capitolo 1 diisocianati - Extranet Regione Piemonte

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Cap. 1: Diisocianati: informazioni generali
1.3.1.5 Reazione con gruppi urea
La reazione tra isocianati e gruppi urea porta alla formazione di gruppi biureto ramificati o
reticolati:
R NH
R NH
C O+R N C O R N
urea isocianato biureto
La reazione, a temperatura ambiente, procede piuttosto lentamente (anche se è più veloce di
quella tra isocianati e gruppi uretano, vedi par. 1.3.1.6). La reazione è catalizzata da composti
organici di Stagno e Zinco e da trietilendiammina
Nella sintesi dei prodotti poliuretanici, poichè l'addizione nucleofila al carbonio centrale
dell'isocianato è sfavorita nella competizione con i nucleofili più potenti quali gli alcoli stessi,
l'acqua o i fenoli, la formazione di biureto è legata all’esaurimento di tali nucleofili più potenti: la
reazione, quindi avviene solamente in caso di difetto di detti composti.
1.3.1.6 Reazione con gruppi uretanici
La reazione tra isocianati e carbammati (uretani) è, come la precedente, una reazione di
reticolazione e porta alla formazione degli allofanati (prodotti usati in chimica organica per il
riconoscimento degli alcoli):
R N C OR' +R N C O R N C N C O
H
O
carbammato (uretano)
isocianato
H
O
C
C
O
O R OR'
allofanato
A temperatura ambiente, la velocità della reazione è molto bassa, e viene aumentata con potenti
catalizzatori (Pb, Co, Zn, o Sn naftenati).
Rispetto alla reazione tra isocianati e urea, la cinetica della reazione isocianato e carbammato è
più lenta e la temperatura di reazione è superiore.
Nella sintesi dei prodotti poliuretanici, la reazione tra isocianati e carbammati, analogamente a
quella tra isocianati e uree, è sfavorita nella competizione con i nucleofili più potenti quali gli
alcoli stessi, l'acqua o i fenoli; la formazione di allofanato è legata, quindi, all’esaurimento di tali
nucleofili più potenti e avviene solamente in caso di difetto di detti composti.
NH
NH
R
R