Materiale didattico integrativo - Chimica Organica

Si noti come tutte le specie riportate sono più acide del DMSO.Infatti solo per queste specie è possibile ottenere l'anione in DMSOin quantità determinabile e quindi calcolare il pK a Ad esempio iltoluene è molto meno acido del DMSO (pK a , - 42-46): 46): il suo pK a nonpuò essere misurato con esattezza in questo solvente.Sullarilevanzadell'acidità, , riferendoci in particolare alla tabella appena riportata,vanno fatte alcune considerazioni.i) PiridinaFenileLa sostituzione di un anello fenilico conun anello 4-piridico 4passando dal difenilmetano alla 4-benzilpiridina4comporta un incremento di acidità di ben 6 ordini di grandezza!Analogamente si osservi come la 4-amminopiridina 4sia circa10.000 volte più acida dell'anilina.ii) Effetto solvente. In DMSO l'anione derivante dalladeprotonazione del substrato di partenza è presente come ionelibero o, al più, , vicino al controione ma separato da esso da unostrato di molecole di solvente (solventseparated ions).Inoltre sideve considerare che il DMSO, a causa della sua strutturaelettronica, è particolarmente adatto a solvatare il catione,lasciando quindi l'anione sostanzialmente libero da molecole disolvente.Department of Materials Science - University of Milano-Bicocca31