K - Skuola.net

Condizioni per impiegare analisi
volumetrica
• Elevata velocità di reazione
• Stechiometria nota della reazione
• Completezza della reazione
• Netta variazione di una proprietà del
sistema presente nella soluzione al p.
equivalenza
• Disponibilità di adatto indicatore
• Assenza di specie interferenti

• Neutralizzazione
• Complessazione
• Ossido-riduzione
• Precipitazione
Metodi

Calcoli
• Al p. equivalenza
n eq1 (sost da titolare)=n eq2 (sost. Titolante)‏
con n eq = g/PE = (N/1000) V ml
Per cui
a) la normalità N1 può essere det da:
• Vol di titolante (V 2) a normalità N 2 necessario per titolare un volume
V 1 di analita
N 1 = (N 2 V 2 )/ V 1
b) Il peso in grammi (g1) della sostanza presente
nella sol (o nel nel peso di campione prelevato)
può essere det da:
g1 = (V 2 N 2 PE 1 )/1000

Normalità = n equivalenti/litro
EQUIVALENTI varia a seconda del tipo di reazione e dei reagenti.
Per determinare il n equivalenti è necessario sapere il tipo di reazione e come le
specie coinvolte nella reazione effettivamente si combinano
Reazione acido_base;
PE
=
( ACIDO )
+
n°
H3
PMacido
O scambiati
Reazione di ossido-riduzione
PE
=
( BASE) −
PM base
n°
OH scambiati
PE = PM / numero elettroni acquisiti o ceduti
Formazione di precipitato
PE = PM/ carica dello ione
72

6
STANDARD PRIMARIO
Uno standard primario: è una sostanza che può essere usata per
preparare soluzione a concentrazione nota con esattezza. Uno standard
primario deve:
essere stabile e reagire rapidamente completamente e
selettivamente con l’analita
poter essere reperito facilmente e deve essere essiccabile
(preferibilmente a 110-120°C) e conservabile allo stato puro;
rimanere inalterato durante le operazioni di pesata (non deve
essere igroscopico, ossidabile all'aria o assorbire anidride
carbonica);
poter essere analizzato con metodi idonei al fine della
determinazione della purezza (maggiore del 99,98%);
avere preferibilmente un alto peso equivalente in modo da
minimizzare l'errore di pesata;
essere facilmente solubile in acqua.
L’accuratezza del risultato analitico dipende dall’accuratezza della misura
della concentrazione del titolante

Curva di titolazione
• Sull’ascissa è riportato il volume di titolante
(variabile indipendente) mentre sull’ordinata è
riportata la variabile dipendente (pH, pM….).
Essa può essere calcolata teoricamente.
Comunque si assume come criterio generale :
• Una variazione di 3 unità logaritmiche per
l’aggiunta di poche gocce prima e dopo il
p.equivalente è sufficiente per ammettere
che la titolazione sia quantitativa.

• Errore di titolazione : differenza tra il volume
aggiunto praticamente per raggiungere il punto
finale e il volume necessario per avere l’esatta
equivalenza . Può essere di 0.1 %
• Errore= (V F –V t ) *100/Vt con V t valore teorico e
V F Volume aggiunto
• Una soluzione si considera a titolo noto quando
se ne conosce la concentrazione con
un’accuratezza dello 0.1-0.2 %

TITOLAZIONI COMPLESSOMETRICHE
Le titolazioni complessometriche sono basate sulla formazione di un complesso
tra il titolante e il titolato.
Una reazione di complessazione può essere usata a fini analitici se:
•complessi stabili: la Ki deve essere abbastanza piccola in modo che vicino al punto
equivalente si registri una notevole variazione dello ione cercato
•Rapporto di reazione tra ione coordinante e la specie coordinata esattamente noto
•raggiungere l’equilibrio rapidamente

Costanti di formazione
• M + L ML K 1 = [ML]/[M][L]
• ML + L ML2 K 2 = [ML 2]/[ML][L]
•ML n-1 + L MLn Kn = [MLn]/[MLn-1][L]
M + n L MLn βn = [MLn]/[M][L] n =
K 1 * K 2 *…..Kn
Costante di formazione globale

