Estudo da transformação massiva δâγ em aços inoxidáveis. - LFS
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São Paulo, 03 e 04 de Julho de 2006<br />
VII Encontro de Iniciação Científica do <strong>LFS</strong><br />
EPUSP-PMT<br />
<strong>Estudo</strong> <strong>da</strong> transformação <strong>massiva</strong><br />
ferrita delta austenita<br />
ao longo de um tratamento de têmpera<br />
Alexandre Farina<br />
Catherine Tassin, Yves Bréchet,<br />
Jean-Denis Mithieux, Hélio Goldenstein
EPUSP-PMT<br />
Orig<strong>em</strong> deste Trabalho<br />
Estágio realizado na França na UGINE&ALZ – Grupo ARCELOR<br />
Projeto de pesquisa <strong>da</strong> UGINE&ALZ orientado por Jean-Denis Mithieux<br />
Projeto desenvolvido no Institut National Polytechnique de Grenoble - INPG<br />
Ecole Nationale Supérieure d'Electrochimie et d'Electrométallurgie de Grenoble - ENSEEG<br />
Laboratoire de Thermodynamique et Physico-chimie - LTPCM<br />
Sob orientação do Yves Bréchet e <strong>da</strong> Catherine Tassin<br />
Orientação a distância pelo Prof. Hélio Goldenstein (PMT-EPUSP)
EPUSP-PMT<br />
Introdução<br />
Apresentação <strong>da</strong> revisão bibliográfica<br />
Cálculos termodinâmicos<br />
Cálculos cinéticos<br />
Proposição de um novo modelo para transformação <strong>massiva</strong><br />
Sumário
EPUSP-PMT<br />
Apresentação <strong>da</strong><br />
Revisão Bibliográfica
T. B. Massalski. Metall. Trans. A v.33A (2002), pp. 2277-2283.<br />
R. Genders, G.L. Bailey. J. Inst. Met. v.33 (1925), pp.213.<br />
A.G. Phillips. Trans. AIME, v.89 (1930) pp.194<br />
A.B. Greninger. Trans AIME v.133 (1939), pp.204<br />
J.W.Christian : in Encyclopedia of Materials Science and Engeneering, London, 1986, pp. 3496<br />
EPUSP-PMT<br />
Massalski 2002:<br />
Histórico <strong>da</strong> Transformação Massiva<br />
Genders et Bailey – 1925<br />
Phillips – 1930<br />
Greninger – 1939<br />
}<br />
Trabalhos<br />
sobre Cu-Al<br />
Tranf. βα <strong>massiva</strong><br />
Christian – 1970 Primeira definição de Transf. Massiva<br />
Definição: Transformação <strong>massiva</strong> (1970):<br />
Transformação de fase não difusiva<br />
A fase filha apresenta a mesma composição <strong>da</strong> fase mãe<br />
A difusão existe somente na escala lacunar
K.Lücke, K. Détert. Acta Metall, v.5 (1957), pp.628-637.<br />
J. W. Cahn. Acta Metall., v.10 (1962), pp.789-798.<br />
Y. J.M. Bréchet, G.R.Purdy. Scripta Metall, v.27 (1992), pp.1753-1757.<br />
G.R. Purdy, Y.J.M. Bréchet. Acta Metall., v.43 (1995), n.10, pp.3763-3774<br />
EPUSP-PMT<br />
Drag Effect – Orig<strong>em</strong> e Modificação<br />
A transformação <strong>massiva</strong> têm grande veloci<strong>da</strong>de de reação<br />
As impurezas reduz<strong>em</strong> a veloci<strong>da</strong>de de transformação<br />
Possível limite para a transformação <strong>massiva</strong><br />
Lücke e Détert 1957 – modelo para bronzes<br />
J. Cahn 1962 Drag Effect<br />
Divisão do efeito para pequenas e grandes veloci<strong>da</strong>des<br />
Drag Effect de Cahn modificado por Bréchet e Purdy<br />
Frenag<strong>em</strong> <strong>da</strong> interface de transformaçao <strong>da</strong><strong>da</strong> a força de “atrito”<br />
entre a interface e a matriz balanço de forças:<br />
Resultante = Força de frenag<strong>em</strong> – Força Motriz
M. Lacoude, C. Goux. M<strong>em</strong>. Rev. Scient. Metall. LXIII, n°10, Oct. 1986, pp. 805-834.<br />
B. Champin, C. Goux. M<strong>em</strong>. Scient. Rev. Metall. LXVI, n°5, (1969) pp. 375-387.<br />
M. Arzalier, C. Goux. M<strong>em</strong>. Rev. Scient. Metall. LXX, n°2 (1973), pp. 103-105.<br />
EPUSP-PMT<br />
Modelos Empíricos<br />
– Lacoude et Goux - 1986<br />
δ<br />
γ Composition (1235°C):<br />
9.939Cr-0.014C-0.034N<br />
γ<br />
γ+δ<br />
δ Composition (1235°C):<br />
10.479Cr-0.004C-0.009N<br />
Isopletas do diagrama de equilíbrio de fases pseudo-binário para o sist<strong>em</strong>a<br />
Fe-Cr-0.010C-0.024. Diagramas calculados com o ThermoCalc e a base de <strong>da</strong>dos TFCE3.
