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Estudo da transformação massiva δ→γ em aços inoxidáveis. - LFS

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São Paulo, 03 e 04 de Julho de 2006<br />

VII Encontro de Iniciação Científica do <strong>LFS</strong><br />

EPUSP-PMT<br />

<strong>Estudo</strong> <strong>da</strong> transformação <strong>massiva</strong><br />

ferrita delta austenita<br />

ao longo de um tratamento de têmpera<br />

Alexandre Farina<br />

Catherine Tassin, Yves Bréchet,<br />

Jean-Denis Mithieux, Hélio Goldenstein


EPUSP-PMT<br />

Orig<strong>em</strong> deste Trabalho<br />

Estágio realizado na França na UGINE&ALZ – Grupo ARCELOR<br />

Projeto de pesquisa <strong>da</strong> UGINE&ALZ orientado por Jean-Denis Mithieux<br />

Projeto desenvolvido no Institut National Polytechnique de Grenoble - INPG<br />

Ecole Nationale Supérieure d'Electrochimie et d'Electrométallurgie de Grenoble - ENSEEG<br />

Laboratoire de Thermodynamique et Physico-chimie - LTPCM<br />

Sob orientação do Yves Bréchet e <strong>da</strong> Catherine Tassin<br />

Orientação a distância pelo Prof. Hélio Goldenstein (PMT-EPUSP)


EPUSP-PMT<br />

Introdução<br />

Apresentação <strong>da</strong> revisão bibliográfica<br />

Cálculos termodinâmicos<br />

Cálculos cinéticos<br />

Proposição de um novo modelo para transformação <strong>massiva</strong><br />

Sumário


EPUSP-PMT<br />

Apresentação <strong>da</strong><br />

Revisão Bibliográfica


T. B. Massalski. Metall. Trans. A v.33A (2002), pp. 2277-2283.<br />

R. Genders, G.L. Bailey. J. Inst. Met. v.33 (1925), pp.213.<br />

A.G. Phillips. Trans. AIME, v.89 (1930) pp.194<br />

A.B. Greninger. Trans AIME v.133 (1939), pp.204<br />

J.W.Christian : in Encyclopedia of Materials Science and Engeneering, London, 1986, pp. 3496<br />

EPUSP-PMT<br />

Massalski 2002:<br />

Histórico <strong>da</strong> Transformação Massiva<br />

Genders et Bailey – 1925<br />

Phillips – 1930<br />

Greninger – 1939<br />

}<br />

Trabalhos<br />

sobre Cu-Al<br />

Tranf. βα <strong>massiva</strong><br />

Christian – 1970 Primeira definição de Transf. Massiva<br />

Definição: Transformação <strong>massiva</strong> (1970):<br />

Transformação de fase não difusiva<br />

A fase filha apresenta a mesma composição <strong>da</strong> fase mãe<br />

A difusão existe somente na escala lacunar


K.Lücke, K. Détert. Acta Metall, v.5 (1957), pp.628-637.<br />

J. W. Cahn. Acta Metall., v.10 (1962), pp.789-798.<br />

Y. J.M. Bréchet, G.R.Purdy. Scripta Metall, v.27 (1992), pp.1753-1757.<br />

G.R. Purdy, Y.J.M. Bréchet. Acta Metall., v.43 (1995), n.10, pp.3763-3774<br />

EPUSP-PMT<br />

Drag Effect – Orig<strong>em</strong> e Modificação<br />

A transformação <strong>massiva</strong> têm grande veloci<strong>da</strong>de de reação<br />

As impurezas reduz<strong>em</strong> a veloci<strong>da</strong>de de transformação<br />

Possível limite para a transformação <strong>massiva</strong><br />

Lücke e Détert 1957 – modelo para bronzes<br />

J. Cahn 1962 Drag Effect<br />

Divisão do efeito para pequenas e grandes veloci<strong>da</strong>des<br />

Drag Effect de Cahn modificado por Bréchet e Purdy<br />

Frenag<strong>em</strong> <strong>da</strong> interface de transformaçao <strong>da</strong><strong>da</strong> a força de “atrito”<br />

entre a interface e a matriz balanço de forças:<br />

Resultante = Força de frenag<strong>em</strong> – Força Motriz


M. Lacoude, C. Goux. M<strong>em</strong>. Rev. Scient. Metall. LXIII, n°10, Oct. 1986, pp. 805-834.<br />

B. Champin, C. Goux. M<strong>em</strong>. Scient. Rev. Metall. LXVI, n°5, (1969) pp. 375-387.<br />

M. Arzalier, C. Goux. M<strong>em</strong>. Rev. Scient. Metall. LXX, n°2 (1973), pp. 103-105.<br />

EPUSP-PMT<br />

Modelos Empíricos<br />

– Lacoude et Goux - 1986<br />

δ<br />

γ Composition (1235°C):<br />

9.939Cr-0.014C-0.034N<br />

γ<br />

γ+δ<br />

δ Composition (1235°C):<br />

10.479Cr-0.004C-0.009N<br />

Isopletas do diagrama de equilíbrio de fases pseudo-binário para o sist<strong>em</strong>a<br />

Fe-Cr-0.010C-0.024. Diagramas calculados com o ThermoCalc e a base de <strong>da</strong>dos TFCE3.