Costante di instabilità (Ki)
•Il reciproco di βn esprime la costante di
instabilità Ki ed è un altro modo di
rappresentare l'equilibrio (in questo caso
in funzione della dissociazione):
• Ki= [M][L] n /[ML n]

CHELOMETRIA: i chelanti saturano la sfera di coordinazione degli ioni
metallici a cui si legano in uno stadio singolo e con un rapporto
stechiometrico ben definito, di solito 1:1
• L’EDTA è il chelante di
scelta nelle titolazioni
complessometriche per i
seguenti motivi:
• - forma chelati con tutti
i cationi (eccetto metalli
alcalini)
• - la maggior parte dei
chelati è stabile (struttura a
gabbia del chelato)

Chelante multidentato (legante esadentato)
acido etilendiamino-tetra-acetico (EDTA)
M n+ + Y 4- MY n-4 K = [MY n-4 ] / ( [M n+ ][Y 4- ] )
Costante di stabilità dipende da T e forza ionica
Metallo logK stab Metallo logK stab Metallo logK stab
Na +
Li +
Ba 2+
Mg 2+
Ca 2+
Mn 2+
1.8
2.9
7.8
8.7
10.7
13.8
Fe 2+
Ce 3+
Co 2+
Al 3+
Cd 2+
Zn 2+
14.3
15.9
16.3
16.4
16.5
16.6
Pb 2+
Ni 2+
Cu 2+
Hg 2+
Cr 3+
Fe 3+
18.1
18.7
18.8
21.8
24.0
25.1

Struttura delle forme
protonate dell’EDTA
Le specie H 6 Y 2+ e H 5 Y +
a pH>1.5 sono
deprotonate e quindi non
vengono considerate
Ka 1 = 1.02x10 -2
Ka 2 = 2.14x10 -3
Ka 3 = 6.92x10 -7
Ka 4 = 5.5x10 -11
Aggiungendo acido
a Y 4- si protonano
per primi i 2 atomi di
azoto (+ basici).
ACIDO
pH
BASE

• Per cui si vede dalle costanti acide :
• ~pH5 H 2Y 2-
• 7>pH 11 Y 4-
• .

Calcoli di equilibrio relativi all’EDTA
M n+ + Y 4- MY (n-4)+ K stabilità
=
[MY (n-4)+ ]
[M n+ ][Y 4- ]
Dove sono le conc rispettivamente dello ione metallico
e della specie deprotonata Y 4- [Mn+] [Y
libera.
4- ]
La K condizionale effettiva dipende non solo dalla stabilità del complesso e dalla temperatura
e dal mezzo in cui si opera la titolazione ma in particolare dal pH (α) e dalla presenza di
altri complessanti (β) in quanto possono influenzare [M] e [L] a seguito di reazioni
secondarie

• K cond =
Costanti condizionali
[ ML]
[ M '][
L']
Dove [M’] e [L’] sono le conc totali del
metallo in soluzione non complessato da
L e di L non complessato da M.
Es. Ag+ e NH 3 in sol acquosa si formano i complessi Ag(NH 3 )+ e Ag(NH 3 ) 2 *. Si può
anche avere: NH 3 + H+ ↔ NH 4 + pKa = 9.23 Ka = [NH 3 ][H+]/[NH 4 +] (1)
per cui per pH > 9.23 [NH 3 ]= C NH3
per pH < 9.23 C NH3 = [NH 3 ] + [NH 4 +] (2)
per cui ricavando [NH4+] da 2) e mettendo [NH3] in funzione di [NH4+] mediante la
1) si ottiene:
K
Ag ( NH 3)
+
+
Ka
[ H+
] + Ka
[ NH3
] = CNH3
[ AgNH 3 ] [ AgNH 3 ]
=
=
[ Ag+
][ NH
Ka
3]
[ Ag+
] CNH
3
[ H + ] + Ka
+
K
cond
=
[ AgNH
[ Ag+
] C
+
3
]
NH 3

