Nghiên cứu cấu trúc và liên kết hóa học của một số hợp chất vô cơ bằng phương pháp hóa học tính toán (2018)

https://twitter.com/daykemquynhon
plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn
www.facebook.com/daykem.quynhon
https://daykemquynhon.blogspot.com
http://daykemquynhon.ucoz.com
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 /
Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
el
x x ...
xN
x x ...
x
1 1 1 2 1
1/2 2 1
2 2
2
N
N!
(1.10)
.....................................
Với 1/2
N!
x x ...
x
N 1 N 2 N N
là thừa số chuẩn hóa được xác định từ điều kiện chuẩn hóa hàm
sóng. Hàng của định thức (1.10) được ký hiệu tương ứng với hàm obitan-spin, và cột
của định thức ứng với electron. Khi đổi tọa độ hai electron tương ứng với sự hoán vị 2
cột sẽ làm thay đổi dấu của định thức. Nếu có hai electron có cùng spin chiếm cùng một
obitan thì tương ứng với hai cột của định thức giống nhau và định thức sẽ bằng zero. Vì
vậy, chỉ có tối đa 1 electron có thể chiếm một obitan-spin (nguyên lý loại trừ Pauli).
Hàm sóng có thể được biểu diễn ngắn gọn dưới dạng đường chéo chính của định
el
thức Slater, với quy ước đã có mặt thừa số chuẩn hóa 1/2
el
1 2 ... N
6
N!
:
(1.11)
Việc đối xứng hóa một tích Hartree để thu được một định thức Slater mang lại
những hiệu ứng trao đổi vì điều kiện hàm sóng
2
bất biến khi đổi chỗ bất kỳ hai
electron. Hàm định thức Slater gắn với tương quan trao đổi, có nghĩa rằng có kể đến
tương quan của hai electron với spin song song. Tuy nhiên, chuyển động của những
electron với spin đối song chưa được xét đến, mặc dù đây là sự đóng góp chính đến
năng lượng tương quan. Vì vậy thông thường ta gọi hàm sóng định thức đơn Slater là
một hàm sóng không tương quan. Đối với hệ kín (N=2n), hàm sóng một định thức
Slater có thể mô tả tốt trạng thái của hệ, còn đối với hệ mở có số lẻ electron (N=2n+1)
hàm sóng phải là tổ hợp tuyến tính của nhiều định thức Slater.
1.4. Cấu hình electron và bộ hàm cơ sở
1.4.1. Cấu hình electron [10]
Cấu hình electron cho biết sự phân bố electron trong hệ lượng tử vào các obitan
và có thể được phân loại như sau:
- Cấu hình vỏ đóng (Closed shell): Hệ có 2n electron chiếm n obitan không gian.
DIỄN ĐÀN TOÁN - LÝ - HÓA 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
- Cấu hình vỏ mở (Opened shell): Hệ có 2n+1 electron, trong đó 2n electron chiếm
n obitan không gian, một electron còn lại chiếm obitan thứ n+1.
- Cấu hình hạn chế (Restricted): là cấu hình mà một hàm không gian ứng với hai
hàm spin và hàm spin (2 electron ghép đôi). Các electron độc thân (nếu có) thuộc
Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM
HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
www.facebook.com/daykemquynhonofficial
www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial