CHAPITRE 1: Notions de thermodynamique - Master 2 en ...

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7. Eléments de thermochimie Gestion de l’Energie et Environnement Loi de Kirchhoff Elle permet de calculer la chaleur de réaction dans le cas où la température de réaction n’est pas la température standard. D’après la définition de la capacité calorifique à pression constante : Pour une réaction, ⎛ ∂ΔH ⎜ ⎝ ∂T r ⎞ ⎟ ⎠ p = ∑ i ⎛ ∂H ν i⎜ ⎝ ∂T i ⎞ ⎟ ⎠ p ⎛ ⎜ ⎝ − ∂H ∂T ∑ j A ⎞ ⎟ ⎠ p = C ⎛ ∂H ν j ⎜ ⎝ ∂T j p, A ⎞ ⎟ ⎠ p ( T ) = ∑ i ν C i ( T ) − C ( T ) ∑ p, i ν j j p, j On en déduit la loi de Kirchhoff sous forme intégrale : T ⎛ 0 ΔH T = ΔH r + ⎜ ν iC p, i T − ⎝ ( ) ( ) ν C ( T ) dT r ∫ ∑ ∑ j p j ⎟ , T i j ⎠ 0 ⎞ CHAPITRE 1: Notions de thermodynamique 36
7. Eléments de thermochimie Gestion de l’Energie et Environnement Pouvoir calorifique Le pouvoir calorifique représente la quantité d’énergie dégagée par unité de masse du carburant lors de la réaction de combustion complète conduisant à la formation de CO 2 et H 2 O. Le carburant est pris, sauf mention contraire, à l’état liquide et à une température de référence, généralement 298 K. On fait la distinction entre : • PCS : eau sous forme liquide dans les produits de combustion, • PCI : eau sous forme vapeur (c’est la seule grandeur véritablement utile en pratique). PCI = PCS – Lv CHAPITRE 1: Notions de thermodynamique 37
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