SPECTROMÉTRIE UV / VISIBLE 1- Introduction- - IUT Annecy

Mesures Physiques Annecy – MPh2 SE3 ME3 – 2011 – Philippe GalezTechniques spectroscopiques d’analyse / Spectrophotométrie UV/visible______________________________________________________________________________________________Figure 5. Spectre du benzène en solution (a) et sous forme de vapeur (b)(Analyse Chimique, Ed. Dunod, F. & A. Rouessac)L'enveloppe générale de la courbe correspond au passage du niveau électroniquefondamental à un niveau électronique excité. On distingue clairement des maxima et desminima locaux qui correspondent à des changements d'énergie de vibration. Mais lastructure fine de la vapeur a disparu ; on ne distingue plus les pics correspondant à unchangement d'énergie de rotation. Chaque transition de vibration qui était composée d'uncertain nombre de transitions de rotation est désormais une bande d'énergie.3- Origine des absorptions-L’absorption dans le domaine UV / visible est due au passage d'un niveau électronique à unautre d’énergie supérieure avec changement des niveaux de vibration et de rotation ; aucours de ce processus, un électron passe d’une orbitale moléculaire à une autre d’énergiesupérieure. Nous allons dans un premier temps ne considérer que les composés de lachimie organique. Seules les orbitales moléculaires construites à partir d’orbitales atomiquess et p sont à prendre en compte.Rappel de 1 ère année :Les orbitales moléculaires (OM) construites à partir des orbitales atomiques (OA) s et psont de différents types :- σ construites à partir d'OA ayant un recouvrement axial ;- π construites à partir d'OA ayant un recouvrement latéral ;- n OM non liantes ;- π* OM antiliantes ;- σ* OM antiliantes.Les orbitales non liantes correspondent aux doublets électroniques (lone pairs) desatomes O, N, S, Cl avec des énergies peu modifiées par rapport à celles des OAparentes.La figure 6 présente les transitions observées en chimie organiques. Examinons lesdifférentes transitions possibles.5