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segue 3.3 Interferenze di tipo chimico e/o fisico METALLI E SPECIE METALLICHE Le interferenze di tipo moltiplicativo si manifestano come modificazioni del segnale analitico e sono prodotte dalla matrice che produce alterazioni nei processi di trasporto alla torcia, desolvatazione, atomizzazione, eccitazione. Le interferenze connesse al processo di trasporto e desolvatazione sono principalmente riferibili a variazioni di densità, viscosità e tensione superficiale della soluzione. Variazioni dell’efficienza del meccanismo di trasporto possono anche essere dovute a una distribuzione non omogenea di matrice e analita nelle particelle di aerosol nebulizzate. I processi di atomizzazione ed eccitazione dell’analita raramente risultano interferiti dalla matrice. Per taluni elementi possono a volte verificarsi interferenze dovute a modifiche dell’equilibrio di ionizzazione dell’analita. L’effetto positivo o negativo sulla sensibilità analitica è da porre in relazione all’origine ionica o atomica della riga analitica. Le interferenze che producono un effetto di tipo moltiplicativo sulla sensibilità analitica possono essere corrette soddisfacentemente adottando opportune procedure di taratura quali il metodo delle aggiunte note, il metodo della soluzione di riferimento simulata e il metodo del riferimento interno. Nel caso di strumentazione sequenziale è possibile rendersi conto di eventuali interferenze analizzando il campione tal quale e dopo opportuna diluizione: se per il campione corretto dalla diluizione si ottengono valori insoddisfacenti, o comunque oltre i valori di accuratezza accettabili, si può essere in presenza di interferenze di natura chimica e/o fisica non meglio identificate, di cui è necessario individuare le cause. Un altro possibile metodo per accertare la presenza di interferenze fa riferimento alle aggiunte note: se anche l’aggiunta di analita, nell’ordine di concentrazioni comprese fra 10 e 100 volte il limite di rivelabilità, porta a risultati al di fuori dei limiti dell’accuratezza del metodo, si è probabilmente in presenza di sensibili effetti matrice. 200 Elemento Riga (nm) Limite di rivelabilità (mg/L) S 182,037 * 0,5 Sb 206,833 0,03 217,581 0,05 Se 196,090 0,08 203,985 0,1 Si 251,611 0,02 212,412 0,02 288,158 0,03 Sn 235,484 0,1 189,980 * 0,02 Sr 407,771 0,0005 421,552 0,0006 460,733 0,1 Ti 334,941 0,005 337,280 0,01 336,121 0,01 Tl 190,864 * 0,03 276,787 0,1 V 290,882 0,01 292,402 0,01 310,230 0,01 W 207,911 0,03 209,860 0,05 239,709 0,06 Zn 206,200 0,005 202,548 0,004 213,856 0,002 Zr 343,823 0,01 339,198 0,008 * collocare il sistema ottico dello strumento sotto vuoto o sotto flusso di gas inerte; ** interferisce il Mg sulla misura del K.
METALLI E SPECIE METALLICHE Tabella 2: Righe analitiche raccomandate e interferenze spettrali Elemento Riga (nm) Interferenze spettrali Ag 328,060 Fe, Mn, V 338,289 Cr Al 308,215 Mn, V, Fe, Mo, Co 396,152 Mo, Cu 167,080 Fe As 193,696 Fe, Al, V 197,197 Fe, Al 189,042 Al B 208,959 Al, Mo 249,678 Fe, Cr 249,773 Fe Ba 233,527 455,403 493,409 Fe, V Be 313,042 V 234,861 Fe Bi 223,061 Cu 306,772 Fe, V Ca 317,933 393,366 Fe, V Cd 214,438 Fe 226,502 Fe 228,802 As, Co Co 228,616 Ti Cr 205,552 Fe, Mo 267,716 Mn, V 283,563 Fe, Mo 284,325 Fe Cu 324,754 327,396 Ti Fe 259,940 K 766,490 Mg Li 460,286 670,784 Fe Mg 279,079 279,553 285,213 Fe Mn 257,610 Fe, Mo, Cr 293,306 Al, Fe Pb 220,353 Al, Co, Ti S 182,037 Cr, Mo Sb 206,833 217,581 Ni, Mo, Cr, Mg, Co, Mn Se 196,026 203,985 Mo Si 251,611 212,412 288,158 Sn 235,484 Mo, Co 189,980 Mo Sr 407,771 421,552 460,733 Ti 334,941 336,121 337,280 Ca, Cr, Si Tl 190,846 276,787 segue 201
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