corrigé - S. Tatulli

II. Recherche de contrefaçonUn médicament contrefait est la reproduction frauduleuse d’unmédicament existant. Les médicaments contrefaits peuvent nepas contenir de principe actif. La CCM est une bonne méthodepour tester une présumée contrefaçon.La recherche de la présence de 4-acétylaminophénol(paracétamol) commence par la dissolution d’un peu dumédicament contrefait dans 5 mL de dichlorométhane. Unemicrogoutte de la solution surnageante est déposée au bas d’uneplaque à chromatographie (position C). De la même manière, unéchantillon du médicament original est préparé et déposé sur lamême plaque (position O).Un échantillon de 4-acétylaminophénolpréparé de façon identique est également déposé sur la plaque(position P). La plaque est alors introduite dans une cuve àchromatographie contenant un mélange d’éthanoate d’éthyle etd’acide éthanoïque. Après migration et séchage de la plaque, unerévélation aux U.V. fait apparaître le chromatogramme ci-contreO 1P 1C 1H h O1 h C1 h P1C 2a) Pourquoi faut-il révéler ce chromatogramme ?Les taches étant invisibles à la lumière naturelle il est nécessaire de les rendre visibles, dans cetexemple c’est la révélation sous lumière ultraviolette qui a été choisie (comme nous l’avons fait en tp)b) Quel est le rôle du mélange d’éthanoate d’éthyle et d’acide éthanoïque ?Ce mélange de deux solvants constitue l’éluant (la phase mobile) de la chromatographie, c’est lui quientraine les espèces chimiques sur la plaque à chromatographie (la phase fixe)c) Le médicament contrefait contient-il le principe actif ?Le principe actif du médicament original (le paracétamol) est l’espèce chimique correspondant àl’unique tache issue du dépôt O (O 1 ) situé à la même hauteur que celui issu du dépôt de paracétamol(P 1 )Le dépôt C (médicament contrefait) donne deux taches (C 1 Et C 2 ) dont l’une (C 1 ) est située à la mêmehauteur que celle (O 1 ) issue du dépôt O (médicament original). Le médicament contrefait contienteffectivement le principe actif du médicament original.d) Déterminer le rapport frontal du principe actifLe rapport frontal du principe actif est celui du paracétamol tache P 1 , Rf P1H est la hauteur de migration du front de l’éluant (penser désigner les différentes taches sur lechromatogramme par des lettres et des chiffres, faire apparaître les mesures faites et leur attribuerune lettre et un chiffre voir ci-dessus)Rf P1 = h P1Hh O1 = h P1 =h C1 =2,9 cmH =4,7 cmRf P1 = 2,94,7 =0,62e) Le chromatogramme permet-il de déceler la présence d’espèces chimiques autres que leprincipe actif dans la contrefaçon ? justifierLes deux taches issues du dépôt C prouvent que ce médicament renferme deux espèces chimiques (C1et C2) alors que le médicament original en présent qu’une seule (O1, son principe actif)Le médicament contrefait renferme donc bien une espèce chimique (C2) qui n’est pas présente dansle médicament originalf) Si oui, permet-il de les identifier ?Pour identifier une espèce chimique sur un chromatogramme il est indispensable de déposer le corpspur connu correspondant (corps pur de référence). Ce qui n’est pas le cas sur ce chromatogramme, iln’y a pas de tache située à la même hauteur que C2 qui serait issue d’un corps pur connu.