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La thermodynamique chimique
L’INFLUENCE DE LA TEMPÉRATURE
SUR LA FONCTION DE GIBBS
Comme les ∆H et les ∆S varient peu avec la température, les variations de la fonction
de Gibbs selon la température dépendent essentiellement du terme -T∆S. Aux
températures relativement basses, le signe de ∆G est généralement déterminé par
le signe de ∆H; à mesure que la température augmente, la contribution du terme -
T∆S devient de plus en plus importante et plusieurs situations peuvent se produire
selon les signes respectifs de ∆H et de ∆S, comme l’indique la figure suivante.
4
∆G0
∆H0
B
∆S négatif
–T ∆S0
Réaction favorisant les
réactifs (réaction inverse)
∆G∆HT ∆S0
∆S positif
–T ∆S0
2
0
∆H0
A
∆S positif
–T ∆S0
∆S négatif
–T ∆S0
3
Réaction favorisant les
produits (réaction directe)
∆G∆HT ∆S0
∆G0
∆H prépondérant
1
T ∆S prépondérant
supérieur à ∆H
T
Figure 8 Illustration de l’influence relative des terme ∆H et ∆S sur
la variation de la fonction de Gibbs, ∆G, d’une réaction
en fonction de la température
Si ∆H est négatif et si ∆S est positif, ∆G est toujours négatif : la réaction directe
est spontanée, quelle que soit la température (situation 1). De la même manière,
si ∆H est positif et si ∆S est négatif, ∆G est toujours positif : la réaction inverse est
spontanée, quelle que soit la température (situation 4).
Si, par contre, ∆H et ∆S sont tous deux positifs, ∆G est positif aux basses tempé-
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