[EDTA]= la somma di tutte le specie
di EDTA in forma libera
Influenza del pH: α
H 4 Y H 3 Y - + H +
H 3 Y - H 2 Y 2- + H +
H 2 Y 2- HY 3- + H +
HY 3- Y 4- + H +
K a1
K a2
K a3
K a4
=
=
=
=
[H + ]
[H + ]
[H + ]
[H 4 Y]
[H 3 Y - ]
[H 3 Y - ]
[H 2 Y 2- ]
[HY 3- ]
[H 2 Y 2- ]
[H + ] [Y 4- ]
[HY 3- ]
[EDTA ]= [H 4 Y]+ [H 3 Y - ] + [H 2 Y 2- ] + [HY 3- ] + [Y 4- ] +[H 6 Y 2+ ] + [H 5 Y+ ]
[H3Y- K ]
[EDTA] = [H4Y] + a1 [H4Y] Ka2 Ka3 +
+
[H] +
[H] +
[H] +
Le specie H 6 Y 2+
e H 5 Y + a pH>2
sono trascurabili
[1]
[H2Y2- ] Ka4 [HY3- ]
+
[H] +
[2]

[EDTA]= [H
Ka1 [H4Y] Ka2 4Y] [H3Y +
+
- ] Ka3 [H2Y +
2- ] Ka4 [HY3- ]
+
HY 3- Y 4- + H +
H 2 Y 2- HY 3- + H +
H 3 Y - H 2 Y 2- + H +
H 4 Y H 3 Y - + H +
[EDTA]=
[H] +
Esprimendo in funzione di [Y 4- ] e [H + ]
Ka4 = [H+ ]
[HY3- [Y
]
4- ]
[H] +
Ka3 = [H+ ]
[H2Y2- [HY
]
3- ]
K a2 =
[H + ] 4 [Y 4- ]
K a1 K a2
[H + ] [H2Y2- ]
[H 3 Y -]
K
[H
a1 = + ] [H3Y [H4Y] - ]
K a3
K a4
[HY 3- ]
[H 2 Y 2- ]
[H 3 Y - ]
=
[H] +
[H + ] [Y4- ]
K a4
[H + ] [HY -
3 ]
= =
K a3
[H] +
[3]
[H + ] 2[Y4-
]
K a3
[2]
K a4
[H + ] [H2Y2- ]
= = [H+ ] 3[Y4-
]
K a2
[H4Y] = [H+ ] [H3Y Ka1 - ]
=
K a2
K a3
K a4
[H + ] 4 [Y 4- ]
K a1 K a2
K a3
K a4
[H + ] 3[Y4-
] [H + ] 2[Y4-
] [H + ] [Y4- ]
[Y4- + + + + ] [7]
K a2
K a3
K a4
K a3
K a4
K a4
[4]
[5]
[6]

[EDTA]
=
[H + ] 4 [Y 4- ]
K a1 K a2
( )(
K a3
K a4
[H + ] 3[Y4-
] [H + ] 2[Y4-
] [H + ] [Y4- ]
[Y4- + + + + ] [7]
K a2
K a3
K a4
[EDTA]= 1 [H + ] 3
+ [H+](K )-1
a4 + [H +
+ ] 2
[Y4- ] (Ka3 K )-1
a4 (Ka2 Ka3 K )-1
a4
αH
=
-
K a3
K a4
+ [H + ] 4
K a4
(K a1 K a2 K a3 K a4 )-1)
1+[H + ] (K )-1
a4 [H + ] 2
(Ka3Ka4 )-1 + (Ka2 Ka3 K )-1
a4 [H + ] 3 + + (Ka1 Ka2 Ka3K )-1
a4 [H] 4
αH è funzione solo di [H],
tende a 1 in soluzione alcalina [ΣY]=[Y4-]
Non dipende dal metallo che forma il complesso
Quindi a pH costante α costante K cond costante
A pH alcalino la K cond tende al valore della K termodinamica.
Necessita quindi tamponare le soluzioni durante la titolazione.
αH = [EDTA]/[Y4-] e quindi
K cond = K MY/ α H
[8]
[9]

