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Calcoli di equilibrio relativi all’EDTA M n+ + Y 4- MY (n-4)+ K stabilità = [MY (n-4)+ ] [M n+ ][Y 4- ] Dove sono le conc rispettivamente dello ione metallico e della specie deprotonata Y 4- [Mn+] [Y libera. 4- ] La K condizionale effettiva dipende non solo dalla stabilità del complesso e dalla temperatura e dal mezzo in cui si opera la titolazione ma in particolare dal pH (α) e dalla presenza di altri complessanti (β) in quanto possono influenzare [M] e [L] a seguito di reazioni secondarie
• K cond = Costanti condizionali [ ML] [ M '][ L'] Dove [M’] e [L’] sono le conc totali del metallo in soluzione non complessato da L e di L non complessato da M. Es. Ag+ e NH 3 in sol acquosa si formano i complessi Ag(NH 3 )+ e Ag(NH 3 ) 2 *. Si può anche avere: NH 3 + H+ ↔ NH 4 + pKa = 9.23 Ka = [NH 3 ][H+]/[NH 4 +] (1) per cui per pH > 9.23 [NH 3 ]= C NH3 per pH < 9.23 C NH3 = [NH 3 ] + [NH 4 +] (2) per cui ricavando [NH4+] da 2) e mettendo [NH3] in funzione di [NH4+] mediante la 1) si ottiene: K Ag ( NH 3) + + Ka [ H+ ] + Ka [ NH3 ] = CNH3 [ AgNH 3 ] [ AgNH 3 ] = = [ Ag+ ][ NH Ka 3] [ Ag+ ] CNH 3 [ H + ] + Ka + K cond = [ AgNH [ Ag+ ] C + 3 ] NH 3
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