capitolo 1 diisocianati - Extranet Regione Piemonte

I DIISOCIANATI NELLA SINTESI DEI POLIURETANI
1.3.2 Polimerizzazione dei gruppi isocianici
Gli isocianati aromatici, per la loro natura chimica, presentano la caratteristica di reagire
esotermicamente formando dimeri (reazioni 1 e 2) e trimeri (reazione 3).
Le varie reazioni che si verificano sono schematizzabili come segue:
1)
2)
3)
2 R N C O R N
isocianato
O
C
C
12
N
O
uretione
2 R N C O
N C N R
isocianato carbodiimmide
3 R N C O
isocianato
R + CO 2
R
O
N
O
C
C N C
R
N
isocianurato
Normalmente, tali fenomeni sono indesiderati in quanto portano ad una diminuzione della
qualità dell’isocianato; si ricorda tuttavia che le reazioni di dimerizzazione e trimerizzazione
vengono anche sfruttate dal punto di vista produttivo in quanto alcuni di questi composti sono
interessanti intermedi nella sintesi di poliuretani.
MMDI dimerizza facilmente anche in fase di stoccaggio secondo la reazione 1: si evidenzia un
aumento della viscosità e della torbidità del prodotto per la formazione di un dimero poco
solubile nel monomero (uretione) con conseguente precipitazione e formazione di sedimento
cristallino.
Questa reazione è reversibile, esotermica con H=-37 kJ/moli di dimero e influenzata
cineticamente dalla temperatura.
Il grafico in Fig. 1.2 descrive l’andamento della velocità di formazione dell’uretione in funzione
della temperatura di stoccaggio: in base a tale andamento si evidenziano gli intervalli di
temperatura consigliati per lo stoccaggio di MMDI.
R
O
R