DÄ°SSERTASÄ°YA Ä°ÅÄ° - Bakı DövlÉt Universiteti
DÄ°SSERTASÄ°YA Ä°ÅÄ° - Bakı DövlÉt Universiteti
DÄ°SSERTASÄ°YA Ä°ÅÄ° - Bakı DövlÉt Universiteti
You also want an ePaper? Increase the reach of your titles
YUMPU automatically turns print PDFs into web optimized ePapers that Google loves.
AZƏRBAYCAN RESPUBLİKASI TƏHSİL NAZİRLİYİ<br />
BAKI DÖVLƏT UNİVERSİTETİ<br />
Fizika fakültəsi<br />
İstiqamətin şifri və adı :<br />
İxtisasın şifri və adı :<br />
TEM–030000–Fizika<br />
TEM–030032–Nanohissəciklərin<br />
fizikası<br />
Nanohissəciklərin kimyəvi fizikası kafedrasının magistrantı<br />
Əliyeva Sevinc Qərib qızının<br />
magistr dərəcəsi almaq üçün<br />
“PVDF+CdS və PP+CdS əsasında alınmış nanokompozisiyaların quruluşu və<br />
lüminessensiya xassələri”<br />
mövzusunda<br />
DİSSERTASİYA İŞİ<br />
Elmi rəhbər:<br />
f.r.e.n.,dosent Ramazanov M.Ə<br />
Kafedra müdiri:<br />
f.r.e.n.,dosent Ramazanov M.Ə<br />
B A K I - 2009<br />
PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com
MÜNDƏRİCAT<br />
2<br />
Giriş………………………………………………………………………………………3<br />
I Fəsil. Polimerlərdə, yarımkeçiricilərdə və onlar əsasında alınmış nanokompozit<br />
materiallara fotolyuminessensiya.......................................................................................5<br />
1.1.Polimerlərdə fotolyuminessensiyanın formalaşması xüsusiyyətləri ...........................5<br />
1.2. Polimer yarımkeçirici nanokompozisiyalarda fotolyuminessensiya.........................10<br />
II Fəsil. Fotolyuminessent nanokompozitlərin alınma texnologiyası və tədqiqi üsulları.19<br />
2.1.Komponentlərin seçilməsi........................…………………….…………….............19<br />
2.2. Nanokompozitlərin hazırlanması................…………………………………..........20<br />
2.3.Fotolyuminessent nanokompozitlərin atom-qüvvə mikroskopunda (AQM)<br />
tədqiqi……………………………………………………………………………...........23<br />
2.4. Fotolyuminessent nanokompozitlərin spektroflüorimetrdə tədqiqi..........................28<br />
2.5. Fotolyuminessent nanokompozitlərin infraqırmızı spektroskopiya (İQS)<br />
üsulu ilə tədqiqi...............................................................................................................31<br />
III Fəsil. Polimer-yarımkeçirici nanokompozitlər sistemində fotolyuminessensiya.......33<br />
3.1.PP+CdS əsasında alınmış nanokompozitlərin atom-qüvvə mikroskopunda (AQM)<br />
tədqiqi...............................................................................................................................33<br />
3.2.PP+CdS əsasında alınmış nanokompozitlərin fotolyuminessensiya xassələrinin<br />
tədqiqi...............................................................................................................................44<br />
3.3.PVDF+CdS əsasında alınmış nanokompozitlərin AQM və fotolyuminessensiya<br />
xassələrinin tədqiqi...........................................................................................................53<br />
Nəticə................................................................................................................................61<br />
Abstract............................................................................................................................62<br />
Резюме.............................................................................................................................63<br />
Ədəbiyyat.........................................................................................................................64<br />
PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com
GİRİŞ<br />
3<br />
Mövzunun aktuallığı: Son zamanlar fotolüminessensiya xassələrinə malik<br />
polimer nanokompozit materialların alınması ilə bağlı bir çox tədqiqatlar aparılmışdır.<br />
Bu materiallar özlərində kompozisiyanın ayrı-ayrı komponentlərinin müsbət xassələrini<br />
daşıyır və güclü fotolüminessensiya xassələrinə malik olurlar. Məlumdur ki, üzvi və<br />
silikat matrisdə yerləşdirilən klaster halındakı yarımkeçirici materiallar kiçik ölçülü<br />
sistemlər və qeyri-xətti optika fizikası və kimyası oblastında işləyən tədqiqatçıların<br />
böyük marağına səbəb olmuşdur. Bu materiallar həcmi materiallarla müqayisədə qeyriadi<br />
optik və elektron xassələr göstərir. Bu cür polimer nanokompozitlər əsasında yaxşı<br />
fiziki-mexaniki xassələrə və spektrin görünən oblastında fosforessensiyanın geniş vaxt<br />
intervalına malik lüminessent ekranlar, dəyişdiricilər, sensorlar və digər qurğular almaq<br />
olar. İki və daha çox fazadan ibarət olan polimer nanokompozit materiallarda polimer<br />
matris nümunənin fiziki, mexaniki xasələrini (elastiklik, emaledicilik) , aktiv aşqarlar isə<br />
yüksək həssaslığı, fotolüminessent xassələri təmin edir. Bu işlərin böyük əksəriyyətində<br />
kompozisiyanın komponentlərinə mexaniki qatışıq kimi baxılır və praktiki olaraq,<br />
fotolüminessensiya xassələrində kompozitin komponentləri arasındakı fazalar arasındakı<br />
sərhəd hadisəsinə az diqqət edilir. Qeyd edək ki, nanokompozitlərin xassələri polimer<br />
matrisin kimyəvi təbiəti, nanokompozitdə payı çox olan fazalararası sərhəd quruluşu,<br />
həmçinin nanohissəciklər və matris arasındakı qarşılıqlı təsir ilə təyin olunur. Tərkibinin<br />
dəyişməsi yolu ilə fazalararası sərhəd halını, polimer mühitdə həyəcanlanmış<br />
elektronlarda enerji daşınması, həmçinin aşqarların fotolüminesensiya xassələrini<br />
öyrənməyə imkan verən müxtəlif xassələrə malik nanokompozitlər almaq olar.<br />
Polimer nanokompozitlərin qeyri-üzvi yarımkeçirici birləşmələri daha böyük<br />
maraq kəsb edir. Bu cür materialların strukturunun öyrənilməsi (polimer matrisdə<br />
dispers faza hissəciklərinin paylanma xüsusiyyəti və ölçüləri) onların xassələrini<br />
praqnozlaşdırmağa imkan verir. Xassə dəyişilməsi ilə isə nanokompozitlərin strukturunu<br />
müəyyən etmək olar. Bu baxımdan tədqiqat işinin yerinə yetirilməsi aktualdır və<br />
məqsədəuyğundur.<br />
PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com
4<br />
Tədqiqatın əsas məqsədi: Yüksək effektivliyə malik fotolüminsensiya(FL)<br />
xassələrinə malik yeni polimer nanokompozisiya materiallarının alınması və onların FL<br />
xassələri ilə onların quruluş parametrləri arasında əlaqənin müəyyənləşdirilməsi.<br />
Tədqiqarın obyekti və predmeti: Tədqiq etdiyimiz işdə polipropilen (PP) və<br />
polivinildenftorid (PVDF) matrisi və qeyri-üzvi yarımkeçirici kadmium sulfid (CdS)<br />
nanohissəciyi əsasında alınmış PP+CdS və PVDF+CdS nanokompozitlərinin<br />
fotolyuminessent xassələri tədqiq olunmuşdur.<br />
Tədqiqatın informasiya bazası və işlənmə metodları: Dissertasiya işində<br />
fotolüminessent nanokompozitlərin alınma texnologiyası işlənmiş və onların atom qüvvə<br />
mikroskopu, spektroflüorimetrlə və infraqırmızı spektroskopiya metodları ilə tədqiqi<br />
verilmişdir.<br />
İşin aprobasiyası: Dissertasiya işinin nəticələri Lev Landaunun 100-illiyinə həsr<br />
olunmuş Gənc tədqiqatçıların Respublika elmi konfransında, Gənc tədqiqatçıların<br />
“Fizika və Astronomiya problemləri” Respublika elmi konfransında müzakirə edilmiş<br />
və 2 tezis şəklində dərc edilmişdir.<br />
PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com
I FƏSİL.POLİMERLƏRDƏ, YARIMKEÇİRİCİLƏRDƏ VƏ ONLAR<br />
ƏSASINDA ALINMIŞ NANOKOMPOZİT MATERİALLARDA<br />
5<br />
FOTOLÜMİNESSENSİYA<br />
1.1. Polimerlərdə fotolüminessensiyanın formalaşması xüsusiyyətləri<br />
Müasir dövrdə flüoresent polimerlər və polimer kompozisiyalar elm və<br />
texnikanın müxtəlif sahələrində geniş tətbiq olunurlar. Flüoresent polimerlər<br />
radioelektronikada lazer texnikası üçün aktiv elementlər kimi , boyalar üçün flüoresent<br />
