hubiera dos o más centros activos, el polímero tendría un polidispersidad mayor. 79
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UNIVERSIDAD DE CHILE FACULTAD DE CI
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AGRADECIMIENTOS En primer lugar qui
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Distribución de Pesos Moleculares
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centros pseudo-quirales son enantio
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1.3. Mecanismos Asociados a la Poli
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involucrados en la inserción de la
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Dependiendo de las características
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La expresión anterior nos dice que
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