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这 类 反 应 称 为 E. Knoevenagel 反 应 , 所 用 的 碱 一 般 为 二 级 胺 。 一<br />
般 来 说 这 类 反 应 中 必 须 要 有 两 个 吸 电 子 基 与 活 性 亚 甲 基 相 连 ,<br />
因 为 用 的 是 弱 碱 , 所 以 亚 甲 基 氢 要 足 够 活 泼 , 才 能 产 生 足 够 浓<br />
度 的 碳 负 离 子 发 生 亲 核 加 成 , 另 一 氢 也 要 足 够 活 泼 , 才 能 在 弱<br />
碱 的 作 用 下 从 分 子 中 除 去 , 形 成 碳 碳 双 键 , 使 反 应 朝 有 利 于 生<br />
成 产 物 的 方 进 行 :<br />
H<br />
Ph C<br />
O<br />
O + H 2 C<br />
+ H 2 C<br />
COOH<br />
COOH<br />
H<br />
H H<br />
B Ph C C COOH<br />
BH<br />
O<br />
Ph C C(COOH) 2<br />
COOH<br />
CN<br />
NH 4 OAc<br />
COOH<br />
-CO 2<br />
PhHC<br />
COOH<br />
CN<br />
H<br />
H<br />
Ph C C COOH<br />
OH<br />
COOH<br />
CHCOOH<br />
65~76%<br />
B<br />
α,β- 不 饱 和 羧 酸 及 其 衍 生 物 与 不 饱 和 醛 酮 相 似 , 容 易 起 1,4-<br />
加 成 反 应 :<br />
CH 2 CHCOOH + HX XCH 2 CH 2 COOH<br />
CH 2 CHCOOH + H 2 O HOCH 2 CH 2 COOH<br />
CH 2 CHCOOH + HCN NCCH 2 CH 2 COOH<br />
CH 2 CHCOOH + NH 3 H 2 NCH 2 CH 2 COOH<br />
CH 2 CHCOOH + H 2 NCH 2 CH 2 COOH HN(CH 2 CH 2 COOH) 2<br />
不 饱 和 酸 酯 常 用 作 亲 二 烯 体 与 共 轭 二 烯 烃 起 Diels-Alder 反<br />
应 :<br />
COOCH 3<br />
CO 2 CH 3<br />
+<br />
3- 环 己 烯 基 甲 酸 甲 酯<br />
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