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乙 酸 乙 酯 中 α- 甲 基 氢 的 酸 性 与 乙 醇 接 近 。 因 此 用 乙 醇 钠 作 碱<br />
性 试 剂 时 , 只 有 很 小 一 部 分 乙 酸 乙 酯 变 成 烯 醇 负 离 子 , 即 第 一<br />
步 是 个 平 衡 反 应 。 但 生 成 乙 酰 乙 酸 乙 酯 后 , 活 性 亚 甲 基 上 的 氢<br />
的 pKa=10.65, 具 有 较 强 的 酸 性 , 因 此 在 乙 醇 钠 的 作 用 下 , 生<br />
成 的 乙 酰 乙 酸 乙 酯 几 乎 全 变 成 了 相 应 的 烯 醇 盐 , 从 而 使 反 应 向<br />
生 成 乙 酰 乙 酸 乙 酯 的 方 向 移 动 而 趋 于 完 成 。 因 此 , 酯 缩 合 反 应<br />
要 求 有 两 个 α- 氢 。 对 于 只 有 一 个 - 氢 的 酯 , 酯 缩 合 反 应 必 须 在<br />
更 强 碱 的 作 用 下 才 能 完 成 。<br />
(CH 3 ) 2 CHCO 2 C 2 H 5 + (C 6 H 5 ) 3 C Na (CH 3 ) 2 CCO 2 C 2 H 5 + (C 6 H 5 ) 3 CH<br />
pK a<br />
~15 31.5<br />
(CH 3 ) 2 CHCO 2 C 2 H 5 + (CH 3 ) 2 CCO 2 C 2 H 5 (CH 3 ) 2 CHC<br />
O<br />
CH 3<br />
C<br />
CH 3<br />
CO 2 C 2 H 5<br />
Claisen 缩 合 的 例 子 有<br />
CO 2 C 2 H 5<br />
CONHC 6 H 5<br />
CO 2 C 2 H 5<br />
Na<br />
苯<br />
O<br />
CONHC 6 H 5 67%<br />
1. C 6 H 5 CH 3 , C 2 H 5 OK<br />
2. HCl<br />
N<br />
N<br />
CH 2 CO 2 C 2 H 5 77~82%<br />
(CH 3 ) 2 CH C COOC 2 H<br />
(CH 3 ) 2 CH<br />
5<br />
HC NHCH 2 CO 2 C 2 H 5 NH<br />
O<br />
OH<br />
COOC 2 H 5<br />
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