piqment kimi , dekorativ plastmas və tekstil materialların hazırlanmasında və tibbibioloji<br />
tədqiqatlarda fotolüminessent material və lüminessent zond kimi böyük məna<br />
kəsb edir.<br />
Polimerləşmə metodu ilə alınmış bir çox flüoresent polimerlər vinil qrupları<br />
daxil olmuş alçaq molekullu lyuminofor sopolimerlərdən təşkil olunmuşdur. İlkin<br />
somonomerlər kimi adətən naftalin törəmələrindən , antrosen , piren və digər kondensə<br />
olunmuş aromatik karbohidratlardan , həmçinin korbozol, pirozol kimi hetroaromatik<br />
birləşmələrdən istifadə olunur. İkinci somonomerlər kimi isə stirol , akril və metaakril<br />
turşularının törəməlindən istifadə olunur.<br />
Polistirol əsaslı flüoresent polimerlərin sintezi ilə bağlı bir çox elmi işlər var.<br />
Baxılan işdə müxtəlif törəməli texniki polistirol plyonkasının udulma ,<br />
lüminessensiya və həyəcanlanma spektrləri tədqiq olunub [27]. Göstərilib ki , polimerin<br />
lüminessensiya xassələri əsasən polimer zəncirin kimyəvi defektləri və qarışıq optik<br />
mərkəzlərlə bağlıdır. Tədqiq olunan polimerin 300-355 nm oblastındakı<br />
flüoressensiyası PS eksimerlərinin buraxılışından və konsentrasiyası müxtəlif<br />
nümunələrdə 0,3-0,03% arasında variasiya edən stirol strukturundakı qarışıq mərkəzlərlə<br />
bağlıdır. Flüoressensiyanın maksimumları 338, 350 və 370 nm olan daha uzun dalğalı<br />
zolağı polimerin işlənməsindən alınmış fenil heksatrien strukturunun sonuncu qrupları<br />
ilə təyin olunur.Bu qrupların konsentrasiyası 10 mol/l və daha az təşkil edir.<br />
PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com
6<br />
Baxılan işdə ikili fotoxromizmaya malik olan yeni poliomer materiallar [5]<br />
alınmışdır. Yan fenolbenzoat fotoxrom spiropiran qrupları olan sopolimer və<br />
fenolbenzoat , xiral-fotoxrom, benzilidenmentan və fotoxrom spiropiran qrupları olan<br />
üçlü sopolimer qarışığı öyrənilmişdi. Ultrabənövşəyi işığın təsiri ilə və plyonkaların<br />
bişirilməsi ilə belə sistemlərin xolestrik spiralının açılmasına və spektrin uzun dalğalı<br />
oblastında işığın əks olunmasının pikinin bərpa olunmayan yerdəyişməsinə səbəb olur.<br />
Bu proses C=C əlaqəsi ilə bağlı olan E – Z fotoizomerləşməsi ilə bağlıdır. Otaq<br />
temperaturunda plyonkanın ultrabənövşəyi şüalanması zamanı termik dönən keçid<br />
müşahidə edilir ki, bu da spektrin görünın oblastında intensiv udulma pikinin<br />
görünməsinə səbəb olur. 30-50 °C-də əks prosesin sürət sabitləri ölçülüb. Göstərilib ki,<br />
alınan qatışıq və sopolimer optika , optoelektronika və informasiya qeydi üçün yeni<br />
perspektiv fotohəssas materialdır.<br />
Növbəti işdə 9,10-bis-antrotsen [BAFA] əsaslı polomit plyonkasının spektrallyuminessent<br />
və fotoelektrik xassələri tədqiq olunub[12]. Polimer zəncirində<br />
elektrodonor difenil-antrotsen fraqmentlərinin növbələşməsi ilə elektron-akseptor<br />
diimid fraqmentlərinin [25] varlığı fotoprosesin xarakterini dəyişir. Göstərilib ki,<br />
antrotsen tərkibli Pİ, həmçinin BAFA əsaslı Pİ-nim fotohəyəcanlanması zamanı xarici<br />
elektik sahəsinin təsiri ilə sönən eksipleks lüminessensiya tipi müşahidə olunur ( sönmə<br />
effekti xətti olaraq sahə gərginliyinin kvadratından asılı olur ) [20],[21]. Eyni tip<br />
quruluşa malik zəncirində diimid fraqmentləri saxlayan Pİ sırasında sönmə effekti<br />
diimid fraqmentlərinin elektronuna hərislik artdıqca qeyri-xətti olaraq artır. Yüksək<br />
sönmə effektli Pİ-lər stasionar fotokeçiricilik rejimində daha yüksək fotohəssaslıq<br />
göstərir. Səth potensialının fotoinduksiya enmə metodu ilə yükdaşıyıcıların<br />
fotogenerasiyasının kvant çıxışı və sahə asılılığı müəyyən edilmişdir. Əsas xromoforun<br />
udulma oblastında kvant çıxışının qiyməti həyəcanlanlandırıcı kvant işığının enerjisinin<br />
artması ilə kəskin yüksəlir. Əmələ gələn ion cütlərinin komponentlərinin ion-radikal<br />
təbiətini göstərən daşıyıcıların fotogenerasiyasını maqnit sahəsinin müsbət effekti təsiri<br />
öyrənilmişdir.<br />
PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com
7<br />
Baxılan işdə iki tip üzvi elektolüminessent qurğu öyrənilib[6]: kiçik molekulyar<br />
və əsas zəncirində ikiqat rabitələr olan polimer əsaslı. Daşıyıcı kimi bir sinif<br />
polimerlərdən antrotsen tərkibli poliimidlər ( APİ ) tədqiq olunmuşdur. Bu strukturlarda<br />
effektiv bipolyar daşıyıcılar və elektron səviyyələrinin uğurlu seçilmiş nisbi vəziyyəti<br />
OELU və belə əsaslı polimerlərdə parlaq elektrolüminessensiyanı təşkil edir. 15 V<br />
gərginlikdə və 600 kd/m parlaqlıqda bir laylı OELU alınıb ki, o da APİ-nin şüalanan<br />
layından ibarətdir. Bu qurğuların elektrolüminessent maksimumları 565 nm-də<br />
müşahidə olunur. Zaman-uçuş metodunun istifadəsi ilə müşahidə olunmuşdur ki,<br />
elektron və deşiklərin mütəhərrikliyi APİ-də eynidir. M e ≈ M p =2·10 -5 sm /V·san ,<br />
elektrik sahəsi F= 3· 10 5 V/sm olduqda və T=291 K<br />
Baxılan işdə həmçinin kükürd tərkibli APİ polimerli OELU-nun<br />
elektrolüminessent spektri tədqiq olunub. Göstərilib ki, yan zolaqların və güclü qeyrihomogen<br />
keçidlərin genişlənməsi hesabına şüalanma spektri çox genişdir.<br />
Bu işdə bərk poli –N –vinilkarbozol və onun məhlullarının eksimer<br />
flüoresensiyası tədqiq olunub[32],[28] . Göstərilib ki, havadakı oksigenin və UB<br />
şüaların birgə təsiri nəticəsində eksimer flüoressensiyasının intensivliyi azalır ( λ max ><br />
418 nm ) . Ekstratsenin aşqarlı flüoressensiyasının və eksimerlərin flüoressensiyasının<br />
müqayisəsi nəticələrinə görə eksimerlərin yaranma mərkəzlərini konsentrasiyası udulma<br />
spektrindəki fotooksidlənmiş monomer fraqmentinin konsentrasiyasından 10 dəfələrlə<br />
azdır. Böyük ehtimalla, fotooksidləşdirici struktur vahidlərinin eksitonlarının sönməsi<br />
məhz bununla bağlı olmalıdır.<br />
Baxılan işdə 200-295 K temperatur intervalında tetrahidrofuranda poli – N –<br />
vinilkarbozol məhlulunun flüoressensiya sönməsinin kinetikası tədqiq olunub [51] .<br />
Məhlulun flüoressensiyasında 350 nm maksimuma malik karbozol fraqmentlərinin<br />
şüalanması müşahidə olunmur, amma 370 nm və 420 nm maksimumlara malik iki<br />
flüoresensiya zolağı müşahidə olunur. Sonuncu şüalanma karbozolun qonşu<br />
qruplarından yaranmış sendvic tipli ( E 2 ) alçaq enerjili eksimerlərlə bağlıdır.E 1 halının<br />
eksimer şüalanma spektri E 3 halının şüalanma spektri ilə uyğun gəlir. Göstərilib ki, 370<br />
PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com
8<br />
nm oblastındakı flüoressensiyanın intensivliyi temperaturun artması nəticəsində azalır və<br />
bu zaman 420 nm oblastındakı şüalanma praktik olaraq dəyişməz qalır.<br />
Poli-1-vinil-naftalin plyonkasının 77–260 K temperatur intervalında<br />
lüminessensiya xassələrinin tədqiqi nəticəsində müəyyən olunmuşdur ki [37],<br />
lüminesensiya spektri iki zolaqdan ibarətdir: ləngiyən flüoressensiya zolağına malik və<br />
temperaturdan asılı olmayan 410 nm maksimumuna malik qısa dalğalı zolaq və<br />
temperaturun artması ilə batoxrom sürüşməyə məruz qalan 590 nm maksimuma malik<br />
uzun dalğalı zolaq.<br />
Xromofor tərkibli polimer sistemlərin spektral – lüminessent xassələrinin<br />
tədqiqindən belə çıxır ki, onlarda enerjinin daşınması və miqrasiya prosesləri eksimer<br />
əmələgətirən xromofor fraqmentlərinin müstəviləri yaxın və paralel yerləşən yerlərdə<br />
daha effektiv olur. Bu proseslərin nəticəsi olaraq polimerlərin flüoressensiya<br />
spektrlərində monomer şüalanma zolağı ilə yanaşı eksimer şüalanmanın bir və ya bir<br />
neçə zolaqlarının əmələ gəlməsi müşahidə olunur. Polimerlərdə kiçik eksimer<br />