Impiego della costante di formazione condizionale
Calcolare le costanti condizionali di CaY 2- 0.1 M a pH 10 e a pH 6
La reazione di formazione del complesso è la seguente:
Ca 2+ + EDTA CaY 2- Kf= 4.9x10 10
Determinando α
Y4-come descritto si calcolano
le costanti di formazione condizionale
A pH = 10 α =2.78 K’cond=(4.9 x 10 10 )/2.78 = 1.8 x10 10
A pH = 6 α = 0.43 10 5 K’cond= (4.9 x 10 10 )/0.43 10 5 = 1.1 x10 6
Il complesso metallo-EDTA diventa meno stabile al diminuire del valore del pH.Al diminuire
del pH la K di equilibrio si riduce e la reazione di fatto giunge meno a “completamento”

EFFETTO della presenza di complessanti diversi da EDTA-
Spesso ammoniaca, acetato, tartrato, citrato, fosfato,vengono aggiunti
come costituenti dei tamponi usati per fissare il pH. Questi possono agire
da leganti monodentati o bidentati e quindi dar luogo a complessi con il
metallo:
M + A MA MA 2
……. Man
Con [MAn] = Kn [MA n-1 ][A] [MAn] = [βn][Μ][Α] n
Analogamente al pH si può scrivere:
[CM]= [M] + [MA] + ……[MAn] introducendo le costanti si può scrivere:
[CM]= [M] (1+ K1 [A] + [β2] [Α] 2 +…….. [βn][Α] n ) = [M] β L
β L dipende solo dalla concentrazione di A (legante) e dalle costanti di stabilità dei
complessi
Affinchè un catione possa essere titolato con un chelante Y è necessario che i complessi
fra M ed A abbiano una stabilità inferiore a quelli formati tra M ed Y in modo da avere lo
scambio dei leganti : MAn + EDTA MEDTA + n A-

Costanti condizionali
• Quindi considerando
• α = C tot / [L] e
• β = C Me /[M]
K
cond
K
= ML
α ∗
β

Influenza dell’agente complessante

CURVE DI TITOLAZIONE
Si ottengono riportando pM in funzione di Vt
Es: abbiamo 100 ml (Vo) di Me 0.1 M
All’inizio ho pM = 1
Prima del punto di equivalenza: [M]= (VoMo-VtYt)/(Vo+Vt)
è indipendente dal valore della costante Kcond
All’equivalenza: [M]=[EDTA]
M + EDTA MEDTA
K cond o K eff = [MEDTA]/[M][EDTA]
[M] 2 = [MEDTA]/K cond
VoMo 1
[M] = Vo + Vt Kcond (dipende da Kcond )
Dopo p-equivalenza
19
[Y]= (VtYt-VoMo)/(Vo+Vt) una volta
1
determinato il legante libero si può calcolare pM
attraverso la costante K
Curva simmetrica

Si osserva che per titolazione di un metallo 0.1M Il p.equivalenza è
K eff p. eq
10 7 4.15
10 10 5.65
10 15 8.15
10 20 10.65
Il valore di K pari a 10 7 rappresenta il valore limite per avere una
titolazione con una bassa incertezza (salto di 3 unità di pM)
Dato che la concentrazione del Me influenza il salto, al suo diminuire il
salto diminuirebbe e la titolazione non sarebbe più effettuabile.
La condizione di titolabilità diventa quindi:
K cond C > 10 6 .

Dato che il p. equivalenza dipende da K cond
e tale costante dipende a sua volta dal pH e
dalla presenza di leganti ausiliari è
fondamentale fissare un valore limite di pH
che permetta di soddisfare la condizione di
titolabilità.
A tal fine è stato determinato il diagramma di
Ringbom ove le coordinate sono log K MEDTA e
pH anche se tra i due non vi è alcuna
dipendenza

q
CONCLUSIONI
<

Dopo p. equivalenza
la curva è dipendente
solo della Kcond
NiEDTA e da αΗ
Innalzamento è
dovuto alla
formazione dei
complessi di Ni con
NH 3 la cui stabilità
è influenzata dal
pH
Non si formano i
complessi del Ca
con NH 3

Indicatori metallocromici

Indicatori metallocromici
•reazione cromatica deve essere sensibile , rapida e selettiva
•K indicatore-catione < K EDTA-catione
•Il contrasto di colore tra indicatore libero ed quello complessato con il metallo
deve essere facilmente rilevabile
•Il complesso indicatore-metallo si deve formare in prossimità del punto
equivalente cioè quando la concentrazione di ioni metallici è molto piccola
•La reazione tra metallo ed indicatore deve essere rapida e reversibile e deve
verificarsi al pH in cui si opera la titolazione