EPUSP-PMT<br />

Hillert, Aaronson et Massalsky<br />

“Nova” definição<br />

Ano 2002 - TMS<br />

As fases mãe e filha nao precisam ter RO<br />

Interface incoerente e de alta energia<br />

A veloci<strong>da</strong>de <strong>da</strong> interface é defini<strong>da</strong> pela taxa de difusão<br />

Dissipaçao <strong>da</strong> energia livre – Drag Effect de Hillert<br />

M. Hillert. Metall Trans A, v.33A (2002), pp.2299-2308.<br />

H.I. Aaronson. Metall Trans A, v.33A (2002), pp.2285-2297.<br />

T. B. Massalsky. Metall. Trans. A v.33A (2002), pp. 2277-2283.


EPUSP-PMT<br />

Cálculos Termodinâmicos


EPUSP-PMT<br />

Diagramas de equilíbrio<br />

– Liga Fe-9.8Cr<br />

9.8Cr-0.010C-0.024N0.024N<br />

Diagrama de equilíbrio de uma liga<br />

Isopleta de equilíibrio pseudo-binária<br />

Isoterma pseudo-ternária<br />

Tetraédro Quaternário<br />

Prisma Quaternário


EPUSP-PMT<br />

Proposição do critétio tio <strong>da</strong> t<strong>em</strong>peratura T 0 *<br />

Hillert, Aaronson et Massalski estabeleceram um limite teórico no diagrama de equilíbrio de<br />

fases para a transformação <strong>massiva</strong> : (T 0 , C 0 )<br />

Necessi<strong>da</strong>de de utilizar um diagrama <strong>em</strong> funçao <strong>da</strong> t<strong>em</strong>pératura<br />

Diagrama T x %X Isopleta Ausência de informações<br />

Diagrama T x %X x %Y Prisma Difícil de construir<br />

Diagrama G M x T Fácil de construir para sist<strong>em</strong>as multi-componentes<br />

T fixa<strong>da</strong><br />

G M<br />

Composição fixa<strong>da</strong> à T tratamento<br />

=1250°C<br />

∆T super-resfriamento<br />

γ <strong>massiva</strong><br />

γ eq<br />

δ eq<br />

708<br />

765<br />

T 0<br />

*=1189<br />

T(°C)<br />

T tratamento<br />

=1250°C<br />

Curvas para o aço EN10: Fe-10.83Cr-0.00168C-0.00133N


EPUSP-PMT<br />

Aplicação do Critério rio <strong>da</strong> T<strong>em</strong>peratura T 0 *<br />

γ 1 + δ γ 1 + γ mass α’ 1 + α’ 2<br />

Weigth % Cr<br />

11.600<br />

11.400<br />

11.200<br />

11.000<br />

10.800<br />

10.600<br />

10.400<br />

α’ 2<br />

α’ 1 Composição de γ 1<br />

γ eq : 1190°C – 10.6%Cr<br />

Equilibrium Compositions of Cr<br />

Composição de δ<br />

Profile of Cr at Interface 1250°C - Experimental - EN10<br />

0.12500<br />

δ γ mass<br />

α’ 2<br />

0.12000<br />

0.11500<br />

γ 1<br />

α’ 1<br />

10.200<br />

0 5 10 15 20 25 30 35<br />

Distance (µm)<br />

Weigth Fraction of Cr<br />

0.11000<br />

0.10500<br />

0.10000<br />

0.09500<br />

δ eq : 1250°C – 11.2%Cr<br />

1170 1190 1210 1230 1250 1270 1290<br />

T<strong>em</strong>perature (°C)<br />

W(FCC,CR)<br />

W(BCC,CR)<br />

Composição de equilíbrio para a liga EN10 calcula<strong>da</strong> com o ThermoCalc e TCFE3.


EPUSP-PMT<br />

Critério rio <strong>da</strong> t<strong>em</strong>peratura T 0 * - Aplicação<br />

– EN10<br />

G M<br />

Composição fixa<strong>da</strong> à T tratamento<br />

=1250°C<br />

∆T super-resfriamento<br />

γ <strong>massiva</strong><br />

γ eq<br />

δ eq<br />

708<br />

765<br />

T 0<br />

*=1189<br />

T(°C)<br />

T tratamento<br />

=1250°C<br />

Profile of Cr at Interface 1250°C - Experimental - EN10<br />

Equilibrium Compositions of Cr<br />

Weigth % Cr<br />

11.600<br />

11.400<br />

11.200<br />

11.000<br />

10.800<br />

10.600<br />

10.400<br />

10.200<br />

0 5 10 15 20 25 30 35<br />

Distance (µm)<br />

Weigth Fraction of Cr<br />

0.12500<br />

0.12000<br />

0.11500<br />

0.11000<br />

0.10500<br />

0.10000<br />

0.09500<br />

Composição de γ<br />

Composição de δ<br />

~60°C<br />

1170 1190 1210 1230 1250 1270 1290<br />

T<strong>em</strong>perature (°C)<br />

W(FCC,CR)<br />

W(BCC,CR)<br />

Composição de equilíbrio para a liga EN10 calcula<strong>da</strong> com o ThermoCalc e TCFE3.


