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eazioni dirette di coupling a causa delle condizioni di reazione utilizzate che potrebbero comportare degradazione o isomerizzazione dei glicosil accettori scelti, compromettendo così il risultato finale. 9 PO O LG PO OP OP LG = Leaving Group R (glicosil accettore) promoter LG Schema 2. Strategia alternativa al coupling. PO O R PO OP OP glicoside precursore PO O R ' PO OP OP glicoside target In questo contesto, nel gruppo di ricerca dove è stato svolto il progetto di dottorato, è di recente iniziata una ricerca diretta all’uso di furani come agliconi pre-esistenti (building blocks) e sull’uso della fotoossigenazione sensibilizzata da coloranti (fosc) come procedura per l’elaborazione del sistema eterociclico nell’aglicone target. Il sistema furanico rappresenta uno dei più versatili tra gli eterocicli e la fosc una delle reazioni per la trasformazione di molecole in derivati ossigenati più corrispondente ai principi della green chemistry e alle nuove tecnologie. - 7 -
2.0 FOTOOSSIGENAZIONE SENSIBILIZZATA DA COLORANTI (FOSC) La fotoossigenazione sensibilizzata da coloranti è una procedura per generare, in situ, ossigeno singoletto. 10 Essa riveste un ruolo importante nella sintesi organica in quanto permette di introdurre funzioni ossigenate in una svariata gamma di composti organici, spesso in maniera regio- o addirittura stereoselettiva 11. Si tratta di un processo di tipo fisico, basato sull’uso di luce visibile (anche solare), ossigeno atmosferico e piccolissime quantità di un colorante naturale e/o atossico ( il sensibilizzatore) (Figura 5). 1 Sens * ISC 3 Sens * 1 Sens sole hν 1 Sens (tripletto) O O O O (singoletto) Figura 5 - 8 -
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gruppi al C2 e C4 ed il sistema bic
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tipo S N1 tipo S N2 PO PO PO PO PO
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presenti due doppietti relativi ai
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8 OBz OAc OTBDMS 3 O2, TPP, hν CCl
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Al grezzo di reazione di fotoossige
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Come già osservato per composti si
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straordinaria versatilità sintetic
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R1 N R4 R3 R 2 R1 P R4 R3 R 2 N N R
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3.acetonitrile in presenza del liqu
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j 4-Me- C6H4 OMe H CO2Me 17j (45%)
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negativa sull’altro ossigeno pero
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si ottengono con una resa rispettiv
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AcO OAc O AcO AcO 6a' Schema 48 OH
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Dondoni ha messo a punto un metodo
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Risultati anomali erano stati otten
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Allo scopo di avere informazioni su
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Tabella.4 Glicosil donatore 2,3,4,6
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In conclusione, è stato evidenziat
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quantitativamente agli attesi O-gli
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di acqua come solvente nella fosc d
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ibofuranosio, metil-furoato (Aldric
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Sintesi del 2,5-(diglucosil)furano
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Sintesi del 1,2,3,4,6-penta-O-aceti
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α-1c’: 1 H NMR (CDCl3) δH 2.01,
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4.4 g di idruro di sodio (60% dispe
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Sintesi del tricloroacetimmidato de
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74.7 (d), 74.8 (d), 78.3 (d), 79.4
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acetato (1 : 1 v / v) come eluente
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temperatura ambiente e sotto agitaz
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Fotoossigenazione sensibilizzata da
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3 o H-4), 6.43 (d, J= 11.7 Hz, 1 H,
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Non è stato possibile ricavare i s
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Sasaki, K.; Kasakabe, Y.; Ezumi, S.
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Iesce, M. R.; Cermola, F; Guitto, A
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7.0 ABSTRACT Carbohydrates are very
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using them as precursors of rare an
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