NERO ERIOCROMO T = NET
Rosso < pH 6 -Blu -pH 12 > Arancio
pH ottimale di lavoro è 10, si opera
In tampone ammoniacale
Si evita di superare pH 11 altrimenti il
viraggio è da rosso ad arancione e si
vede poco.
Nero mordente C 20 H 12 N 3 NaO 7 S. (Mr 461,4).
e' un acido triprotico, H 3 In (pK1 = 3,9, pK2
= 6,4 e pK3 = 11,5).
Nell'intervallo di pH utile ai fini delle
titolazioni con EDTA (5 < pH < 13) esistono
le specie H 2 In-, HIn 2- e In 3- , di colore rosso,
blu e arancione, rispettivamente.
HO
-
O3S N N
O2N
Sodio 2-idrossi-1-[(1-idrossi-2-naftil)azo]-6-nitronaftalen-4-solfonato.
Nero eriocromo T.
Polvere nero-brunastra, solubile in acqua e in alcool.
Viraggio : libero BLU complesso VIOLETTO
OH
Gruppo cromoforo

OH
N
N
HO
O
N +
O -
O
S
Nero Eriocromo T
(nero mordente)
M
HIn 2- (blu)
N
O
H
N
M
O
(rosso)
O
N +
O
O -
Na +
Acido
solfonico
O -
O
S
O
O -
Na +
H 2 O + H 2 In - HIn 2- + H 3 O +
rosso
blu
H 2 O + HIn 2- In 3- + H 3 O +
blu arancione
K 1 = 5x10 -7
K 2 = 2.8x10 -12
Il Nero ET è anche un indicatore acido-base.
I complessi metallici del Nero ET sono rossi e per tale motivo
si tampone il pH a 7 (o maggiore) per avere la forma HIn 2-
(blu). L’aggiunta del metallo comporta la formazione del
complesso MIn 2- (rosso).
Al primo eccesso di EDTA la soluzione diventa blu in
conseguenza della reazione (M= metallo bivalente):
MIn - + HY 3- HIn 2- + MY 2-
Il nero ET si usa per il magnesio, zinco, cadmio e piombo e
non per il calcio in quanto la K stabilità Ca 2+ -Ind è troppo bassa

36
Curve di titolazione di 30
mL di una soluzione
0,005 M di ioni calcio e
di 50 mL di una
soluzione 0,005 M di ioni
magnesio con EDTA 0,01
M in presenza di NET a
pH 10.
Il salto di pM al p.e. è
tanto maggiore quanto
maggiore è la costante
condizionale.
K
'
MY
=
K MY
α
[ MY ]
=
[ M ] ⋅C
Ovviamente esistono
molti altri indicatori
metallocromici.
Y

Si può anche utilizzare il metodo per spostamento: Si aggiunge alla soluzione di
Calcio (con NET indicatore) una piccola quantità di MgEDTA senza influenzare la
stechiometria della reazione (quantità equimolare di Mg ed EDTA). Quando si
aggiunge EDTA si ha:
MgEDTA +Ca Mg + CaEDTA ; CaNET + Mg MgNET + Ca
EDTA si lega prima con Ca : Ca + EDTA CaEDTA
Al p.equiv. :MgNET + EDTA MgEDTA + NET
rosso blu (pH 10)

CALCONE
Acido calconcarbossilico.
C 21H 14N 2O 7S.3H2O. (Mr 492,5).
Acido 2-idrossi-1-(2-idrossi-4-solfo-1-naftilazo)naftalen-3-carbossilico.
Polvere nero-brunastra, poco solubile in acqua, molto poco solubile in
acetone e in alcool, moderatamente solubile nelle soluzioni di sodio
idrossido.
Viraggio : libero BLU complesso VIOLETTO
DITIZONE
Ditizone. C 13H 12N 4S. (Mr 256,3). 1033900. [60-10-6].
1,5-Difeniltiocarbazone.
Polvere nero bluastra, nero brunastra o nera, praticamente insolubile in acqua,
solubile in alcool.
Viraggio : libero BLU VERDASTRO complesso VIOLETTO ROSSASTRO

