Mai 2004

1UNIVERSITE DE NANCY 1FACULTE DES SCIENCESET TECHNIQUESSUJET D'EXAMENDIPLOME: licence de biochimieEt magistère 1èreannéeDurée du sujet: 2hNom du rédacteur:N. BROSSEEPREUVE: chimie organique et mécanisme de réactionUE3Session de mai 2004Documents autorisés: NONCalculatrices autorisées: NONLes deux parties (cours et TP-TD)sont à rédiger sur copies séparéesPartie cours (sur 10 points)Exercice 1La formule plane du (R) 2-phosphoglycérate deutérié A est donnée ci-dessous:DO-GH2-GH (OPOs -)-COO"a) Représenter A en représentation de Gram et en projection de Fischer.b) On envisage séparément la substitution de chacun des deux atomes d'hydrogènedu groupement GH2par un atome de deutérium pour former deux composés B et C.Dessiner B et C en représentation de Gram sachant que B est le stéréoisomère like(~ et C le stéréoisomère unlike (u). Préciser la relation d'isomérie existant entre B etC.c) Utiliser un (ou plusieurs) des termes donnés ci-après pour caractériser chacun desdeux atomes d'hydrogène du groupement CH2de A : énantiotopiques, prochiraux,homotopiques, héterotopiques, diastéréotopiques, pro-R, pro-S.d) Le spectre RMN 1H de A révèle la présence de trois protons distincts. Expliquer.e) L'enzyme énolase catalyse la réaction suivante conduisant au phosphoénolpyruvate:oPo/",coo.1 enolase /HOCH2CHCOO- .. CH2=C" opo/-En utilisant B comme substrat, l'isomère E du phosphoénolpyruvate a été obtenu.Décrire, en utilisant une représentation appropriée, la géométrie de l'état de transitionde cette réaction d'élimination. Préciser si cette réaction est de type syn ou anti.Exercice 2On considère des réactions d'élimination impliquant le 2-iodohexane pouvantconduire aux trois produits D, E et F.1 conditions~ .~+~+ ~D E Fr:: -- - - ~