TRAKYA ÜNİVERSİTESİ FEN BİLİMLERİ ENSTİTÜSÜ KALİKS[4 ...

More documents

Recommendations

Info

Çözücü 10 Apolar çözücüler (ksilen, difenileter, tetralin) kaliksaren oluşumu için tercih edilirken, polar çözücüler kaliksaren oluşumunu engeller. Sıcaklık Bir diğer önemli faktör ise sıcaklıktır. Siklik oktamer ve siklik hekzamer için düşük sıcaklık tercih edilirken , siklik tetramer için daha yüksek sıcaklıklar gerekmektedir. Bu nedenle siklik oktamer ve hekzamer ksilen içinde geri soğutucu altında kaynatılırken, siklik tetramer eldesinde difenil eter içinde kaynatılır Baz konsantrasyonu Kaliks[4]aren ve kaliks[8] arenin sentezlenmesinde kullanılan baz katalitik miktarda alınırken, kaliks[6]aren için stokiyometrik oranda alınır. Katyon çapı Kaliks[4]aren ve kaliks[8]aren elde etmek için küçük çaplı (LiOH, NaOH) katyonlar tercih edilirken, kaliks[6]aren için büyük çaplı (KOH, RbOH, CsOH) katyonlar kullanılır. 2.5. Kaliksarenlerin Reaksiyon Mekanizmaları Fenol ve formaldehitin oligomerizasyonunun baz katalizli mekanizması yıllarca çalışma konusu olmuştur. Aşağıdaki şekilde görüldüğü gibi ilk basamak asidik fenol hidrojeni ile bazın reaksiyonu sonucu oluşan fenoksit iyonunun oluşumuyla başlar. Daha sonra bu fenoksit iyonunun rezonansı ile oluşan karbon nükleofili formaldehitin karbonil karbonu ile kolaylıkla reaksiyona girer. Uygun koşullar altında reaksiyon bu basamakta durdurulabilir. Oluşan hidroksimetil fenoller izole edilip karakterize edilebilirler (Gutsche 1989).
R OH Şekil 2.6: Hidroksimetil fenol oluşumu 11 İkinci basamak, birinci basamakta elde edilen hidroksi metil fenolün bazik ortamda o-kinonmetit ara ürününe dönüşümüyle ve bu ürüne, fenoksit iyonunun rezonansı ile oluşan nükleofilin reaksiyonu sonucu diarilmetil bileşiklerinin oluşması şeklinde devam eder. HOH 2C OH - Şekil 2.7: Lineer Oligomer oluşumu R O - C O Bütün oligomerlerin oluşumunda o-kinonmetitlerin ara ürünler olabilme ihtimali 1912 yılında ortaya atılmış, fakat son yıllarda kanıtlanmıştır (Gutsche 1989). Hidroksimetil fenollerin diğer bir reaksiyonuda diaril metanların yerine, dibenzil eterlerin dehidratasyonla oluşum reaksiyonudur (şekil 2.8). 2 R R OH OH OH - CH2OH R O - - H 2O H H OH C H2 Şekil 2.8: Dibenzileter oluşumu Lineer oligomerler R OH R O CH2OCH2 R O CH 2 R OH H CH 2O - R OH R O - R OH R OH CH 2OH R R O- H O
Page 1 and 2: TRAKYA ÜNİVERSİTESİ FEN BİLİM
Page 3 and 4: Yüksek Lisans Tezi Trakya Ünivers
Page 5 and 6: iii TEŞEKKÜR Tez yöneticiliğimi
Page 7 and 8: 2.8.1.3. p-Kinonmetit Metodu 23 2.8
Page 9 and 10: 1.GİRİŞ 1 Fenol ve formaldehitin
Page 11 and 12: R 3 Kaliksarenlerin aşağıda gös
Page 13 and 14: 5 siklik tetramerleri, biyoorganik
Page 15 and 16: 2.4. Kaliksarenlerin Sentezi 2.4.1.
Page 17: 9 stokiyometrik oranda baz kullanı
Page 21 and 22: H 2C Şekil 2.10: Kaliks[8]arenin k
Page 23 and 24: 2 OH 2 OH OH HO OH R CH 2OH OH 15 O
Page 25 and 26: 17 2.6.2.2. Nükleer Magnetik Rezon
Page 27 and 28: 19 asetonitril gibi polar çözüc
Page 29 and 30: 2.8.1. Kaliksarenlerin üst kenarla
Page 31 and 32: 2.8.1.3. p-Kinonmetit Metodu 23 Kal
Page 33 and 34: 2.9. Kaliksarenlerin Kullanım Alan
Page 35 and 36: 27 Şekil 2.24: Kaliksarenlerin kom
Page 37 and 38: O HN NH t-Bu N O O HO HO t-Bu t-Bu
Page 39 and 40: O 31 S S N C H CH 2 4 OC8H17 Şekil
Page 41 and 42: XH 2C O H 2C OH OH 33 Blanda ve Ado
Page 43 and 44: tub-t 4 35 X CH2 CH Şekil 2.35: Ka
Page 45 and 46: 3. BİLGİSAYARLI KİMYA (MOLEKÜLE
Page 47 and 48: 39 Φ, Slater determinantıdır, va
Page 49 and 50: 41 Diğer farmakolojik etkilerinden
Page 51 and 52: 43 3.2.1. Paraler ve Anti Paralel
Page 53 and 54: 45 Amino asitleri ilk olarak tek te
Page 55 and 56: 47 Bu sonuçlar da bize geometri op
Page 57 and 58: 49 Açı Ölçüsü Zincir I 180 o
Page 59 and 60: 51 Açı Ölçüsü Zincir I -141.1
Page 61 and 62: 4. MATERYAL VE METOD 4.1. Kullanıl
Page 63 and 64: 4.3. Çalışmalarda Kullanılan Y
Page 65 and 66: 5. BULGULAR 5.1 Deneysel Bölüm 57
Page 67 and 68: 59 5.2 IR ve NMR Spektrumlarının
Page 69 and 70:
O H3C C O H H H 61 Şekil 5.4: 3-o-
Page 71 and 72:
OH 63 Şekil 5.6: 5,11,17,23-tetra-
Page 73 and 74:
KAYNAKLAR 65 Charles J. Pedersen 19
Page 75 and 76:
J. Phys. Rev. A, , 140, 1133 67 Per
Page 77 and 78:
69 C. David Gutsche, Jeffrey A. Lev
show all

TRAKYA ÜNİVERSİTESİ FEN BİLİMLERİ ENSTİTÜSÜ KALİKS[4 ...

You also want an ePaper? Increase the reach of your titles

Delete template?

Save as template?