Evaluation des paramètres physiques et physico-chimiques qui ...

pastel-00612881, version 1 - 1 Aug 2011
Systèmes à base de SO2 ou NH3
La combinaison de composés inorganiques (comme SO2 ou NH3) et d’un sel d'ammonium
approprié est à l'origine de deux groupes de systèmes de solvants non-dérivatisants. Le
premier groupe inclue les systèmes contenant du SO2 en combinaison avec des amines
aliphatiques et un liquide polaire approprié. Afin de modifier la quantité de soufre contenue
dans le premier groupe de solvants, on peut utiliser de SOCl2. Le besoin de modifier la
quantité de souffre réside dans le fait que le SO2 est trop agressif. Les liquides polaires qui
peuvent être employés sont par exemple le N, N - diméthylformamide (DMF), le
diméthylsulfoxyde (DMSO), N, N - diméthylacétamide (DMAC), ou le formamide. Le
deuxième groupe de solvants est composé d'un groupe amine qui contient une composante
active dans un liquide polaire adapté et une autre composante tel que l'éthanolamine et/ou un
sel inorganique adapté tel que le bromure de sodium.
Systèmes à base de N-méthylmorpholine N-oxide (NMMO)
Un autre groupe de solvants organiques non dérivatisants pour la cellulose, qui est aujourd'hui
le plus important en ce qui concerne son utilisation pratique, est le solvant basé sur
l'interaction entre la cellulose et certains composés organiques aprotiques dipolaires avec des
dipôles N → O ou C=O.
Cette classe de solvants est divisée en systèmes contenant du sel et sans sel. Un exemple de
systèmes sans sel est basé sur un mélange d’eau et de N-méthylmorpholine N-oxide
(NMMO).
Depuis les années 80 de nombreuses études de ce solvant ont été entreprises [Gagnaire et al.,
1980], [Navard et Haudin, 1981], [Maia et al., 1981], [Maia et al., 1982], [Nawrot 1982],
[Chanzy et al., 1982], [Maï et al., 1982].
Maia et al., 1981, ont proposé la conformation de la molécule en chaise quasi parfaite,
groupements N-oxyde N-methyl adoptant une conformation axiale-équatoriale (Figure 8).
Il a été montré que l’oxygène du groupe N-O est capable de créer une ou deux liaisons
hydrogène avec des substances comportant des fonctions hydroxyles telles que l’eau et les
alcools [Maia et al. 1982, Chanzy et al. 1982]. Les travaux de Maia et al. ont mis en évidence
l’existence d’un monohydrate de NMMO à 13,3% d’eau en poids.
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