əmələgəlmə qabiliyyəti makro zəncirlərinin yüksək elastikliyi ilə bağlıdır. Bu isə<br />
xromoforların yerləşməsində zəruri olan komplanarlığın pozulmasına səbəb olur.<br />
Eksimer əmələgətirmə doymuş əsas zəncirli xromofor qrupu saxlayan<br />
polimerlərin flüoresent xarakteristikalarını interpretasiya (analiz) etməyə imkan verir.<br />
Blokların ölçüsü və makromolekulların konformasiya quruluşu tamamı ilə onlarda<br />
spektral lüminessent xassələrin formalaşmasının xüsusiyyətlərini təyin edir.<br />
Baxılan işdə otaq temperaturunda π –rabitəli polimerin ( p – fenilen ) nazik<br />
plyonkasının lazer həyəcanlanma lüminessensiyası həyata keçirilmişdir [29]. Müəyyən<br />
olunmuşdur ki, helium temperaturunda polimer plyonkalarının lüminessensiya spektri<br />
həyəcanlanma temperaturundan asılı olmur [42]. Bu spektr eksitonlarının bəzi<br />
lokallaşmış effektiv tezliyi artanda və daha kiçik tezlikli həyəcanlanmada həyəcanlanma<br />
tezliyi ilə qarışanda mümkündür. Qeyd olunub ki, lüminessensiya spektrlərinin vəziyyəti<br />
300-430 nm oblastında alınmış monoxromayik həyəcanlanma dalğa uzunluğundan asılı<br />
deyil. Otaq temperaturunda lüminessensiya spektri 435, 460, 485 və 516 nm<br />
PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com
9<br />
maksimumlarına malik dörd zolaqdan ibarətdir. Poli ( p – fenil ) polimerinin udulma<br />
spektrinin uzun dalğalı qolunda 457,9 – 514,5 nm diapazonunda arqon lazerinin bəzi<br />
xətləri ilə lyuminessensiya həyəcanlanmasında lüminessensiya spektri həyəcanlanma<br />
tezliyi ilə xətti olaraq yerini dəyişir. Müşahidə olunan lüminessensiya<br />
həyəcanlanmasının özəlliyi ondan ibarətdir ki, o ν ex tezliyinə nisbətən yavaş – yavaş<br />
yerini dəyişir. Nəticədə lazer xətti tezliyinin azalması ilə o qısa dalğalı lüminessensiya<br />
zolağına tərəf tədricən yaxınlaşır və onunla birgə ν ex =20140 sm -1 rezonans verir.<br />
Polimer plyonkasının tədqiqi kvars altlıqda orientasiya olunan uzun polimer<br />
molekullarından yaranmış qeyri-bircins sistem təşkil edir. Xromofor kimi uzunluqları<br />
polimer zəncirin uzunluğundan daha çox qısa olan polimer zəncir seqmentlərindən<br />
istifadə olunur. Udulma və lüminessensiya spektrlərinin qeyri – bircins genişlənməsi<br />
müxtəlif kimyəvi defekt və altlıqda polimer zəncirin nizamlanma dərəcəsi ilə bağlı olan<br />
seqment uzunluqlarının səpələnməsi ilə bağlıdır.<br />
Konstruksiya təyinatlı əksər polimer materialların (polietilen, teflon) tədqiqində<br />
fotolüminessensiyadan istifadə olunmur [9].<br />
Baxılan işdə yaxın ultrabənövşəyi spektr oblastında polietilen və<br />
politetraftoretilenin ( teflon ) ensiz fotolüminessensiya zolaqlarının müşahidə<br />
olunmasından bəhs edilir [22]. Müşahidə olunan spektri yarımkeçirici materialların<br />
eksiton lüminessensiya spektri arasındakı ətraflı analogiyanı göstərir. Müşahidə olunan<br />
zolaqlar üçün aşağı temperaturlarda daralma, intensivliyin artması və daha kiçik dalğa<br />
uzunluqlarına yerdəyişmə xarakterikdir. Çox güman ki, müşahidə olunan lüminessensiya<br />
plimer zəncirin bərpa olunmasında rekombinasiya olunmuş şüalanmanı təsvir edir.<br />
Bununla da, müşahidə olunan lyuminessensiya zolağının darlığına əsasən, güman etmək<br />
olar ki, rekombinasiya olunan daşıyıcılar yaranan radikallarla bağlı deyil, amma ətraf<br />
qırılmalara qarşı mütəhərrikliyi saxlayır.<br />
Növbəti işdə çox komponentli plastmas sintilyatorlarda yaranan lüminessensiya<br />
spektrləri tədqiq olunub[23]. Belə kompozisiyslarda ionlaşdırıcı şüalanmanın enerji<br />
udulması, bilavasitə, yük mərkəzlərinin neytrallaşması və ya həyəcanlanmasından<br />
PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com
10<br />
yaranan həyəcanlanmış molekullu işığın buraxılması nəticəsində işıq şüalanmasına<br />
keçir. γ şüalanma ilə rekombinasiya olunmuş şüalanmanı polistirol və sintilyatorlarda<br />
77 K-də tədqiq etmişlər. Polimerləri elektronların molekullararası tələləri ilə zəbt<br />
olunmuş ( λ ≥ 940 nm ) udulma zolağına malik işıqla həyəcanlandırmışdılar.<br />
Lüminessensiyanın relaksasiya zamanı polimelərdə yüklərin fəza paylanması ilə bağlı<br />
olaraq 1.....2 san olmuşdur. Eksperimental olaraq göstərilmişdir ki, alçaq həyəcanlanma<br />
səviyyəsinə malik komponentlərin kation-radikalları ilə sərbəst elektronların qarşılıqlı<br />
təsiri nəticəsində rekombinasiya lüminessensiyası yaranır.<br />
Baxılan növbəti işdə homo- və sopolimerləri qarışdırılan N-karbozolun foto- və<br />
termolüminessensiyası öyrənilmişdir[40]. Göstərilmişdir ki, 15-325 K temperatur<br />
intervalında karbozolun konsentrasiyasından asılı olaraq termolüminessensiya spektri<br />
son dərəcə böyük dəyişikliyə uğramışdır. Müəlliflər lüminessensiya maksimumlarının<br />
dəyişməsini relaksasiya keçidləri ilə əlaqələndirmişdilər.<br />
1.2. Polimer yarımkeçirici nanokompozisiyalarda fotolüminessensiya<br />
Son dövrlərin polimer elminin ən maraqlı istiqamətlərindən biri polimer<br />
nanokompozisiyaların alınması ilə bağlıdır. Tədqiqatçıların fotolüminessensiya<br />
xassələrinə malik polimer nanokompozisiya materiallarına olan marağı isə danılmazdır.<br />
Yeni foto-, elektro-, termolüminessent polimer nanokompozisiyaların axtarışı və<br />
alınması enerji ötürülməsi, çox fazalı polimer sistemlərdə daşıyıcıların transportu kimi<br />
mexanizmlərin aşılanmasında böyük elmi – praktik məna kəsb edir. Bu və ya digər<br />
məsələlər onlar əsasında lüminessent ekranların, sensorların və daha yaxşı fiziki –<br />
mexaniki xassələrə malik, spektrin görünən oblastında geniş fosforessensiya intervalına<br />
malik digər qurğuların yaradılmasını aktuallaşdırır. Yeni fotoaktiv nanokompozitlərin<br />
alınması və işlənməsi bu materialların “struktur – texnologiya – xassə - tətbiq “<br />
əlaqəsinin öyrənilməsi ilə bağlıdır. İki və daha çox fazadan ibarət nanokompozit<br />
materiallar xassə və quruluş modifikasiyası yolu ilə alınmış yeni aktiv elementlərin<br />
yaranmasının fiziki və kimyəvi əsaslarının işlənməsini tələb edir. Hazırkı dövrdə<br />
PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com
11<br />
yarımkeçiricilər, polimerlər və onlar əsasında alınmış kompozit materiallardan<br />
fotoelektrik, fotolüminessent ,fotoelektrik çeviricilər üçün fotoaktiv elementlərinin<br />
hazırlanmasının üç əsas istiqaməti mğvcuddur. Onlardan biri yarımkeçiricilərə müxtəlif<br />
nadir torpaq elementlərinin əlavəsi əsasında fotoçeviricilər yaradılması ilə bağlıdır. Belə<br />
materiallar bütün dünyada yaxşı öyrənilib və hal-hazırda yarımkeçirici əsaslı daha<br />
effektiv fotolüminessent materialların yaradılması ilə bağlı axtarışlar davam edir. İkinci<br />
istiqamət elektro -, fotolüminessent, fotoelektrik və digər xassələrə malik yeni polimer<br />
materialların sintezi ilə bağlıdır. Halbuki, polimer fotoaktiv materialların bir sıra<br />
çatışmamazlıqları vardır. Yəni bu materiallar termik stabil deyillər. Bundan başqa işığın<br />
təsiri ilə və ionlaşmış şüalanma nəticəsində fotodestruksiya baş verir. Məlumdur ki,<br />
polimerin dağılması onun həssaslığının zəifləməsinə səbəb ola bilər. Bütün bu<br />
sadalananlar və yeni imkanlar üçüncü istiqamətin yaranmasına gətirib çıxarır. Bu<br />
istiqamət yarımkeçirici fotolüminessent nanohisəciklər ilə disperqasiya olunmuş<br />
termoplastik polimer əsaslı aktiv elementlərin yaranması ilə bağlıdır. Üzvi və ya silikat<br />
matrisdə klsterlər halında yayılmış yarımkeçirici materiallar kiçik ölçülü sistemlər və<br />
qeyri – xətti optika fizikası və kimyasında böyük maraq kəsb edir. Belə materiallar<br />
həcmi materiallarla müqayisədə qeyri – adi optik, katalitik, maqnit və sensor xassələrinə<br />