EPUSP-PMT<br />

Cálculos Cinéticos


EPUSP-PMT<br />

Perfil de tratamento térmicot


Perfil de C<br />

Perfil de Cr<br />

EPUSP-PMT<br />

Condições de cálculo:<br />

DICTRA – EN10 - Homogeneização<br />

(1) Tamanho <strong>da</strong> malha 100µm<br />

(2) T<strong>em</strong>po de cálculo: 66h<br />

(3) Comp. = Comp. <strong>da</strong> liga<br />

(4) Estado inicial: 100%α’<br />

(5) Transformação: α’γ aproximação de α’ por α (BCC)


EPUSP-PMT<br />

DICTRA – EN10 – Trat. Isotérmico + Têmpera<br />

Condições de cálculo: Trat. Insotérmico à 1250°C seguido de têmpera (veloci<strong>da</strong>de: 50°C/s):<br />

(1) Tamanho 100µm<br />

(2) T<strong>em</strong>po de cálculo: 30min (1250°C)+3s (50°C/s)<br />

(3) Comp. = Comp. <strong>da</strong> liga<br />

(4) Estado inicial: 100%δ<br />

(5) Transformação: δγ<br />

Perfil de C Perfil de Cr Perfil de N


EPUSP-PMT<br />

DICTRA – EN10 – Trat. Isotérmico + Têmpera<br />

T<strong>em</strong>po: 1801.2s T<strong>em</strong>peratura ~1189°C se a veloci<strong>da</strong>de for = 50°C/s<br />

Profile of Cr at Interface 1250°C - Experimental - EN10<br />

11.600<br />

11.400<br />

11.200<br />

Weigth % Cr<br />

11.000<br />

10.800<br />

10.600<br />

10.400<br />

10.200<br />

0 5 10 15 20 25 30 35<br />

Distance (µm)


EPUSP-PMT<br />

Proposição de um novo<br />

modelo para<br />

transformação <strong>massiva</strong>


EPUSP-PMT<br />

Proposição de um novo modelo<br />

Aaronson et Massalski Não há necessi<strong>da</strong>de de RO entre fases<br />

A t<strong>em</strong>peratura T0* é o limite para a tranf. <strong>massiva</strong><br />

A nucleação de interfaces é facilita<strong>da</strong> <strong>em</strong> ligas multicomponentes Inclusões<br />

O perfil de diffusão calculado é proximo do experimental<br />

Pergunta: é possivel nuclear uma segun<strong>da</strong> interface de transformação <br />

Perfil de composições<br />

Perfil de composições<br />

γ<br />

δ<br />

Cr<br />

ν<br />

γ<br />

δ<br />

Ferrita<br />

hiper-t<strong>em</strong>pera<strong>da</strong><br />

Distância<br />

Distância<br />

C,N<br />

Transf. <strong>em</strong> equilíbrio<br />

Austenita<br />

Massiva<br />

Estado Inicial<br />

Estado Final


Proposition d’un d<br />

nouveau Modèle<br />

EPUSP-PMT<br />

γ <strong>massiva</strong><br />

γ inicial<br />

γ diff<br />

δ hiper-t<strong>em</strong>pera<strong>da</strong><br />

0 1 2 3 4<br />

ν<br />

0<br />

2<br />

3<br />

1<br />

4


EPUSP-PMT<br />

Sumário


EPUSP-PMT<br />

Sumário<br />

Um novo modelo termodinâmico e cinético para a transformação <strong>massiva</strong> foi proposto<br />

Este modelo é <strong>em</strong>basado nas concepções de Hillert, Aaronson e Massalski.<br />

A vali<strong>da</strong>ção deste modelo ain<strong>da</strong> se encontra <strong>em</strong> estudo.<br />

Este modelo permite a descrição dos spikes como provenientes de uma pré-reação<br />

difusiva antes <strong>da</strong> transformação <strong>massiva</strong>.<br />

Como este modelo foi desenvolvido para a transformação δγ <strong>massiva</strong><br />

, é possível que<br />

ele seja modificado por reações de baixa t<strong>em</strong>peratura (γα por ex<strong>em</strong>plo).


Conclusions<br />

EPUSP-PMT<br />

8) Le modèle de la seconde interface a besoin d’être vérifié selon les conditions de<br />

nucléation de la nouvelle interface et de stabilité du produit de la transformation diffusive<br />

après la transformation, mais il peut être une explication pour les lisérés de ferrite<br />

hypertr<strong>em</strong>pée.<br />

Diagramme d’équilibre de phases binaire Fe-Cr calculé avec ThermoCalc et la base de donnés BIN.


EPUSP-PMT<br />

FIM

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