EPUSP-PMT<br />
Hillert, Aaronson et Massalsky<br />
“Nova” definição<br />
Ano 2002 - TMS<br />
As fases mãe e filha nao precisam ter RO<br />
Interface incoerente e de alta energia<br />
A veloci<strong>da</strong>de <strong>da</strong> interface é defini<strong>da</strong> pela taxa de difusão<br />
Dissipaçao <strong>da</strong> energia livre – Drag Effect de Hillert<br />
M. Hillert. Metall Trans A, v.33A (2002), pp.2299-2308.<br />
H.I. Aaronson. Metall Trans A, v.33A (2002), pp.2285-2297.<br />
T. B. Massalsky. Metall. Trans. A v.33A (2002), pp. 2277-2283.
EPUSP-PMT<br />
Cálculos Termodinâmicos
EPUSP-PMT<br />
Diagramas de equilíbrio<br />
– Liga Fe-9.8Cr<br />
9.8Cr-0.010C-0.024N0.024N<br />
Diagrama de equilíbrio de uma liga<br />
Isopleta de equilíibrio pseudo-binária<br />
Isoterma pseudo-ternária<br />
Tetraédro Quaternário<br />
Prisma Quaternário
EPUSP-PMT<br />
Proposição do critétio tio <strong>da</strong> t<strong>em</strong>peratura T 0 *<br />
Hillert, Aaronson et Massalski estabeleceram um limite teórico no diagrama de equilíbrio de<br />
fases para a transformação <strong>massiva</strong> : (T 0 , C 0 )<br />
Necessi<strong>da</strong>de de utilizar um diagrama <strong>em</strong> funçao <strong>da</strong> t<strong>em</strong>pératura<br />
Diagrama T x %X Isopleta Ausência de informações<br />
Diagrama T x %X x %Y Prisma Difícil de construir<br />
Diagrama G M x T Fácil de construir para sist<strong>em</strong>as multi-componentes<br />
T fixa<strong>da</strong><br />
G M<br />
Composição fixa<strong>da</strong> à T tratamento<br />
=1250°C<br />
∆T super-resfriamento<br />
γ <strong>massiva</strong><br />
γ eq<br />
δ eq<br />
708<br />
765<br />
T 0<br />
*=1189<br />
T(°C)<br />
T tratamento<br />
=1250°C<br />
Curvas para o aço EN10: Fe-10.83Cr-0.00168C-0.00133N
EPUSP-PMT<br />
Aplicação do Critério rio <strong>da</strong> T<strong>em</strong>peratura T 0 *<br />
γ 1 + δ γ 1 + γ mass α’ 1 + α’ 2<br />
Weigth % Cr<br />
11.600<br />
11.400<br />
11.200<br />
11.000<br />
10.800<br />
10.600<br />
10.400<br />
α’ 2<br />
α’ 1 Composição de γ 1<br />
γ eq : 1190°C – 10.6%Cr<br />
Equilibrium Compositions of Cr<br />
Composição de δ<br />
Profile of Cr at Interface 1250°C - Experimental - EN10<br />
0.12500<br />
δ γ mass<br />
α’ 2<br />
0.12000<br />
0.11500<br />
γ 1<br />
α’ 1<br />
10.200<br />
0 5 10 15 20 25 30 35<br />
Distance (µm)<br />
Weigth Fraction of Cr<br />
0.11000<br />
0.10500<br />
0.10000<br />
0.09500<br />
δ eq : 1250°C – 11.2%Cr<br />
1170 1190 1210 1230 1250 1270 1290<br />
T<strong>em</strong>perature (°C)<br />
W(FCC,CR)<br />
W(BCC,CR)<br />
Composição de equilíbrio para a liga EN10 calcula<strong>da</strong> com o ThermoCalc e TCFE3.
EPUSP-PMT<br />
Critério rio <strong>da</strong> t<strong>em</strong>peratura T 0 * - Aplicação<br />
– EN10<br />
G M<br />
Composição fixa<strong>da</strong> à T tratamento<br />
=1250°C<br />
∆T super-resfriamento<br />
γ <strong>massiva</strong><br />
γ eq<br />
δ eq<br />
708<br />
765<br />
T 0<br />
*=1189<br />
T(°C)<br />
T tratamento<br />
=1250°C<br />
Profile of Cr at Interface 1250°C - Experimental - EN10<br />
Equilibrium Compositions of Cr<br />
Weigth % Cr<br />
11.600<br />
11.400<br />
11.200<br />
11.000<br />
10.800<br />
10.600<br />
10.400<br />
10.200<br />
0 5 10 15 20 25 30 35<br />
Distance (µm)<br />
Weigth Fraction of Cr<br />
0.12500<br />
0.12000<br />
0.11500<br />
0.11000<br />
0.10500<br />
0.10000<br />
0.09500<br />
Composição de γ<br />
Composição de δ<br />
~60°C<br />
1170 1190 1210 1230 1250 1270 1290<br />
T<strong>em</strong>perature (°C)<br />
W(FCC,CR)<br />
W(BCC,CR)<br />
Composição de equilíbrio para a liga EN10 calcula<strong>da</strong> com o ThermoCalc e TCFE3.