malikdir [7]. Belə materiallar özlərində həm polimerin müsbət xüsusiyyətlərini (<br />
möhkəmlik, istənilən konfiqurasiyalı elementlərin alınması imkanı və s. ) , həmçinin<br />
aktiv aşqarın xassələrini ( həssaslıq və s. ) özündə əks etdirir. Polimer matrisadakı<br />
komponentlər ayrıca foto -, elektro -, termolüminessent xassələrə malik ola bilər, ancaq<br />
kompozit materialın tərkibində isə yeni maraqlı xassələr özünü göstərəcək.<br />
Bu cür materialların xüsusiyyətləri həm individual nanoklasterlərin xassələri ilə,<br />
həm də onların bir – biri və matrisa ilə qarşılıqlı təsiri ilə təyin olunur. Nanoklasterlərin<br />
alınması məhlulda, şüşədə və polimerlərdə aparılır[48], [55] .<br />
Qeyd edək ki, variasiya metodu ilə ayrı – ayrı komponentlərin xassələrini bir sıra<br />
kompozisiya xassələri ilə variasiya etmək, həmçinin molekullararası keçid prosesini<br />
tədqiq etmək və polimer mühitdə elektronların həyəcanlanmasının miqrasiya enerjisini,<br />
PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com
12<br />
fazalararası qarşılıqlı təsirin aşqarın foto -, elektro -, termolüminessensiya xassələrinə<br />
təsirini öyrənmək olar.<br />
Nanokompozit materiallar matrisin tipinə görə ( üzvi,qeyri-üzvi ), emalına görə (<br />
termoplast, termoset ), gücləndirici elementlərinin tipinə görə, onların orientasiyasına və<br />
kəsilməzliyinə görə fərqlənirlər. Nanokompozitin mexaniki xassələri quruluş və<br />
fazalararası sərhəddən asılıdır. Matris və lif – aşqar arasındakı fazalararası güclü<br />
qarşılıqlı təsir materialın möhkəmliyini təmin edir. Məlumdur ki, fotoyarımkeçiricinin<br />
atomları və polimerin ayrı – ayrı funksional qrupları arasında kimyəvi rabitənin<br />
yaranması möhkəmliyin yüksək adqeziyasına səbəb olduğu halda, van-der-vaals və<br />
elektostatik qüvvələrdən yaranmış qarşılıqlı təsir isə zəif adqeziyaya səbəb olur.<br />
Fotoaktiv yarımkeçirici və polimer cütlüyünün adqeziya möhkəmliyi fazalararası<br />
sərhəddə qarşılıqlı təsirin xarakteri ilə müşahidə olunur. Kiçik bir nanohissəciyin daxil<br />
edilməsi ilə polimerin strukturu dəyişikliyə uğrayır. Bu həmçinin aşqarın<br />
konsentrasiyasından asılıdır [36], [52] .<br />
1 nm ölçülü ultradispers və ya klaster şəklində olan aşqarlı polimer<br />
kompozisiyadan keçirici, fotohəssas, maqnit, katalitik və s. xassələri özündə cəmləyən<br />
polimer mühit kimi istifadə etmək çox əlverişlidir. Bu üsulun üstünlüyü ondan ibarətdir<br />
ki, polimer matrisada qarşılıqlı təsirdə olmayan alçaq konsentrasiyalı və qarşılıqlı təsirdə<br />
olan yüksək konsentrasiyalı sistemlər almaq olar. Nanokompozisiya materiallarında<br />
polimer matrisanın rolu xassələri atom, molekul və massiv materialların xassələrindən<br />
fərqli olan nanohissəcikləri stabilləşdirməkdən ibarət deyil. Matrisa onda yaranmış<br />
nanohissəcik ansamblının strukturunu ( nanohissəciklərin ölçülərinə görə paylanmasını,<br />
onlar arasındakı məsafəni, onların formasını, səpələnmə sırasını və s. ) və öz nüvbəsində<br />
nanokompozitin bütün xassələrini təyin edir [53], [50], [41] . Nanokomkozitin xassələri<br />
polimer matrisanın kimyəvi təbiəti, fazalararası sərhəd quruluşu, həmçinin polimer<br />
matrisa və nanohissəciklərarası qarşılıqlı təsir ilə təyin olunur.<br />
Yarımkeçirici nanoklaster strukturlarının optoelektronikada mümkün istifadəsinin<br />
əsas maneələrindən biri nanoklasterlərin alçaq effektli lüminessensiyaya malik<br />
PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com
13<br />
olmasıdır. Bu səth halının yüksək sıxlığı ilə bağlıdır. Kolloid üsulu ilə nanoklasterləri<br />
alarkən və tri – n – oktilfosfinoksiddə işləməyə uğratdıqdan sonra alçaq sıxlıqlı səth halı<br />
almaq mümkün olmuşdur və həmin nümunə lüminessensiyanın yüksək kvant çıxışına<br />
malik olmuşdur. Kolloid sintezdə istifadə olunan digər qrup zəiflədici maddələr amin və<br />
amian kimi azotlu maddələrdir [39], [46].<br />
Növbəti [17] CdS nanokompoziti Lemqmur-Blodjet matris plyonkasında tədqiq<br />
olunub. Alınmış nəticələr təsdiq edib ki, həqiqətən də begenat kadmium plyonkasının<br />
qaz halında olan hidrogen sulfidlə qarşılıqlı təsiri nəticəsində Lemqmur-Blodjet<br />
plyonkasında CdS nanoklasterləri formalaşır. Matrisdə nanoklasterlərin<br />
fotolüminessensiya spektri 2,4 eV maksimuma malik uzun zolaqdan ibarət olur. Matrisin<br />
çıxarılması ilə alınmış nümunənin fotolüminessensiya spektri isə 2,4 və 2,0 eV<br />
maksimumlarına malik yüksək enerjili zolaqlardan ibarət olur. Güman edilir ki, yüksək<br />
enerjili zolaq nanoklasterdəki eksitonların rekombinasiyası ilə əlaqədardır. 2,4 2,0 eV<br />
maksimumlu zolaqlar isə matrisin həcmindəki nanoklaster-matris sərhədindəki<br />
defektlərin səviyyəsi ilə bağlıdır.<br />
Baxılan işdə Lenqmur-Blodjet plyonka matrisinda CdS nanoklasterlərinin optik<br />
xassələri tədqiq olunub [15]. Daha sonra isə vakuumda və amiak atmosferində yanma<br />
metodu ilə matrisin yox edilməsindən sonra CdS nanoklasterinin optik xassələri<br />
öyrənilib. Bişirilmədən sonra nümunənin fotolüminessesiya spektrində 2,9 və 2,7 eV<br />
maksimumlara malik şüalanma zolağı yaranır. Səth halının şüalanma zolağı isə uyğun<br />
olaraq 1,9 və 2,1 eV olur. Müəyyən olunmuşdur ki, nanoklasterlərin fotolüminessensiya<br />
intensivliyi artır , səth halı ilə bağlı olan fotolüminessensiya intensivliyi isə azalır.<br />
Müəyyən edilib ki, nanoklasterlərin fotolüminessensiya intensivliklərinin artması<br />
və fotolüminessensiya maksimumunun temperatur asılığının qadağan olunmuş zona<br />
eninin temperatur asılığından fərqliliyi və kompozit materialın udulma əmsalını<br />
nanohissəciklərin konsentrasiyasından asılıdır. CdS əsaslı polietilen matrisasının<br />
lüminessensiya spektri tədqiq olunmuşdur. Matrisada CdS nanohissəciyinin<br />
konsentrasiyasının artması ilə kompozit materialın udulma əmsalı artmışdır. Bu zaman<br />
PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com
14<br />
nanokompozitin qadağan olunmuş zonasının eni azalmışdır. Qadağan olunmuş zonanın<br />
dəyişməsi bir neçə faktorlarla izah oluna bilər:<br />
1) Nanohissəciklərin orta ölçülərinin artması və bununla bağlı onların zona<br />
quruluşunun dəyişməsi.<br />
2) Hissəciklərin konsentrasiyasının artmasının onlar arasındakı orta məsafənin<br />
azalmasına səbəb olması.<br />
Lüminessensiya spektrləri 430-650 nm dalğa uzunluğunda tədqiq olunub.<br />
Lüminessensiya spektrlərinin ölçülməsində lüminessensiya zolağının matrisadakı<br />
nanohissəciklərin konsentrasiyasından asılı olaraq sürüşməsi müşahidə olunur.<br />
Polietilinin iştirakı olmadan tiomoçevin və kadmiun asetat qarışığının termik<br />
olaraq tərkib hissələrinə ayrılması yolu ilə alınmış mikroölçülü CdS tozu üçün<br />
lüminessensiya müşahidə olunmur. Matrisada nanohissəciyin konsentrasiyasını 5-10 küt.<br />
% artırdıqda lüminessensiya intensivliyi artır,lakin konsentrasiyanı 20 küt.% artırdıqda<br />
azalma müşahidə olunur ki, bu isə lüminessensiyanın spektral tərkibinin dəyişməsi və<br />
həmçinin lüminessensiyanın udulması ilə bağlıdır.<br />
Baxılan işdə dünyada ilk dəfə olaraq nanokristal və polimer komponent<br />
konsentrasiyası ilə müqayisədə , məs, 25/75 küt. % , optik nanokompozit materialın<br />
işlənməsi tədqiq olunub [8]. Belə materialı polimer adlandırmaq olmaz. Bu material<br />
hibrid nanomaterial adlanır. Nanostrukturlaşma üsulu polimer və kristal maddələrin<br />
xassələrinin kombinə edilməsinə imkan verir. Faktiki olaraq, nanokompozit dedikdə,<br />
polimer matrisada bərabər paylanmış qeyri – üzvi maddə nanokristallarından ibarət<br />
kondensə olunmuş mühit başa düşülür. Nanokristallar kiçik ölçülərə ( 50 nm-ə qədər )<br />