Muresside
HO N OH O N OH Ca2+ N
OH
Si sceglie
pH 12 per
poter avere
una buona
variazione
di colore
anche se la
condizione
di titolabilità
di Ca
sarebbe
soddisfatta
già a pH 8
(diagramma
Ringbom)
N
OH
N
pH= 12
HO N OH O N OH
N
OH
Ca 2+
Blu-violetto rosso
N
OH
N

A) Titolazione diretta
Titolazioni chelometriche: classificazione
Il metodo consiste nell’aggiunta di un indicatore metallico ad una soluzione
tampone.
A tale soluzione si aggiunge la soluzione di chelante fino al viraggio (si
possono aggiungere agenti ausiliari). Il metodo non può essere utilizzato
nei seguenti casi:
- non si abbia a disposizione l’indicatore adatto
- si abbia difficoltà a mantenere lo ione in soluzione a causa del pH
Esempi: dosaggio Mg, Zn, Fe(III), Co(II), Ni(II)

B) Titolazione per spostamento
Si usa quando la titolazione non può essere effettuata perché non c’è
un indicatore adatto. Si aggiunge alla soluzione un sale di EDTA che
contiene un metallo che forma un complesso meno stabile di quello
del metallo da determinare, solitamente sali di Mg 2+ o Zn 2+ .
Il complesso Mg(EDTA) 2- Mg(EDTA)
può essere aggiunto in:
2- + M2+ M(EDTA) 2- + Mg2 +
• Difetto rispetto al Me da titolare. Verrà rilasciato tutto Mg2+ che
sarà presente in soluzione insieme allo ione Me in eccesso. EDTA
titolerà prima Me (con cui forma complessi più forti) e poi Mg liberato
per spostamento.
• Eccesso Verrà liberata una quantità di Mg pari a quella del Me.
EDTA titolerà quindi il Mg liberato
Ma per entrambi i casi al p. di equivalenza si avrà:
MgIn + EDTA Mg(EDTA) + In
Questa tecnica è utilizzata per la standardizzazione dell’EDTA con CaCO3

C) Titolazioni indirette
E’ usata per determinare alcuni anioni che formano Sali insolubili con gli ioni
metallici.
Esempio: Analisi solfati
Si sfrutta la precipitazione del solfato con una quantità in eccesso di bario(II).
Il bario in eccesso viene titolato con EDTA-. Non c’è bisogno di filtrare il
precipitato solo se non si ridiscioglie a seguito dell’aggiunta di EDTA.

D) Retrotitolazione
Si usa quando:
•A)Non è disponibile un indicatore
•B)Precipitazione come idrossido del catione da dosare
• C) reazione di complessazione lenta
•Metodo: aggiunta di eccesso di EDTA e retrotitolazione con una
soluzione standard di un catione bivalente (M2= Mg2+ o Zn2+)
•Caso b) L’EDTA tende a non far precipitare l’idrossido di M1 mediante la
formazione di un complesso molto forte M1(EDTA) quindi l’eccesso di
EDTA viene titolato con M2 e quando l’EDTA finisce , M2 reagirà con
l’indicatore formando M2Ind e quindi una variazione di colore.

Caso C:
•M1 + EDTA M1(EDTA) + EDTA eccesso + Ind
reaz lenta + M2
Reaz veloce
M2(Ind) M2(EDTA) + ind
•.I complessi M2(EDTA devono essere meno stabili dei complessi
M1(EDTA) in modo da essere certi che M2 non sostituisce M1 ma la
reazione tra M2 ed EDTA deve essere veloce
• CM1 KM1Y> CM2 KM2Y > 10 6

APPLICAZIONI
Titolazioni complessometriche sono usate per det Metalli ad
eccezione dei metalli alcalini.
IL pH regola la selettività dell’EDTA.
A pH acidi si possono titolare gli ioni trivalenti senza avere
interferenza degli ioni bivalenti (V. diagramma Ringbow)
A pH 7 si possono det Cd e Zn senza avere interferenza di Mg
Per eliminare molte volte eventuali interferenze di ioni si
utilizzano “agenti mascheranti” come per es. cianuro che forma
complessi molto forti con Cd, Co, Zn, Cu, Ni e che quindi
impediscono la loro reazione con EDTA o per es. OH- che
favorisce la precipitazione di alcuni ioni trivalenti come Al. O
NH3 che forma complessi molto forti con alcuni ioni come per
es. Co.

