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AcO AcO OAc OAc OAc O AcO 7b' OAc O AcO BnO O 1ab' OAc O Me 2NH 2N THF, -20 °C OBn OBn OBn AcO OAc ZnCl 2 OAc O AcO 6b' 5a CH 2Cl 2 OH Cl 3CCN DBU AcO OAc AcO OAc Schema 17. Analisi retrosintetica per la preparazione del disaccaride 1ab’ OAc O AcO α−1b' (6 eq.) O SnCl4, CH2Cl2 Preliminarmente alla sintesi del diglicosilfurano 1ab’, è stato preparato e sottoposto a fotoossigenazione il 2-(2’,3’,4’,6’-tetra-O-acetil-D- galattosil)furano 1b’, non descritto in letteratura, al fine di verificare il decorso della reazione ed il comportamento del corrispondente endoperossido a temperatura ambiente. E’ da sottolineare che la reazione di fosc è stata applicata solo in pochi casi con residui saccaridici di tipo arabinosio, ribosio e glucosio protetti 22 per cui è sembrato opportuno verificare il comportamento dei nuovi 2-glicosilfurani preparati. Il prodotto 7b’, commercialmente disponibile, è stato sottoposto a deprotezione al C1 con ottenimento del monosaccaride protetto 6b’ il quale è stato utilizzato per la sintesi del glicosil donatore utilizzato, l’immidato 5b’. La reazione di coupling con il furano OAc O AcO ha portato ad una miscela di anomeri α : β di 1b’ di circa 4 : 1 (Schema 18). 5b' O O NH CCl 3 - 33 -
7b' 1b' α: β = 4 :1 Me 2NH 2N THF, -20 °C O SnCl 4 (6 eq.) 6b' 5b' Cl 3CCN DBU Schema 18. Sintesi del galattosilfurano 1b’. Successivamente, il galattosilfurano α-1b’ è stato isolato e sottoposto a FOSC a – 20 °C nelle stesse condizioni utilizzate per i furani 1a ed 1aa. (Schema 19). Lo spettro 1 H NMR ha mostrato la presenza del solo derivato a carattere O-glicosidico 3b’ (Fig. 13). AcO OAc OAc O AcO α−1b' O 1. 1O2, CH2Cl2, -20 °C 2. t.a. AcO OAc OAc O AcO α−cis-3b' Schema 19. FOSC di 1b’ seguita da trasposizione termica del prodotto primario O O O - 34 -
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ibofuranosio, metil-furoato (Aldric
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Sintesi del 2,5-(diglucosil)furano
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α-1c’: 1 H NMR (CDCl3) δH 2.01,
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Sintesi del tricloroacetimmidato de
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74.7 (d), 74.8 (d), 78.3 (d), 79.4
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1d: olio; 1 H NMR (CDCl3) δH 3.53-
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Fotoossigenazione sensibilizzata da
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trans-configuration due to the rapi
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using them as precursors of rare an
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