malikdir, belə ki, onlar polimerdə bərabər paylandığı zaman düşən işıq şüasını təhrif<br />
etmir və matrisada işığın səpilməsi minimal olur. Kiçik nanokristalların kifayət qədər<br />
yüksək konsentrasiyası nəticəsində nanokompozit özünü zəif işıqlanma zamanı dəyişik<br />
sınma göstəricisinə malik kvazihomogen obyekt kimi aparır. Kiçik ölçülü<br />
nanohissəciklər polimer nanokompozitə optik mühit kimi baxmağa imkan verir və bu<br />
zaman ona bircins mühit kimi optik parametrləri (sınma və udulma göstəriciləri ) daxil<br />
PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com
15<br />
etmək olar. Qeyri-üzvi kristalların akril kompozisiyasına daxil etmək metodu ilə sintez<br />
olunmuş ZnO və SiO 2 optik nanokompozitləri tədqiq olunmuşdur.<br />
Nanohissəciklərin öyrənilməsi nanokristalların kolloid məhlulunda udulma<br />
spektrindəki eksiton zolağının yerdəyişməsinə səbəb olmuşdur. Tərkibində müxtəlif<br />
forma və zəncir uzunluğuna malik aromatik karbon turşusu kimi maddə təbəqələri ilə<br />
əhatə olunmuş CdS nanokristallarından ibarət səkkiz nanohissəcik sintez olunmuşdur.<br />
ZnS nanohissəcikləri əsasında polimer nanokompozitin alınmasının 2 metodu<br />
işlənmişdir.<br />
Polimer nanokompozitlərin məlum alınma üsullarından biri də nanokristallı<br />
polimer məhlulların sulanması və qurudulmasıdır ki, bu metodun da çatışmayan<br />
cəhətləri vardır. Bu nanokristalların yüksək konsentrasiyasında optik şəffaf bərk<br />
nanokompozit laylarının alınmamasıdır. Əgər qurudulma zamanı polimer məhlulu<br />
nanokristalların koaqulyasiyası başladıqdan sonra gel halına keçirsə, bu zaman gelin<br />
əmələ gəlməsi nanokristalların məhlulda qeyri-bərabər paylanmasına səbəb olur və bərk<br />
nanokompozit layı dağınıq halda alınır.<br />
İşlənmiş metod ona əsaslanıb ki, hidrofob təbəqə ilə örtülmüş nanohissəcikləri və<br />
hidrofob polimeri tərkibində saxlayan kolloid məhlulda polimer nanohissəciklərin<br />
səthinə koaquliasiya edir. Su ilə çökmə nəticəsində nanokompozitin yaranması baş verir.<br />
Daha sonra nümunə qalıq sudan qurudulur və 120 °C temperaturda yayma dəzgahında<br />
hamarlama ilə şəffaf plyonka alınır. Bununla belə, verilən polimer matrisa üçün fərdi<br />
üzvi təbəqəli material seçimi zəruridir. Bu polimerin təbəqəyə oxşamasını təmin edir.<br />
Baxılan işdə etilen matrisasında CuO və CdS nanohissəciyi əsasında polimer<br />
nanokompozit tədqiq olunmuşdur [16], [17], [18] .<br />
Polietilen ərinti məhlulunda üzvi turşu duzlarının və metallı birləşmələrinin<br />
yüksək sürətli termik ayırma metodu ilə tərkibində nano ölçülü aşqar və ya Cu<br />
nanohissəciyi olan polietilen əsaslı nümunə alınmışdır. Aşqarın alınması üçün aşağıdakı<br />
sxem üzrə işlər aparılmışdır.<br />
PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com
Cd(<br />
CH COO)<br />
[ kompleks]<br />
( CH COO)<br />
3<br />
( CH COO)<br />
3<br />
3<br />
× 2H<br />
O + N H CS →<br />
→ CdS + CO + NH<br />
2<br />
2<br />
2<br />
2<br />
Cu → Cu O + CO<br />
2<br />
Cu → Cu + 2CO<br />
+ H<br />
2<br />
3<br />
2<br />
4<br />
+ 2CO<br />
+ H<br />
2<br />
[ kompleks]<br />
+ 2CH<br />
2<br />
2<br />
O<br />
O<br />
+ 2H<br />
2<br />
O<br />
16<br />
Sintez olunmuş kompozitlərin lüminessensiya xassələri öyrənilmişdir. ədqiq<br />
olunan işdə CdS nanohissəciyi üçün otaq temperaturunda eksiton zolağını fiksə etmək<br />
mümkün olmuşdur. Qeyd edək ki, bu zolağın maksimumu 475 nm-ə uyğundur ki, bu da<br />
hissəciyin ölçüsündən və onun matrisada konsentrasiyasından asılı olmayaraq 2,61 eV<br />
qadağan olunmuş zona eninə uyğundur.<br />
Optik stabil CdS nanohissəcikləri 4-cü nəsil PAMAM dendrimerində sintez<br />
olunub [45]. Nümunənin ultrabənövşəyi və lüminessensiya spektrləri göstərmişdir ki,<br />
dendremer optoelektron xassələri massiv CdS materialından fərqlənən nanohissəcikləri<br />
stabilləşdirir. Dendremer temperaturdan və nanohissəciyin konsentrasiyasından asılı<br />
olaraq aqreqasiyaya meyillənməsinə baxmayaraq, CdS nanohissəciyi öz<br />
xarasteristikasını dəyişmir. Əgər məhlulu -10°C temperaturda saxlasalar və dendremeri<br />
bir neçə ay ərzində aqreqasiyaya uğratmasalar məhlul hələ də lyuminessensiyaya malik<br />
olacaq.<br />
Tədqiq olunan işdə müəlliflər PEİ-dən polimer stablizator kimi istifadə edərək<br />
uyğun nanokompozit almışlar [43]. Bu zaman lüminessensiyanın kvant çıxışı aşağı<br />
enmişdir. Müəlliflər güman edir ki, azot atomlarının yüksək lokal konsentrasiyası kiçik<br />
defektsiz nanohissəciyin formalaşmasına təsir edən əsas faktordur.<br />
Bu işdə CdS nanohissəcikli və PAMAM dendrimerli nanokompozitlər XANES<br />
metodu ilə tədqiq edilmişdir [49]. Nanohossəciyin quruluşu tədqiq olunmuşdur: CdS-in<br />
quruluşunda sulfat müşahidə olunmuş və oksidlərin yerləşməsi müəyyən olunmuşdur.<br />
Rentgen şüaları ilə həyəcamlanmış optik lüminessensiya metodu və XANES metodu<br />
vasitəsilə CdS nanohissəciyinin strukturu və optik xassələri arasında korrelyasiya<br />
müəyyən edilmişdir.<br />
PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com
17<br />
Digər bir işdə isə [54] CdTe nanohissəciklərinin nazik plyonkaya yeridilməsindən<br />
alınmış kompozitlər tədqiq olunub [54] . CdTe nanohissəcikləri aktiv qruplara malik<br />
polietilienqlikol (PEQ) ilə stabilləşdirilmişdir. Nanohissəciklərin çox laylı kompozitə<br />
daxil olunması (PEQ) stabilizatoru ilə kimyəvi əlaqəsi hesabına mümkün olmuşdur.<br />
Nanohissəciklər ilə tərkibində ikiqat rabitə olan polimerin qarşılıqlı təsiri optik<br />
xassələrin dəyişməsində biruzə verən əlaqə (ikiqat rabitə) keçidini təmin etmişdir. Bu<br />
zaman CdTe nanohossəciklərinin şüalanması ilə şərtlənən lüminessensiya spektrlərində<br />
600 nm dalğa uzunluğunda yeni pik müşahidə olunmuşdur. 600 nm dalğa uzunluğunda<br />
qeyd edilmiş CdTe-PEQ-PFE həyəcanlanma spektrində çoxsaylı kompozitin udulma<br />
zolağına uyğun gələn 400 nm dalğa uzunluğunda yeni zolaq əmələ gəlmişdir. Bu<br />
nanohissəciklər və PFE arasındakı enerji köçürülməsini sübut edir. Kompozitin<br />
strukturundakı bir sıra parametrlərin ( məsələn, PEQ-in uzunluğun) variasiyası optik<br />
xassələrin dəyişilməsinə imkan verir. Güman edilir ki, bu cür sistemlərin istifadəsi ilə<br />
optik qurğular düzəltmək olar.<br />
Nanokompozit materiallarının alınmasının müxtəlif yolları mövcuddur [26],[33]<br />
[34],[30]. Baxılan işdə [31] yarımkeçirici-polimer nanokompozitinin alınması üçün<br />
metal buxarının və aktiv parasiklofonun qaz fazadan birgə çökdürülməsi metodundan<br />
istifadə edilmişdir [24], [47] .Bu üsulla nanokompozitin alınması çox effektivdir və bir<br />
çox üstünlükləri var: nazik plyonkanın alınması, müxtəlif maddə hissəciklərindən ibarət<br />
olması, nanokompozitin yüksək təmizliyi, həmçinin müxtəlif komponentlərin asanlıqla<br />
variasiya etmə imkanı var.<br />
Göstərilib ki, QPP metodu ilə sintez olunmuş metal, yarımkeçirici və poli –<br />
ksililen əsaslı nanokompozitlər həqiqətən fotofiziki, maqnit, katalitik və sensor xassələrə<br />
malikdir [13], [10], [19], [35].<br />
Baxılan növbəti işdə polmer nanokompozitlərdə qeyri-üzvi əlavə kimi çox da<br />
böyük olmayan qadağan olunmuş zonaya (0,41 eV) malik olan və bu baxımdan elmi və<br />
praktiki nöqteyi nəzərdən böyük maraq kəsb edən PbS-dən istifadə olunmuşdur.<br />
Nanohissəciklərin ölçüsünü dəyişməklə qadağan olunmuş zonanın enini idarə etmək<br />
PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com
18<br />
olar. Bu xassəsinə görə PbS-dən elektron-optik cihazlarda,məs, diod lazerlərində, termo<br />
və fotovoltlu qurğularda [44] istifadə edilir. Tərkibinin 4,7 %-i PbS olan nanokompozit<br />
