Consulter le texte intégral de la thèse - Université de Poitiers
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d’adsorption et <strong>de</strong> désorption.<br />
Le mécanisme d’une réaction <strong>de</strong> catalyse hétérogène peut être résumé en trois gran<strong>de</strong>s étapes<br />
suivantes :<br />
- Transfert <strong>de</strong>s réactifs vers <strong>la</strong> surface du catalyseur<br />
Sous l'effet du gradient <strong>de</strong> concentration, <strong>le</strong>s réactifs diffusent vers <strong>la</strong> surface du catalyseur.<br />
- Adsorption et réaction:<br />
Les réactifs vont s’adsorber puis interagissent avec <strong>le</strong> catalyseur pour donner <strong>de</strong>s produits.<br />
- Désorption puis transfert <strong>de</strong>s produits:<br />
Ce processus va permettre aux sites actifs du catalyseur <strong>de</strong> se régénérer. Les produits formés<br />
vont être transférés vers l’autre phase après <strong>le</strong>ur désorption.<br />
Les différentes réactions qui se dérou<strong>le</strong>nt au cours d’un processus photocatalytique sont <strong>le</strong>s<br />
suivantes :<br />
32<br />
Equation 5<br />
Equation 6<br />
Equation 7<br />
Equation 8<br />
Equation 9<br />
Equation 10<br />
Equation 11<br />
Equation 12<br />
Equation 13<br />
Au vu <strong>de</strong> ces différentes équations ci-<strong>de</strong>ssus, <strong>la</strong> photodégradation <strong>de</strong> polluants organiques se<br />
fait par <strong>de</strong>ux mécanismes qui sont complémentaires :<br />
- oxydation directe par <strong>le</strong>s trous à <strong>la</strong> surface du dioxy<strong>de</strong> <strong>de</strong> titane.<br />
En effet <strong>le</strong>s espèces adsorbées à <strong>la</strong> surface du dioxy<strong>de</strong> <strong>de</strong> titane peuvent être directement<br />
oxydées par <strong>le</strong>s trous si <strong>le</strong> potentiel d’oxydation <strong>de</strong> ces <strong>de</strong>rniers est supérieur au potentiel du<br />
coup<strong>le</strong> espèce adsorbée-oxydant associée.<br />
Le dioxy<strong>de</strong> <strong>de</strong> titane étant un semi-conducteur à grand « gap», <strong>le</strong> potentiel <strong>de</strong>s trous est<br />
suffisamment important et <strong>le</strong>s réactions d’oxydation sont thermodynamiquement possib<strong>le</strong>s.<br />
- oxydation indirecte à partir <strong>de</strong>s intermédiaires molécu<strong>la</strong>ires.<br />
Deux radicaux présents en très faib<strong>le</strong> concentration et <strong>de</strong> manière transitoire à <strong>la</strong> surface du<br />
dioxy<strong>de</strong> <strong>de</strong> titane, jouent un rô<strong>le</strong> important dans <strong>le</strong> mécanisme <strong>de</strong> dégradation <strong>de</strong> polluants<br />
organiques.<br />
<br />
TiO h TiO ( h e )<br />
2<br />
2 2<br />
H O h H OH <br />
<br />
s s<br />
HO h HO <br />
<br />
s s<br />
HO HO ( H O )<br />
s 2 2 s<br />
( H O ) h HO H<br />
<br />
2 2 s s<br />
2<br />
( HO ) h O H<br />
<br />
2 s s 2 aq<br />
OH ( RH ) ( RH) OH<br />
<br />
s aq / s aq s<br />
OH e OH<br />
<br />
s s<br />
( RH) R e H CO H O NO <br />
SO ....<br />
2<br />
aq s aq<br />
2 2 3 4