EPUSP-PMT<br />
Cálculos Cinéticos
EPUSP-PMT<br />
Perfil de tratamento térmicot
Perfil de C<br />
Perfil de Cr<br />
EPUSP-PMT<br />
Condições de cálculo:<br />
DICTRA – EN10 - Homogeneização<br />
(1) Tamanho <strong>da</strong> malha 100µm<br />
(2) T<strong>em</strong>po de cálculo: 66h<br />
(3) Comp. = Comp. <strong>da</strong> liga<br />
(4) Estado inicial: 100%α’<br />
(5) Transformação: α’γ aproximação de α’ por α (BCC)
EPUSP-PMT<br />
DICTRA – EN10 – Trat. Isotérmico + Têmpera<br />
Condições de cálculo: Trat. Insotérmico à 1250°C seguido de têmpera (veloci<strong>da</strong>de: 50°C/s):<br />
(1) Tamanho 100µm<br />
(2) T<strong>em</strong>po de cálculo: 30min (1250°C)+3s (50°C/s)<br />
(3) Comp. = Comp. <strong>da</strong> liga<br />
(4) Estado inicial: 100%δ<br />
(5) Transformação: δγ<br />
Perfil de C Perfil de Cr Perfil de N
EPUSP-PMT<br />
DICTRA – EN10 – Trat. Isotérmico + Têmpera<br />
T<strong>em</strong>po: 1801.2s T<strong>em</strong>peratura ~1189°C se a veloci<strong>da</strong>de for = 50°C/s<br />
Profile of Cr at Interface 1250°C - Experimental - EN10<br />
11.600<br />
11.400<br />
11.200<br />
Weigth % Cr<br />
11.000<br />
10.800<br />
10.600<br />
10.400<br />
10.200<br />
0 5 10 15 20 25 30 35<br />
Distance (µm)
EPUSP-PMT<br />
Proposição de um novo<br />
modelo para<br />
transformação <strong>massiva</strong>
EPUSP-PMT<br />
Proposição de um novo modelo<br />
Aaronson et Massalski Não há necessi<strong>da</strong>de de RO entre fases<br />
A t<strong>em</strong>peratura T0* é o limite para a tranf. <strong>massiva</strong><br />
A nucleação de interfaces é facilita<strong>da</strong> <strong>em</strong> ligas multicomponentes Inclusões<br />
O perfil de diffusão calculado é proximo do experimental<br />
Pergunta: é possivel nuclear uma segun<strong>da</strong> interface de transformação <br />
Perfil de composições<br />
Perfil de composições<br />
γ<br />
δ<br />
Cr<br />
ν<br />
γ<br />
δ<br />
Ferrita<br />
hiper-t<strong>em</strong>pera<strong>da</strong><br />
Distância<br />
Distância<br />
C,N<br />
Transf. <strong>em</strong> equilíbrio<br />
Austenita<br />
Massiva<br />
Estado Inicial<br />
Estado Final
Proposition d’un d<br />
nouveau Modèle<br />
EPUSP-PMT<br />
γ <strong>massiva</strong><br />
γ inicial<br />
γ diff<br />
δ hiper-t<strong>em</strong>pera<strong>da</strong><br />
0 1 2 3 4<br />
ν<br />
0<br />
2<br />
3<br />
1<br />
4
EPUSP-PMT<br />
Sumário
EPUSP-PMT<br />
Sumário<br />
Um novo modelo termodinâmico e cinético para a transformação <strong>massiva</strong> foi proposto<br />
Este modelo é <strong>em</strong>basado nas concepções de Hillert, Aaronson e Massalski.<br />
A vali<strong>da</strong>ção deste modelo ain<strong>da</strong> se encontra <strong>em</strong> estudo.<br />
Este modelo permite a descrição dos spikes como provenientes de uma pré-reação<br />
difusiva antes <strong>da</strong> transformação <strong>massiva</strong>.<br />
Como este modelo foi desenvolvido para a transformação δγ <strong>massiva</strong><br />
, é possível que<br />
ele seja modificado por reações de baixa t<strong>em</strong>peratura (γα por ex<strong>em</strong>plo).
Conclusions<br />
EPUSP-PMT<br />
8) Le modèle de la seconde interface a besoin d’être vérifié selon les conditions de<br />
nucléation de la nouvelle interface et de stabilité du produit de la transformation diffusive<br />
après la transformation, mais il peut être une explication pour les lisérés de ferrite<br />
hypertr<strong>em</strong>pée.<br />
Diagramme d’équilibre de phases binaire Fe-Cr calculé avec ThermoCalc et la base de donnés BIN.
EPUSP-PMT<br />
FIM