fotoeffektə malik olur. Udulma spektrindən təyin olunmuş qadağan olunmuş zonanın<br />
qiyməti 1,58 eV-dur. PbS nanohissəciyinin ölçüsü isə 4 nm olmuşdur.<br />
Baxılan növbəti işdə qeyri-üzvi yarımkeçirici tərkibli polimer sistem-CdS<br />
nanohissəcikli poliamin plyonkası tədqiq olunmuşdur [38]. Belə sistemlərdə elektrik<br />
gərginlik impulsunun verilməsi ilə intensiv elektrolüminessensiya spektrin bütün<br />
görünən diapazonunda müşahidə edilir. Aqreqatlı polimer nanokompozitlərdən fərqli<br />
olaraq qeyri-üzvi nanohissəcikli poliamində bir neçə gərginlik impulsunun<br />
verilməsindən sonra işıq siqnalları azalır.<br />
Bu işdə tərkibinin 50-60 faizini Cu və Cd təşkil edən plyonka nanokompozitlər<br />
tədqiq olunmuşdur [11]. Bu nümunələr PAK-PVS polimer matrisinə in sity üsulu ilə Cu<br />
və Cd hissəciklərinin əlavə edilməsi ilə alınmışdır. Bu cür kompozitlərin struktur və<br />
yaranma mexanizmi müqayisəli tədqiq olunmuşdur. Güman edilir ki, CdS nanohissəciyi<br />
kondensasiya mexanizmi ilə formalaşır, yəni mərkəzlərin yaranması ilə CuS<br />
nanofazasının formalaşma mexanizmi isə, böyük ehtimalla, Cu-un kompleksində<br />
yerləşən S “manomer vahidlərinin” assosiasiyası və yaranması ilə bağlıdır. Cd və Cudan<br />
ibarət sulfid nanokompozisiyalarının əsas fərqi kiçik polikristallik CdS<br />
nanohissəciklərinin çox da böyük olmayan doldurulmalardan ( ≤ 25-30%) alınmasıdır.<br />
PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com
II FƏSİL.FOTOLÜMİNESSENT NANOKOMPOZİTLƏRİN ALINMA<br />
19<br />
TEXNOLOGİYASI VƏ TƏDQİQİ ÜSULLARI<br />
2.1. Komponentlərin seçilməsi<br />
Fotolüminessent komponentlərin yaranma prosesi 4 etapdan ibarətdir: başlanğıc<br />
komponentlərin seçilməsi və hazırlanması, elektrik boşalması ilə komponentlərin<br />
işlənməsi, komponentlərin qarışdırılması və nanokompozit materialın alınması.<br />
Polimer matrisə qoyulan tələblər bunlardır: asan emal olunma qabiliyyəti, yüksək<br />
plastiklik və mexaniki möhkəmlik, gücləndirilmiş dielektrik keçicilik, elektrik<br />
möhkəmliyi, zəif daxili gərginlik və presləmədən sonra struktur relaksasiyası. Polimerin<br />
şüşələşmə temperaturu (T ş ) yüksək olmalıdır ki, kompozitin axıcılığı, parametrlərin<br />
dəyişməzliyi və təkrar istehsalı, temperatur intervalı ilə təyin olunan relaksasiya<br />
xassələrinin stabilliyini təmin olunsun. Polimerin istilik, elektrik və fiziki-mexaniki<br />
xasələrinin analizi göstərdi ki, yuxarıda sadalanan tələblər bizim istifadə etdiyimiz<br />
polimer matrisinin əsas xarakteristikasıdır.<br />
Polimer matrisin seçilməsi aktiv polimer kompozitin tətbiq oblastından asılıdır.<br />
Məsələn, fotoelektret kompozitin yaradılması üçün polimerdə yükdaşıyıcılar üçün dərin<br />
zəbt mərkəzlərinin və yüksək ρ V -nin olması vacib şərtlərdəndir. Bundan əlavə cədvəl1-<br />
də göstərilən termoplastik polimerlərin istehsalı artıq sənayedə yaxşı mənimsənilib. Bu<br />
da iqtisadi nöqteyi nəzərdən müxtəlif təyinatlı kompozit fotoelektrik çeviricilərin<br />
işlənməsində mühim faktorlardandır. Qeyd edək ki, seçilən polimerlər bir-birindən öz<br />
fiziki-mexaniki, elektrik, istilik, dielektrik xassələri və quruluşları ilə fərqlənirlər.<br />
Polipropilen qeyri-polyar, alçaq ε-yə, yüksək ρ V -yə malik, polivinildenftorid isə polyar,<br />
yüksək ε-yə, alçaq ρ V -yə malik polimerdir. Aktiv aşqar kimi isə müxtəlif spektral<br />
xassələrə malik yarımkeçirici fotolüminofor olan CdS-dən istifadə olunmuşdur.<br />
Qeyd edək ki, CdS lyuminofor xassəyə malik kristallik maddədir, suda praktik<br />
olaraq həll olmur. Sıxlığı-4,8 q/sm 3 , ərimə temperaturu 1750 °C-dir.<br />
PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com
20<br />
Polimerin<br />
adı və şifri<br />
Polipropilen<br />
PP<br />
Kimyəvi<br />
zəncirin<br />
quruluşu<br />
− CH<br />
2<br />
− CH<br />
↓<br />
CH<br />
3<br />
−<br />
r V ,<br />
Om×m<br />
10 14 -<br />
e<br />
Е р<br />
kV/s<br />
m<br />
s,<br />
MPa<br />
Yunq<br />
modulu<br />
U,M Pa<br />
tg d Т ş ,<br />
К<br />
Тpr,<br />
К<br />
r,<br />
q/sm 3<br />
10 15 0,93<br />
2,3 330 4·10 -4 203 463 0,92-<br />
Polivinilide<br />
nftorid<br />
- СН 2 – СF 2 - 2×10 14 13 40<br />
2,2 -<br />
1400 0,017 233 473 1,76<br />
PVDF<br />
0<br />
2,8<br />
Seçilən materiallara olan maraq polimer-yarımkeçirici-fotoaşqar kompozit<br />
sisteminin aktiv xassələrinin formalaşmasında yarımkeçirici fotolüminessent aşqar kimi<br />
iştirak edən CdS-in lüminofor olması və yaxşı lüminessent xassəli kompozitlərin<br />
işlənməyə məruz olunması üçün optimal tərkibə malik olması ilə bağlıdır.<br />
2.2.Nanokompozitlərin hazırlanması<br />
Matris kimi ölçüsü 0,5-1,0 mkm olan PP və PVDF tozlarından istifadə olunur.<br />
Keçirici metalların ionlarına qarşı aktivliyi artırmaq üçün ( xüsusi ilə Cd 2+ ionlarına<br />
qarşı ) polimer müxtəlif zaman müddətində (30 dəqiqə, 1 saat, 3 saat) havada elektrik<br />
boşalmasında işlənilir. Qeyd edək ki, işlənmiş tozlardan alınmış nanokompozitlərin<br />
fərqini görmək üçün elektrik boşalmasına uğradılmamış tozdan da nümunələr alınmışdır.<br />
Tozun işlənməsini səthinə yerlə birləşdirilmiş elektrod quraşdırılan, diametri 15 mm,<br />
divarının qalınlığı 1 mm olan kvars sınaq şüşəsindən ibarət qurğuda (şəkil2.1) həyata<br />
keçirirlər. Diametri 2 mm olan yüksək gərginlikli ikinci elektrod (3) ftoroplast tıxac<br />
vasitəsi ilə (4) sınaq şüşəsinə ötürülür. Sınaq şüşəsinin daxili səthi ilə elektrod arasındakı<br />
boşluğu diametri 50 mkm olan polimer tozu ilə doldururlar. Elektrik boşalması tozla<br />
doldurulmuş yüksək gərginlikli elektrod- hava boşluğu sistemində yaranır. Tozla<br />
PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com
21<br />
doldurulmuş aralığın həcmi kvars şüşənin həcmindən kiçikdir. Buna görə də 50 Hs<br />
tezlikli tətbiq olunan yüksək gərginlik praktiki olaraq aralığa düşür. İşlənmə zamanı<br />
polimer layının qalınlığı heç bir rol oynamır. Belə ki, işlənmə intensivliyi polimer<br />
layının qalınlığı ilə deyil, elektrik sahəsinin (1,0-2,5) E s gərginliyi ilə təyin olunur.<br />
Şək.2.1.Nümunəni elektrik boşalmasında işlətmək üçün qurğu.<br />
Polimer+CdS nanokompozitini öncədən analitik tərəzidə çəkilmiş PP və PVDF<br />
tozlarından almışlar. Tozu uzun boğazlı kolbaya tökərək 30 dəqiqə ərzində maqnit<br />
qatışdırıcıda 50 ml CdCl 2 məhlulunda qatışdırmışdılar. Sonra toz filtr kağızından<br />
PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com
22<br />
süzülərək zəif bağlanmış Cd 2+ ionlarını kənar etmək üçün su ilə yuyulmuşdur. Süzülmüş<br />
toz sutkalar ərzində termostatda qurudulmuşdur. Daha sonra qurudulmuş tozu eyni<br />
qayda ilə 50 ml Na 2 S məhlulda hazır şəklə salınmış, süzülmüş və termostatda<br />
qurudulmuşdur. Daha sonra bu prosesi eyni metodla CdCl 2 və Na 2 S məhlullarının<br />
konsentrasiyasını dəyişməklə tozlar almışlar. PP+CdS və PVDF+CdS nanokompozit<br />
tozları 0,1M; 0,5M və 1M (mol/l) konsentrasiyalı məhlullarda alınmışdır.<br />
İsti presləmə metodu ilə PP vəPVDF tozlarının ərimə temperaturunda PP+CdS və<br />
PVDF+CdS nanokompozitlərinin plyonka nümunələrini alınmışdır. Bu metodla<br />
polimerin ərimə temperaturundan aşağı temperaturlarda işləmək olar ki, bu da<br />
nümunənin termik zədələnmə ehtimalının zədələnməsinə səbəb olar. İsti presləmə<br />
prosesi 3 əsas texnoloji parametrlərlə xarakterizə olunur: təzyiq, temperatur və ərimə<br />
halında saxlama müddəti ilə. Bu parametrləri variasiya edərək müxtəlif fiziki-mexaniki<br />
və lüminessensiya xassələrinə malik nümunələr alınmışdır. İsti presləmə yolu ilə<br />
plyonkaların alınması üçün pres qurğusundan istifadə olunmuşdur.<br />
