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1.4. Der Ti 1+x Os 2−x RuB 2 -Strukturtyp
Atome in ihrer Umgebung, die zu einem zweifach überkappten, verzerrten pentagonalen
Prisma M2[M 8
B 4 ] angeordnet sind. In der Nachbarschaft der M1-Atome befinden sich
zwölf Atome, die sich zu einem stark verzerrten Ikosaeder M1[M 7
Ru 2 B 3 ] zusammenfügen.
Der B−B-Abstand im trigonal planaren B 4 -Fragment beträgt d(B−B) = 1.89 Å, somit
dürfte es sich erwartungsgemäß um eine starke Bindung handeln (siehe Abbildung 1.4b).
Quantenmechanische Berechnungen mit einer anschließenden Bindungsanalyse basierend
auf COHP-Rechnungen haben diesen Sachverhalt bestätigt [23]. Der B2−B1−B2-
Winkel beträgt 120 ◦ . Die Bor−Metall-Abstände zeigen den üblichen Trend für Boride,
in denen B−B-Bindungen vorliegen: Das B1-Atom im trigonalen Prisma B1[Ru 6
B 3 ] mit
einem Abstand d(B1−Ru) = 2.16 Å bindet stark an die Ruthenium-Atome, wie ein
Vergleich mit der Summe der Kovalenzradien [30] zeigt. Das B2-Atom dagegen zeigt
einen längeren Abstand zum Ruthenium d(B−Ru) = 2.31 Å. Die Abstände zwischen
den Bor-Atomen und den mischbesetzten Metalllagen bewegen sich in einem Bereich
von d(B−M) = 2.21-2.37 Å und sind somit etwas größer als die Summe ihrer Atomradien.
Alle Metall−Metall-Kontakte (Ru−Ru, Ru−M1 und M1−M1) variieren in einem
Bereich von 2.66 Å bis zu 2.78 Å und liegen somit in dem erwarteten Bereich. Obwohl
der Ti 1+x Os 2−x RuB 2 -Strukturtyp anhand einer quaternären Verbindung entdeckt wurde,
existiert auch ein ternärer Vertreter: Ti 1.6 Os 2.4 B 2 . Eine quinäre Variante mit Rhodium
anstelle von Ruthenium ist Ti 1−x Fe x Os 2 RhB 2 [31].
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