2011 Jornada Científica de la Sociedad Española de Arcillas 14 de ...

Jornada Científica de la Sociedad Española de Arcillas. 14 de Noviembre de 2011
CAOLINITA FUNCIONALIZADA CON PICOLINATO Y DIPICOLINATO DE
HIERRO COMO CATALIZADORES PARA LA REACCIÓN DE BAEYER-
VILLIGER
E.H. de Faria*, L. Marçal*, K.J. Ciuffi*, E.J. Nassar*, P.S. Calefi*, M.A.
Vicente**, R. Trujillano**, A. Gil***, S.A. Korili***
*Laboratorio Sol-Gel. Universidade de Franca. 14404-600 Franca, Brasil
**Dpto. de Química Inorgánica. Universidad de Salamanca. 37008 Salamanca
***Dpto. de Química Aplicada. Universidad Pública de Navarra. 31006
Pamplona
La modificación de arcillas naturales para la obtención de materiales híbridos,
catalizadores o soportes de catalizadores, es bastante habitual. Estos
materiales, tras la incorporación de cationes de metales de transición, pueden
dar lugar a catalizadores heterogéneos eficaces y selectivos para la oxidación
de sustratos orgánicos. Gracias a su versatilidad, la reacción de Baeyer-Villiger
es una de las más aplicadas actualmente, pues permite la obtención de un
buen número de productos de interés para las industrias química, agroquímica
y farmacéutica [1]. Diversos sistemas han sido utilizados como catalizadores
para esta reacción de oxidación, tales como alúmina, zeolitas, montmorillonita
[2], el sistema enzimático ciclohexanona-oxigenasa [3], metaloporfirinas [4] o
caolinita funcionalizada con metaloporfirinas [5]. En el presente trabajo, se
evaluó la actividad y selectividad en esta reacción de los catalizadores
picolinato de hierro y dipicolinato de hierro funcionalizados en caolinita ((Kapa)Fe
y (Ka-dpa)Fe, respectivamente), a 60ºC y usando como oxidante H 2 O 2
del 60%.
Para la obtención de los catalizadores, los precursores Ka-pa y Ka-dpa fueron
suspendidos en una disolución 0,1 M de Fe 3+ en proporción Fe/ligandos de 1/3.
Los sólidos resultantes fueron lavados en etanol y secados en estufa a 80ºC
durante 24 h. Los materiales resultantes fueron caracterizados por difracción de
rayos X, espectroscopia FT-IR y microscopia electrónica de transmisión. Los
difractogramas de rayos X evidenciaron la inserción de las moléculas
orgánicas, los espaciados basales de (Ka-pa)Fe y (Ka-dpa)Fe fueron 13,5 y
11,9 Å, respectivamente. El espectro FTIR de los precursores mostró las
vibraciones características de los grupos piridino-carboxílicos a 1689, 1566 y
1478 cm -1 , que demuestran la funcionalización de la caolinita; estas bandas se
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