Poladla cilalanmış iki lövhə aralarındakı polimer nümunəni qızdırır və daha sonra<br />
isə sıxır. Qeyd edək ki, presləmə temperaturunu seçərkən polimer matrisinin ərimə<br />
temperaturunu, axıcılığı nəzərə alınır. Nümunələr 3-5 dəqiqə, böyük təzyiq altında,<br />
tozların ərimə temperaturunda presdə saxlanılır və daha sonra isə elə həmin<br />
temperaturda təzyiqi tədricən 15 MPa-a qaldırılır və bu halda nümunə 8-10 dəqiqə<br />
ərzində presdə saxlanılır. Daha sonra isə təzyiqi azaldaraq alınmış plyonka nümunəni<br />
cəld suda soyudurlar. Qeyd edək ki, müxtəlif əsaslı polimer kompozitlərin müxtəlif<br />
presləmə rejimləri vardır. Kompozitlərin presləmə temperaturu əsasən polimerin<br />
matrisada istifadə olunan işləmə temperaturu ilə təyin olunur.<br />
PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com
2.3. Fotolüminessent nanokompozitlərin atom-qüvvə mikroskopunda (AQM)<br />
23<br />
tədqiqi<br />
Bərk cisimlərin səthlərinin tədqiqi müasir fizikanın vacib məsələlərindən biridir.<br />
Buna zərurət yarımkeçirici cihazların submikron səviyyədə müasir texnologiya ilə<br />
hazırlanmasına keçidlə bağlı əmələ gəlmişdir.<br />
Səth və səthdə baş verən hadisələr fundamental fizika baxımından maraq doğurur.<br />
Belə ki, atomun strukturu, qəfəs təbəqələrinin yerləşməsi və xüsusiyyətləri səthə yaxın<br />
yerdə, həcmdə yerləşməsindən tamamilə fərqlənir.<br />
Səthin tədqiqinin ənənəvi üsulları, yəni rentgen və ya ion difraksiyası, zəif sürətli<br />
ionların difraksiyası, elektron spektroskopiyası atomların nümunənin səthi üzrə<br />
yerləşməsinin təqribi (ortalanmış) təsvirini verməyə imkan verir, ancaq bu atom<br />
strukturunu adi göz vasitəsilə görməyə imkan vermir. Bütün bu metodlar yalnız vakuum<br />
şəraitində işləyir, nanometr ölçüdə detalları ayırd etməyə imkan verir, ancaq bu zaman<br />
yüksək enerjili zərrəciklər seli nümunəni zədələyə bilər. Bundan əlavə, bu üsullar<br />
səthdəki kələ-kötürlər haqqında bilavasitə məlumat almağa imkan vermir. 1986-cı ildə<br />
Herd Binninq, Kelvin Kueyt və Kristofer Gerb tərəfindən atom-qüvvə mikroskopunun<br />
(AQM) yaradılması ilə bu problemləri aradan qaldırıldı.<br />
AQM-in köməyi ilə nəinki, keçirici materialların səthinin relyefini, eyni zamanda<br />
dielektrik materialların səthlərinin relyefinin öyrənilməsi mümkündür.<br />
AQM-in iş prinsipi maddələrin atomları arasında qarşılıqlı təsir qüvvələrinə<br />
əsaslanır. Analoji qüvvələr ixtiyari yaxınlaşan cisimlər arasında da baş verir. Atomqüvvə<br />
mikroskopunda belə cisimlər olaraq tədqiq edilən səth və bu səth üzərində<br />
sürüşən iti uclu zond hesab olunur. Belə zondların işçi hissəsi 10 nm ölçüdə olur.<br />
Mikroskopun zond və nümunə arasındakı məsafə 0,1-10 nm intervalında olur.<br />
Biz aldığımız nanokompozilərin səthini NanoEducator-(NT-MDT, СЗМУ-Л5)<br />
tədris mikroskopu vasitəsilə tədqiq etmişik.<br />
PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com
24<br />
AQM-də tətbiq olunan başqa əsas prinsip skanedici prinsipdir, yəni tədqiq olunan<br />
obyekt haqqındakı alınmış məlumat diskret xarakterlidir (nöqtədən nöqtəyə, xətdən xəttə<br />
kimi). Zond yerini dəyişərək hər bir nöqtədə səth haqqında məlumatı skan edərək<br />
oxuyur.<br />
NanoEducator atom-qüvvə mikroskopunda iynə-zond tərpənməz olaraq bərkidilir.<br />
Nümunə iynəyə nəzərən üç fəza koordinantı istiqamətində (şəkil2.2) hərəkət edə bilər:<br />
nümunə səthində X, Y oxu istiqamətində və nümunə səthinə perpendikulyar Z oxu<br />
istiqamətində<br />
Şək.2.2.Zondun nümunə üzərində hərəkət istiqaməti.<br />
Cihaz işlərkən nümunə X, Y istiqamətində elə hərəkət edir ki, iynənin ucu<br />
nümunənin bütün səthində ∆ addımı ilə gəzir. Bu proses skanetmə adlanır.<br />
Zond nümunə səthinə yaxınlaşarkən o əvvəlcə cəzb olunur. Bu ən çox uzaqdan təsir<br />
qüvvələri - Van-der-Vaals qüvvələri-nin hesabına baş verir. Van-der-Vaals qüvvələri<br />
neytral izotrop atomun elektrik sahəsinin təsiri nəticəsində polyarlaşması hesabına<br />
PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com
25<br />
yaranır. İki neytral atom bir-birindən yaxın məsafədə olanda bir-birinə kiçik elektrik<br />
dipol momenti induksiya edirlər. Yəni qonşu atomların elektron örtüyündə elektronların<br />
hərəkəti radikal dəyişikliklərə məruz qalmır, yalnız zəif həyəcanlanma baş verir. Belə ki,<br />
əks işarəli yüklər bir-birinə yaxınlaşarkən cəzbetmə uzaqdakı eyni işarəli yüklərin<br />
itələməsindən güclü olur və nəticədə atomların bir-birinə cəzb olunması baş verir.<br />
Cəzbetmə qüvvələri eyni zamanda elektrostatik qüvvələrin hesabına yarana bilər.<br />
Məsafənin daha da kiçilməsi, itələmə qüvvələrinin yaranmasına səbəb olur. Zond<br />
və nümunə arasında məsafə atomlar arası məsafənin orta qiymətindən kiçik olduqda,<br />
yaxın atomların elektron örtüklərinin bir-birini örtməsi baş verir. Nəticədə birinci<br />
atomun elektronu ikincinin vəziyyətini tutmağa çalışır. Pauli prinsipinə görə elektronlar<br />
daha yüksək enerji səviyyələrin tutmalıdırlar. Qarşılıqlı təsir edən atomların enerjilərinin<br />
artması, onlar arasında itələmə qüvvələrinin yaranmasına səbəb olur. Atomların daha da<br />
yaxınlaşması nüvələrarası Kulon itələmə qüvvəsinin əsas rol oynamasına səbəb olur.<br />
Ümumi halda, atomlararası F qarşılıqlı təsir qüvvəsinin onlar arasındakı R məsafəsindən<br />
asılılığı<br />
a<br />
F ( R)=<br />
+<br />
R<br />
b<br />
m R n<br />
kimidir.<br />
Burada a, b sabitləri və m və n - qüvvət göstəriciləri atomların və kimyəvi<br />
rabitələrin növündən asılıdır. Van-der-Vaals cazibə qüvvələri üçün m=7, Kulon<br />
qüvvələri üçün n≈2 seçilir.<br />
Zondla nümunə arasında qüvvənin işarəsindən asılı olaraq, atom-qüvvə<br />
mikroskopu ilə skanetmənin aparılmasının müxtəlif rejimləri-kontakt, kontaktsız və<br />
toxunan kontakt-yarımkontakt rejimləri vardır. Kontakt üsulunun istifadə olunması<br />
zondun səthə toxunmasını və itələmə qüvvələrinin təsir oblastında olmasını nəzərdə<br />
tutur. Kontaktsız üsul zamanı zond səthdən aralı olur və uzaqdan təsir cəzbetmə<br />
qüvvələrin oblastında yerləşir. Yarımkontakt rejimdə zond səthə qismən toxunur, növbə<br />
ilə həm cəzbetmə oblastında, həm də itələmə oblastında olur.<br />
PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com
26<br />
Şəkil 2.3-də zond və nümunə arasında qarşılıqlı təsir kəmiyyətlərini sabit saxlamaqla<br />
zondun nümunəyə nəzərən (əyri 2) və nümunənin zonda nəzərən(əyri 1) hərəkət<br />
trayektoriyası göstərilmişdir. Əgər zond çuxur və ya hər hansı səth hissəsində olarkən<br />
qarşılıqlı təsir zəifdirsə onda nümunə yuxarıya qaldırlır, əks halda nümunə aşağı salınır.<br />
Şək.2.3. Zondun nümunəyə nəzərən hərəkət trayektoriyası.<br />
Nano-Eductor ölçən başlıqdan, elektron blokdan, birləşdirici kabellərdən, idarəedici<br />
kompüterdən ibarətdir. Kompüterlə əlaqəsi olan videokamera ayrıca qurğu kimi<br />
göstərilmişdir. Qarşılıqlı təsir çeviricisindən siqnal alınan kimi əvvəlcə çevrildikdən<br />
sonra gücləndiricidən SZM kontrollerə daxil olur. Elektron blokdan daxil olan idarəedici<br />
siqnal ölçən başlığa daxil olur. Kontroller əlaqəsi ilə kompüterlə elektron blokun idarə<br />
olunması həyata keçirilir.<br />
Şəkil2.4-də ölçən başlığın konstruksiyası verilmişdir. 1- bünövrəsi əsasında<br />
skanedici, 7-altlıq və 6-zond, 2-addım mühərriki ilə nümunənin zonda yaxınlaşma<br />
mexanizmi yerləşdi-rilib. NanoEducator tədris cihazında nümunə skanedicəyə bərkidilir<br />
və hərəkət etməyən zonda nəzərən nümunə səthinin skanedilməsi yerinə yetirilir. 4<br />
qarşılıqlı təsir çeviricisinə bərkidilmiş 6 zondun yaxınlaşmasını 5 əl ilə gətirmə vintinin<br />
PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com
köməyi ilə etmək olar. 6-vintinin köməyi ilə nümunə üzərində tədqiqat üçün qabaqcadan<br />
yeri seçmək olar.<br />
27<br />
Şək.2.4. Nanoeducatorun konstruksiyası. 1 - bünövrə; 2 - gətirmə mexanizmi; 3 -<br />
əl ilə gətirmə vinti; 4 - qarşılıqlı təsir çevrici; 5 - çeviricini nizamlayan vint; 6 - zond; 7 -<br />
altlıq; 8 - skanedici; 9, 10 - nümunə ilə birlikdə skanedicinin yerini dəyişdirən vint<br />
Ümumiyyətlə, AQM-də nanokompozitləri skan edərkən biz nümunə haqqında<br />
aşağıdakı informasiyaları əldə etmiş oluruq:<br />
• Nanokompozit naterialın səthinin 2D və 3D görüntüsü<br />
• Nanokompozit materialda nanohissəciklərin Furye paylanmasını<br />
• Nanohissəciklərin ölçülərini<br />
• Nümunə səthinin orta kvadratik qiymətini (histoqram)<br />
PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com
2.4.Fotolüminessent nanokompozitlərin spektroflüorimetrdə tədqiqi<br />
28<br />
Maddənin tərkibinin analiz üsullarından biri də onların lüminessensiya<br />
spektrlərini tədqiq etməklə quruluşları haqqında məlumat əldə etməkdir. Lüminessent<br />
analiz öz dəqiqliyinə görə digər spektroskopiya üsullarından fərqlənir. Maddə<br />
tərkibində çox kiçik miqdarda 10 -8 -10 -9 q tərkibində başqa qatışıqlar olduqda<br />
lüminessent analiz vasitəsilə onları müəyyən etmək olur. Məlumdur ki, maddəni təşkil<br />
edən atom və molekullar xarici amillərin təsiri ilə həyəcanlanmış haldan stasioanar<br />
hala keçdikdə onlar enerjilərini istilik formasında və ya işıq kvantları halında itirirlər.<br />
Bu hadisə lüminessensiya adlanır. İşıq şüasının təsiri ilə maddənin özündən hν<br />
kvantının buraxması hadisəsi fotolüminessensiya adlanır. Lüminessensiya spektrlərinin<br />
tədqiqi maddələrin quruluşlarının və relaksasiya keçidlərinin tədqiq olunmasında<br />
böyük əhəmiyyət kəsb edir. Məlumdur ki, nanohissəciklərin lüminessent analiz<br />
vasitəsilə tədqiq olunması nanoquruluşların homogenliyi, ölçüləri haqqında geniş<br />
məlumat verir. Aşağıdakı şəkildə lüminesensiyanı tədqiq etmək üçün qurğunun<br />
prinsipial sxemi göstərilmişdir.<br />
Şək.2.5.Lüminessensiyanı ölçmək üçün qurğunun sxemi:<br />
PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com
29<br />
1-mənbə; 2-linza; 3- həyəcanlanma monoxromatoru; 4 - tədqiq olunan nümunə<br />
küveytdə; 5-buraxılan şüa monoxromatoru; 6-fotogücləndirici; 7- qeyd edən<br />
qurğu.<br />
Biz fotolüminessensiya xassələrini Varian firmasının istehsalı olan Cary Eclipse<br />
spektroflüorimetrində (şəkil2.6) tədqiq etmişik.<br />
Şək.2.6. Cary Eclipse spektroflüorimetri.<br />
Cary Eclipse flüoressensiya, fosforessensiya, xemi- və biolüminessensiya<br />
rejimlərində işləməyə imkan verən və kinetik prosseslərin ölçülməsi üçün vacib olan<br />
cihazdır. Cihazda işıqlandırıcı mənbə kimi ksenon lampasından istifadə olunub. Yüksək<br />
skan sürəti 3 saniyəyə tam spektr almağa imkan verir.<br />
PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com
Optik diapazon<br />
• Həyəcanlanma:200-900 nm<br />
• Şüalanma:200-900 nm<br />
• Yarıqların spektral eni 1,5;2,5;5;10 və 20 nm<br />
• Skanetmənin maksimal sürəti 2400 nm/dəq<br />
• Kinetik verilənlərin yığım sürəti 4800 nöqtə/dəq<br />
30<br />
Cary Eclipse spektroflüorimetrinin konstruksiyası 2 monoxromatordan ibarətdir:<br />
həyəcanlanma və şüalanma monoxromatoru. Cihazın üstün imkanlarından biri də onun<br />
hər iki monoxromatordan bir-birindən asılı olmayan skanlar edə bilməsidir. Digər bir<br />
üstünlük isə onunla konsentrasiyası az olan, spektrofotometrdə ölçülə bilməyən<br />
flüoresent maddələrin udulma spektrlərinin ölçülə bilməsidir.<br />
Əgər biz həyəcanlanma monoxromatorunu qeyd etsək, şüalanma (emissiya)<br />
monoxromatrı ilə skan etmiş olacıq. Nəticədə alınan spektr şüalanma spektri olacaq.<br />
Qeyd edək ki, çox vaxt şüalanma spektri flüoressensiya spektri adlanır. Yox əgər biz<br />
şüalanma monoxromatorunu qeyd edib həyəcanlanma monoxromatrı ilə skan etmiş<br />
olsaq, nəticədə flüoressensiyanın həyəcanlanma spektirini almış olacıq. Eyni zamanda<br />
hər iki monoxromatorla skan aparmaq olar.<br />
Şüalanma - flüoressensiya spektrindən bir çox informasiyaları (məs, materialın<br />
təbiəti və molekulyar strukturunu haqda) əldə etmək olar. Flüoressensiya spektrinin<br />
forması həyəcanlandırıcı işığın dalğa uzunluğundan asılı deyil, belə ki, şüalanma ən<br />
aşağı həyəcanlanma halında belə yarana bilir. Flüoressensiya spektri adətən, udulma<br />
spektrinin “güzgü əksi” adlanır.<br />
Həyəcanlanma spektri - skan zamanı verilmiş dalğa uzunluğunda şüalanma<br />
intensivliyinin həyəcanlanma işığının dalğa uzunluğundan asılılığıdır. Həyəcanlanma<br />
spektrinin çəkilməsi zamanı biz belə bir sualı cavablandırmış oluruq: “Verilmiş dalğa<br />
uzunluğunda şüalanmanın alınması üçün hansı dalğa uzunluğunda həyəcanlanma baş<br />
verir”<br />
PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com
31<br />
Skan zamanı həyəcanlanma monoxromatorının yarığı kiçik olmalıdır ki, yaxşı<br />
imkanlara malik spektr alınsın. Həyəcanlanma mənbəyindən spektral bölünmə ilə<br />
alınmış spektrin yaxşılaşdırılmasından sonra o lüminessent maddənin udulma spektri ilə<br />
uyğun olmalıdır.<br />
2.5. Fotolyuminessent nanokompozitlərin infraqırmızı spektroskopiya<br />
(İQS) üsulu ilə tədqiqi<br />
İnfraqırmızı spektroskopiya (İQS) - spektroskopiya üsullarından biridir. İQS ilə<br />
molekulların quruluşunu təyin etmək mümkündür. Çünki molekulların rəqsi və dönmə<br />
tezliklərinin çoxu infraqırmızı dalğa (10 -2 -10 -4 sm) aralığındadır. İQS maddənin<br />
bütövlükdə quruluşu haqqında, həm də həllolma, dissosiasiya və s. kimi proseslər<br />
zamanı molekullarda baş verən dəyişikliklər haqqında fikir söyləməyə imkan verir. İQ<br />
spektrləri keçmə, səpilmə və udulma olaraq 3 yerə ayırırlar. İQS-də ən çox istifadə<br />
edilən udulma, yəni bu maddənin elektromaqnit şüalanma ilə qarşılıqlı təsiri<br />
nəticəsində əmələ gələn udulma spektrlərinin tədqiqidir. Bu üsulun üstünlüyü spektrin<br />
maddənin istənilən aqreqat halında müşahidə edilə bilməsi və bu məqsəd üçün çox az<br />
miqdarda maddənin kifayət olmasıdır.<br />
Bildiyimiz kimi, hər bir atom rabitə növünə uyğun olaraq müəyyən məlum<br />
tezliklərlə rəqs edir. Əgər molekul üzərinə eyni tezlikli işıq düşərsə bu zaman işıq kvantı<br />
molekul tərəfindən udulduqdan sonra molekul həyəcanlanmış haldan stasionar hala<br />
keçər. İQS-də əsasən molekulların bu xassələrindən istifadə olunur, yəni udulma<br />
spektrlərinin analizi aparılır. Hər bir atom və ya molekul udulma spektrlərinə görə<br />
müəyyən dalğa uzunluqlu rəqsi hərəkət edir. Bu rəqsi hərəkət maddənin quruluşundan<br />
və kimyəvi rabitənin tipindən asılı olur. İQS-də nümunə üzərinə düşən monoxromatik<br />
işıq dəstəsi şiddəti (I 0 ) və nümunədən keçən işıq dəstəsi şiddəti (I) ilə işığı bircins<br />
udan maddə molekullarının xarakteristikaları və nümunədəki udma mərkəzlərinin<br />
konsentrasiyası arasında mütənasiblik vardır. Bu Buger-Lambert-Bayer qanunu<br />
adlanır.<br />
PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com
32<br />
I /I 0 =10 -εcd<br />
burada, ε- xüsusi udulma əmsalı<br />
c- udan maddəninkonsentrasiyası<br />
d- udan təbəqənin qalınlığıdır.<br />
Praktikada əsasən bu qanunun loqarifmik ifadəsindən istifadə olunur.<br />
lgI/I 0 =εcd=D<br />
burada D-optik sıxlıqdır.<br />
Tədqiqatlar zamanı spektrin infraqırmızı aralığında yerləşən udulma<br />
maksimumları ilə rəqs enerji səviyyələri arasında məsafə təyin edilir. Hər bir rəqsə<br />
uyğun 1 udulma maksimumu müşahidə edilir.<br />
PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com