PREPARAZIONE e STANDARDIZZAZIONE della soluzione di
EDTA 0.1 N Metodo di spostamento)
1 ) Preparazione del complesso MgEDTA nel beker piccolo. In
beckerino mettere 30 mL Della soluz.di MgNO3 + 5 mL di
tampone ammoniacale e NET. Titolare con EDTA fino a viraggio
(rosso a blu)
2) Pesare x g di Na 2 H 2 EDTA in modo da avere soluz. 0.1 M e
metterli in bottiglia di plastica dove verranno disciolti con 250
mL di H 2 O
3)Pesare 0.400 g di CaCO 3 ( seccato in stufa a 120 °C) ed
annotare il valore esatto
4) Trasferire il sale nel becker grande aggiungere 30 ml H2O e
aggiungere HCl in modo da disciogliere il sale.
CaCO3(s) + 2 HCl(aq) --> CaCl2(aq) + CO2(g) + H2O(l)
quindi riscaldare per alcuni minuti e dopo RAFFREDDAmento
neutralizzare con tampone ammoniacale. Aggiungere 7-8 ml DI
mgEDTA, 5 ml Tamp ammoniacale e net. Titolare

• Denominazione: Acido Etilendiamminotetraacetico Sale Disodica 2-idrato
• Formula: C10H14N2Na2O8.2H2O M.=372,24 CAS [6381-92-6]
• Identificazione dei pericoli:Nocivo per ingestione.
• Misure a prendere in caso di versamento accidentale
• 6.1 Precauzioni individuali:
• Evitare il contatto con la pelle, gli occhi ed i vestiti.
• 6.2 Precauzioni per proteggere l’ambiente:
• Non permettere il passaggio al sistema di scarico. Evitare la contaminazione del suolo, acque e
scarichi.
• 7. Manipolazione e stoccaggio
• 7.1 Manipolazione:
• Senza altre particolari indicazioni.
• 7.2 Stoccaggio:
• Recipienti ben chiusi. Ambiente secco. Temperatura ambiente.
• 8. Controlli di esposizione/protezione personale
• 8.1 Misure tecniche di protezione:
• ——-
• 8.2 Controllo limite di esposizione:
• ——-
• 8.4 Protezione delle mani: Utilizzare guanti adatti.
• 8.5 Protezione degli occhi: Utilizzare occhiali adatti.
Misure igieniche particolari:
Togliere gli abiti contaminati. Lavarsi le mani prima degli intervalli e
alla fine del lavoro.

nome chimico carbonato di calcio
• stato fisico solido, tipo poroso e non compatto
• odore inodore
• temp. di fusione si decompone tra gli 800
• e i 1300 °C
• infiammabilità non combustibile
• proprietà esplosive nessuna
• solubilità insolubile in acqua
• pressione di vapore non volatile
• Provoca irritazione cutanea.
• Provoca gravi lesioni oculari.
Può irritare le vie respiratorie.
• · Tossicità acquatica: Prevedibilmente non rilevante
• Metodi di trattamento dei rifiuti
• · Non smaltire il prodotto insieme ai rifiuti domestici. Non immettere nelle fognature.
• Riciclare se possibile altrimenti rivolgersi ad azienda autorizzata per smaltimento
rifiuti industriali.

