corrigé - S. Tatulli

TEST CHIMIELES MÉDICAMENTSSECONDEEXTRACTION ET IDENTIFICATION D’ESPÈCES CHIMIQUESTHÈME SANTÉNOM : .......................... PRÉNOM : ................... CLASSE : .............. DATE : ................................T C2 AI. L’acide salicyliqueL’acide salicylique est présent dans desplantes telles que la reine-des-prés ou lesaule. Il permettait autrefois de traiterla fièvre avant d’être remplacé par sondérivé moins toxique : l’acideacétylsalicylique. L’extraction d’acidesalicylique de reines-des-préscommence par l’infusion à l’eaubouillante, et se poursuit par uneextraction par solvant.Donnéesa) Parmi les solvants proposés dans le tableau lesquels sont des solvant organiqueLes solvants organiques sont des solvants provenant des pétroles , l’éthanol, le diéthyléther et letoluène sont des solvants organiquesb) En quoi consiste l’infusion des fleurs de reine des près ?On introduit les fleurs dans un récipient contenant de l’eau et on porte à ébullition pendant untemps plus ou moins longs. Au bout d’un certain temps l’eau se charge d’acide salicylique on obientune solution aqueuse d’acide salicyliquec) A quels critères doit répondre le solvant extracteur pour réaliser l’extraction par solvant del’acide salyciliquePour extraire l’acide salicylique de la solution aqueuse obtenue précédemment on réalise uneextraction liquide – liquide . Le solvant extracteur ne doit pas être miscible avec le solvant de départ(ici l’eau) et l’acide salicylique que l’on souhaite extraire doit être plus soluble dans le solvantextracteur que dans le solvant de départ( l’eau)d) À l’aide des données du tableau, déterminer si l’un des solvants mentionnés convient pourréaliser cette extraction. Si oui lequel ? Justifier la réponseLe diéthyléther réunit ces deux critères : il n’est pas miscible avec l’eau et l’acide salicylique y est plussoluble que dans l’eaue) Décrire le contenu de l’ampoule à décanter en complétant le schéma ci-dessousf) Justifier la position des deux phases (phaseorganique et phase aqueuseLa phase organique (dont le solvant est lediéthyléther) a une densité d=0,71 inférieure àcelle de la phase aqueuse (dont le solvant estl’eau) d= 1 c’est donc la phase organique quisurnagePhaseorganiquePhaseaqueuseDiéthyléther+acidesalicyliqueEau+trace d’acidesalicylique

II. Recherche de contrefaçonUn médicament contrefait est la reproduction frauduleuse d’unmédicament existant. Les médicaments contrefaits peuvent nepas contenir de principe actif. La CCM est une bonne méthodepour tester une présumée contrefaçon.La recherche de la présence de 4-acétylaminophénol(paracétamol) commence par la dissolution d’un peu dumédicament contrefait dans 5 mL de dichlorométhane. Unemicrogoutte de la solution surnageante est déposée au bas d’uneplaque à chromatographie (position C). De la même manière, unéchantillon du médicament original est préparé et déposé sur lamême plaque (position O).Un échantillon de 4-acétylaminophénolpréparé de façon identique est également déposé sur la plaque(position P). La plaque est alors introduite dans une cuve àchromatographie contenant un mélange d’éthanoate d’éthyle etd’acide éthanoïque. Après migration et séchage de la plaque, unerévélation aux U.V. fait apparaître le chromatogramme ci-contreO 1P 1C 1H h O1 h C1 h P1C 2a) Pourquoi faut-il révéler ce chromatogramme ?Les taches étant invisibles à la lumière naturelle il est nécessaire de les rendre visibles, dans cetexemple c’est la révélation sous lumière ultraviolette qui a été choisie (comme nous l’avons fait en tp)b) Quel est le rôle du mélange d’éthanoate d’éthyle et d’acide éthanoïque ?Ce mélange de deux solvants constitue l’éluant (la phase mobile) de la chromatographie, c’est lui quientraine les espèces chimiques sur la plaque à chromatographie (la phase fixe)c) Le médicament contrefait contient-il le principe actif ?Le principe actif du médicament original (le paracétamol) est l’espèce chimique correspondant àl’unique tache issue du dépôt O (O 1 ) situé à la même hauteur que celui issu du dépôt de paracétamol(P 1 )Le dépôt C (médicament contrefait) donne deux taches (C 1 Et C 2 ) dont l’une (C 1 ) est située à la mêmehauteur que celle (O 1 ) issue du dépôt O (médicament original). Le médicament contrefait contienteffectivement le principe actif du médicament original.d) Déterminer le rapport frontal du principe actifLe rapport frontal du principe actif est celui du paracétamol tache P 1 , Rf P1H est la hauteur de migration du front de l’éluant (penser désigner les différentes taches sur lechromatogramme par des lettres et des chiffres, faire apparaître les mesures faites et leur attribuerune lettre et un chiffre voir ci-dessus)Rf P1 = h P1Hh O1 = h P1 =h C1 =2,9 cmH =4,7 cmRf P1 = 2,94,7 =0,62e) Le chromatogramme permet-il de déceler la présence d’espèces chimiques autres que leprincipe actif dans la contrefaçon ? justifierLes deux taches issues du dépôt C prouvent que ce médicament renferme deux espèces chimiques (C1et C2) alors que le médicament original en présent qu’une seule (O1, son principe actif)Le médicament contrefait renferme donc bien une espèce chimique (C2) qui n’est pas présente dansle médicament originalf) Si oui, permet-il de les identifier ?Pour identifier une espèce chimique sur un chromatogramme il est indispensable de déposer le corpspur connu correspondant (corps pur de référence). Ce qui n’est pas le cas sur ce chromatogramme, iln’y a pas de tache située à la même hauteur que C2 qui serait issue d’un corps pur connu.