Espectros eletrônicos de moléculas - IFSC

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Resumo das regras de seleção para transições eletrônicas: 1 - ∆Λ ∆Λ ∆Λ ∆Λ = 0, ± 1 |Λ| = 0, 1, 2, 3, 4, … = Σ, Π, ∆, Φ, Γ, … Exemplos: transições permitidas: Σ → Σ, Π → Σ, ∆ → Π transições proibidas: ∆ → Σ, Φ → Π 2 - ∆∆∆∆S = 0 Exemplo: transição de estado triplete → singlete é proibida No CO, a transição 3 Π → 1 Σ é observada fracamente 3 – Para os termos Σ, somente as transições Σ + ↔ Σ + e Σ - ↔ Σ - são permitidas 4 – Regra de Laporte para moléculas centrossimétricas: as únicas transições permitidas são aquelas acompanhadas por uma mudança de paridade. Isto é transições g → u e u → g são permitidas. Porém, uma transição g → g proibida pode se tornar fracamente permitida se o centro de simetria é eliminado por uma vibração assimetrica. Essa transição é chamada vibronicamente permitida. Hollas, Modern Spectroscopy; Atkins & de Paula, Físico Química
Espectro eletrônico da molécula de benzeno, C 6 H 6 O espectro contém: - uma banda muito intensa em 180 nm - duas bandas fracas a 200 nm e 260 nm - uma banda muito fraca em ~ 350 nm Grupo de simetria: D 6h O momento de dipolo elétrico µ Straugham & Walker (eds.) Spectroscopy. Vol. 3 Harris & Bertolucci Symmetry and Spectroscopy transforma como (A 2u + E) em D 6h
Page 1 and 2: Universidade de São Paulo Institut
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