Titolazione Ca con EDTA 0.1 N
pM
12
10
8
6
4
2
0
0 10 20 30 40 50 60
ml EDTA

ml moli Ca [EDTA] V EDTA moli EDTA [EDTA] [Ca] PM
0 0.004 0.09524 1.02
10 0.004 0.1 0.010 0.0010 0.05769 1.24
20 0.004 0.1 0.020 0.0020 0.03226 1.49
30 0.004 0.1 0.030 0.0030 0.01389 1.86
35 0.004 0.1 0.035 0.0035 0.00649 2.05
40 0.004 0.1 0.040 0.0040 0.16 10 -5 5.78
45 0.004 0.1 0.045 0.0045 0.00575 4.44 10 -10 9.35
50 0.004 0.1 0.050 0.0050 0.01086 2.22 10 -10 9.60
p. eq α =2.78 K’cond=(4.9 x 10 10 )/2.78 = 1.8 x10 10
[M] =
VoM
0
( V + V ) K
o
Dopo p.eq
T
cond
[EDTA]= (VtYt-VoMo)/(Vo+Vt e
[M] = [ML]/[L]K cond

DUREZZA DELL’ACQUA
Per durezza dell'acqua si intende un valore che esprime il contenuto
di ioni di calcio e magnesio (provenienti dalla presenza di sali solubili
nell'acqua) oltre che di eventuali metalli pesanti presenti nell'acqua.
Generalmente con questo termine si intende riferirsi alla durezza
totale;
I sali della durezza sono solitamente presenti nell'acqua come solfati,
cloruri, nitrati, carbonati o bicarbonati
La durezza viene generalmente espressa in gradi francesi (°f,), dove
un grado è 1 °f = 10 mg/l di CaCO 3. Possono anche essere espressi
in altre unità di misura:
gradi tedeschi (°T o °d) molto usati dagli acquariofili con 1° T = quantità
di sali equivalenti a 10 mg/l di CaO
gradi inglesi (o di Clark) ° I dove 1°I = 1 g di CaCO3 in 70 litri di acqua
gradi °USA dove 1 °USA = 1 mg/l di carbonato di calcio

la durezza permanente esprime invece la quantità di cationi rimasti in
soluzione dopo ebollizione prolungata, mentre la durezza
temporanea, ottenuta per differenza tra durezza totale e quella
permanente
TIPI DI DUREZZA
classificazione definizione Principali anioni
Durezza temporanea Scompare facendo
bollire l’acqua
Durezza permanente Indifferente
all’ebollizione
Durezza totale Somma delle
precedenti
Bicarbonati dei metalli
della durezza
Solfati,cloruri, nitrati
dei metalli della
durezza
Tutti i Sali della
durezza

Metodo complessometrico
La misura della durezza viene fatta in modo preciso titolando il campione
di acqua con una soluzione di acido etilendiamminotetraacetico (EDTA) a
concentrazione esattamente nota in presenza di nero eriocromo T (NET),
un indicatore che forma un complesso di colore rosso con gli ioni di calcio
e magnesio.
All'interno di un intervallo di valori di pH ben definito, l'EDTA forma con gli
ioni calcio e magnesio un complesso molto stabile (più stabile di quello con
il nero eriocromo T). Il pH viene portato al valore ottimale di 10 per
aggiunta di una soluzione tampone a base di ammoniaca e si inizia ad
aggiungere EDTA al campione. Quando tutti gli ioni di calcio e magnesio
risultano complessati dall'EDTA, il nero eriocromo T vira da rosso a blu
scuro.
Mg 2+ + NET --> [Mg-NET] 2+ (rosso)
Mg-NET] 2+ + EDTA --> [Mg-EDTA] 2+ + NET (blu scuro)

DETERMINAZIONE CALCIO E
MAGNESIO
Il Calcio può essere determinato utilizzando sempre la titolazione
complessometrica ma impiegando un indicatore specifico per Ca(II) come il
calcon. Inoltre necessita far precipitare il Mg come idrossido impiegando un
pH 12.
Il magnesio può essere determinato per differenza dei volumi di equivalenza
trovati per la durezza totale e per il calcio.

Esempio: 150 ml di CH 3 COOH sono titolati con 100ml di una
soluzione NaOH 0,10 M. Determinare la concentrazione dell'acido
(ka= 1,8 * 10^-5). Il risultato è:
150 x = 100 0.10 x = 0.067 o 6.66 10-3 M ?????
Esempio: pH 4.57 calcolare la conc di H+
Risultato della calcolatrice [H]= 2.691534804 10 -5
Log 6.000 10 -5 = -4.22184875 quante cifre ??????