PLAQUETTE L3 10-02-2012 - Université Paris Diderot-Paris 7

L3 BBM / BEE
30 BM CH 35 C H I M I E B I O-O R G A N I Q U E 4 ECTS
Enseignants : N. Serradji, G. Anquetin, S. Zrig
Cours: 24 heures - TD: 20 heures
PROGRAMME des COURS : BASES de la SYNTHÈSE ORGANIQUE : Modifier et créer des molécules
organiques
1 STÉRÉOCHIMIE et RÉACTIVITÉ
Les électrons dans les molécules
Polarisation des liaisons σ et π. Liaisons hydrogène. Effets de substituants.
Les molécules dans l'espace
Rappels : Conformations, isoméries, chiralité, pro-chiralité et nomenclatures.
Les molécules réagissent : Approche mécanistique
Que savons-nous des réactions ?
Quelles interrogations sur les réactions ?
A : Pourquoi ? (Réactivité absolue et relative).
B : Comment ? (Intermédiaires)
C : Où ? Par où ? Vers quoi ? (sites réactifs, compétitions, contrôles cinétique et thermodynamique,
régio/stéréo-sélectivité)
D : Sous quelle forme ? (Conformations réagissantes)
E : Dans quel milieu ? (Effets de solvants)
2 MODIFICATIONS du SQUELETTE CARBONÉ
Alkylation, arylation d'un carbonyle : organo-métalliques, action des acétylures et des cyanures.
Alkylation en alpha d'un carbonyle : énolates, aldolisation, Claisen, Knoevanegel, énamines, Mannich,
Favorsky.
Alkylation en beta d'un carbonyle : Michael.
Alkylation d'un aromatique : Friedel et Craft et substitution nucléophile aromatique.
Alkylation d'un alcène : réarrangements et polymérisations.
Alkylation, Acylation des RX : Wurtz, action des acétylures et des cyanures.
Alkylation des époxydes.
Réaction de Wittig.
Electro-cyclisations (Diels-Alder).
3 AMÉNAGEMENT FONCTIONNEL
Désaménagement : L'élimination et sa stéréochimie ; Zaïtzev et Hofmann.
Comment faire disparaître hydroxyle, amino et autres halogènes.
Création de liaison C-O :
Addition électrophile sur les liaisons multiples carbone-carbone, Markovnikov ou non.
Hydro-boration et oxy-mercuration.
Oxydations, époxydation.
Désamination nitreuse.
Substitution nucléophile : Hydrolyse des halogénures, Williamson.
Addition nucléophile sur les carbonyles : Hydratation, acétalisation.
Transposition : Baeyer-Villiger.
Hydrolyse des esters, amides et chlorures d’acides.
Estérification et trans-estérification.
Coupures oxydantes des alcènes.
Création de liaison C-N :
Substitution nucléophile des halogènese et tosylates: Hofmann et Gabriel.
Addition nucléophile sur le carbonyle : amides, imines, oximes (transposition de Beckman,
dégradation de Wohl et hydrazones.
Transposition: dégradation d'Hofmann.
Réduction du groupe nitro.
Création de liaison C-X :
Addition électrophile sur les liaisons multiples carbone-carbone de HX, X2 et XOH : Régiosélectivité
et stéréochimie, Markovnikov ou Karash.
Substitution nucléophile des hydroxyles et tosylates : Stéréochimie.
Substitution radicalaire sur les alcanes.
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